CN108265089B - 一种含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物及其制备方法 - Google Patents

一种含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108265089B
CN108265089B CN201611252954.7A CN201611252954A CN108265089B CN 108265089 B CN108265089 B CN 108265089B CN 201611252954 A CN201611252954 A CN 201611252954A CN 108265089 B CN108265089 B CN 108265089B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oleic acid
palm stearin
oil
content
acid mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611252954.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108265089A (zh
Inventor
王翔宇
李世磊
孔录
刘孟涛
王满意
张建华
董巍
郝克非
董华
尚刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cofco Donghai Grain And Oil Industry Zhangjiagang Co ltd
Cofco Excel Joy Tianjin Co ltd
Cofco Corp
Cofco Nutrition and Health Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Cofco Donghai Grain And Oil Industry Zhangjiagang Co ltd
Cofco Excel Joy Tianjin Co ltd
Cofco Corp
Cofco Nutrition and Health Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cofco Donghai Grain And Oil Industry Zhangjiagang Co ltd, Cofco Excel Joy Tianjin Co ltd, Cofco Corp, Cofco Nutrition and Health Research Institute Co Ltd filed Critical Cofco Donghai Grain And Oil Industry Zhangjiagang Co ltd
Priority to CN201611252954.7A priority Critical patent/CN108265089B/zh
Publication of CN108265089A publication Critical patent/CN108265089A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108265089B publication Critical patent/CN108265089B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
    • C12P7/6436—Fatty acid esters
    • C12P7/6445—Glycerides
    • C12P7/6454—Glycerides by esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10—Ester interchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
    • C12P7/6409—Fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/64—Fats; Fatty oils; Ester-type waxes; Higher fatty acids, i.e. having at least seven carbon atoms in an unbroken chain bound to a carboxyl group; Oxidised oils or fats
    • C12P7/6436—Fatty acid esters
    • C12P7/6445—Glycerides
    • C12P7/6472—Glycerides containing polyunsaturated fatty acid [PUFA] residues, i.e. having two or more double bonds in their backbone

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于制备含有1,3‑二油酸‑2‑棕榈酸甘油三酯(OPO)的油脂组合物的方法，所述方法以油脂工业常规产品ST52棕榈硬脂为原料，分批与大大过量的油酸混合物在酶制剂的存在下进行sn‑1,3定向酯交换反应，经分离纯化获得含有OPO的油脂组合物、以及可回收利用的脂肪酸混合物。

Description

一种含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物及其 制备方法
技术领域
本发明属于食品加工领域，具体而言，涉及一种制备油脂组合物的方法以及由该方法获得的含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯(OPO)的油脂组合物、以及可回收利用的脂肪酸混合物，进一步地，本发明还涉及对所述脂肪酸混合物进行回收的方法。
背景技术
甘油三酯是人类的重要能量来源，对于成长初期的婴幼儿来说，甘油三酯的作用尤为明显，据报道，哺乳期婴幼儿的50-60％的能量供给来源于母乳中的甘油三酯。近年来，随着社会经济的快速发展，人们对于婴幼儿配方奶粉的营养学关注度不断提高。然而，截至目前，很大一部分婴幼儿配方奶粉中所包含的甘油三酯是将植物来源的油和脂肪通过物理混合调配而成的。但是，植物来源的甘油三酯和母乳中的甘油三酯在结构上存在着明显的差别，众所周知，植物来源的甘油三酯的饱和脂肪酸主要存在于sn-1,3位，sn-2位主要为不饱和脂肪酸，而人乳汁中脂肪酸在甘油三酯中的位置分布则刚好相反。正是这种差别对婴幼儿的脂肪吸收速率造成了较大的影响。早在上个世纪末。Filer等人的研究便证明了甘油三酯中sn-2位的棕榈酸更适宜婴幼儿的吸收，进而更加能够促进婴幼儿的健康成长(Journal of nutrition，1999，99，293-298)。除此方面，植物油中的棕榈酸主要分布于sn-1,3位，这些棕榈酸在进入体内后将在小肠内被胰腺分泌的脂肪酶消化，形成游离形式的棕榈酸，这些棕榈酸由于将在体内与钙离子形成钙皂，从而阻碍婴幼儿对钙的吸收，进而影响其骨骼发育，此外，钙皂的存在还容易导致婴幼儿便秘，从而影响婴幼儿消化系统的健康发育。
随着消费者认知水平的提高，众多国际大型油脂加工企业推出了主打甘油三酯结构与母乳接近的结构油脂组合物，即含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯(以下也称为OPO)的混合油脂作为婴幼儿营养强化剂，添加到婴幼儿配方奶粉用油当中。此类油脂通过酶法酯交换等加工工艺，显著提高了sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸的含量，同时显著降低了油脂中sn-1,3位为棕榈酸的甘油三酯的含量。因此，提高婴幼儿能量吸收效率的同时，还显著降低了婴幼儿钙质流失或便秘的可能性。
近年来，含有OPO的油脂获得了认可。2008年，卫生部对OPO的指标进行了规定并批准其添加到婴幼儿配方奶粉中。2012年，OPO在《食品安全国家标准食品营养强化剂食用标准》中被列为食品营养强化剂。2015年，GB30604-2015公布了OPO的食品安全国家标准，并对OPO产品进行了质量限制。
目前，用于制备OPO的主要甘油三酯原料均为棕榈油分提产品，图1对油脂工业棕榈油分提路线及产品属性进行了简单的介绍。需要注明的是，碘价(IV)是在油脂上加成的卤素的质量(以碘计)，又称作碘值，即每100g油脂所能吸收碘的质量，碘价是评价棕榈油相关产品的重要指标。碘价的大小在一定范围内反映了油脂的不饱和程度。碘值越高，甘油三酯的饱和度越低(棕榈酸含量越低)；碘值越低，甘油三酯的饱和度越高(棕榈酸含量越高)。现已公布的技术中主要涉及两种工艺流程：(1)使用棕榈硬脂精与油酸进行sn-1,3定向酯交换反应，制备OPO；(2)棕榈硬脂经过分子内随机酯交换后，再与油酸进行sn-1,3定向酯交换制备OPO。例如，专利申请CN101258230B公开了以碘价为约2-12的棕榈硬脂精为酰基受体，油酸为酰基供体，通过sn-1,3选择性酶制剂制备含有OPO的油脂组合物的方法。通过该发明公开的方法制备的含有OPO的油脂组合物中，C52甘油三酯(具有52个碳原子的甘油三酯，包括OPO和OOP(1,2-二油酸-3-棕榈酸甘油三酯))，sn-2位脂肪酸占所有棕榈酸含量的50％以上，且棕榈酸甘油三酯的含量小于15％。但是，该方法所涉及的反应原料为饱和度极高的棕榈硬脂(其主要成分为棕榈酸甘油三酯，也称为PPP)，并非为常规的油脂工业产品，如图1所示，棕榈油需要经过二次分提方可获得棕榈硬脂精，且含量仅为棕榈油总量的6％(远低于棕榈硬脂的20％)。因此，棕榈硬脂精本身的获取即大大地增加了工艺成本。
再例如，专利申请CN101679909B、CN102776077B、CN102827885A、CN101198261B公开了以较高碘价，即饱和度较低的棕榈油产品为原料，制备含有OPO的油脂组合物的方法。这些原料为油脂工业常用棕榈油产品，原料成本较低，且获取较便利。但是，为实现产物中sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量的50％以上，以上专利申请所公开的方法均需对碘价较高的棕榈硬脂先进行甘油三酯内部随机酯交换，以提高原料棕榈硬脂中sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸的含量。在随机酯交换之后，在sn-1,3选择性酶制剂催化下与油酸反应，制备含有OPO的油脂组合物。上述专利申请公开的方法可以使产品中C52甘油三酯的含量达到40％以上，sn-2位脂肪酸占所有棕榈酸含量的50％以上。但是，这些路线均涉及化学法甘油三酯随机酯交换或酶法甘油三酯随机酯交换。首先，化学法甘油三酯随机酯交换需要添加甲醇钠、乙醇钠等化学原料作为催化剂，大幅度增加了后期的精炼成本及工艺设备改造，更重要的是，化学催化剂制备的婴幼儿食品往往不容易被购买者所接受。其次，酶法甘油三酯随机酯交换增加了一步涉及生物酶制剂的加工工艺，因此，也将大幅度提高制备OPO油脂组合物的成本。需要强调的是，专利申请CN101679909B公开的工艺路线以IV约为35的棕榈硬脂为原料制备OPO，sn-2位棕榈酸仅占所有棕榈酸含量的37.2％，与人乳中比例相差较大。
又例如专利申请CN101287819B公开了以1-6个碳原子的醇为醇解剂，经sn-1,3选择性酶制剂催化制备2-单甘脂，再经sn-1,3选择性酶制剂催化，制备含有OPO的油脂组合物的方法。通过该方法，可以使得产品中sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸的含量达到50％以上，C52甘油三酯的含量达到40％以上，但是，由于其涉及醇解反应，即以1-6个碳原子的醇做为醇解剂的反应，整个生产工艺的实施必须在防爆车间内完成，且所涉及的生产设备也必须进行防爆处理及改造，此外，还需要增加醇的分馏装置，进而极大地提高了生产OPO的成本投入。最后，由于sn-1,3位选择性醇解步骤的增加，提高了sn-1,3选择性酶制剂的用量，因而进一步提高了制备OPO的成本。
因此，有必要探索一种以油脂工业常规的、价格低廉的产品为原料，工艺简单、路线较短的制备方法，来制备sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸的含量更高、更贴近人母乳脂肪水平，且三饱和脂肪酸甘油三酯含量更低的含有OPO油脂的油脂组合物。
发明内容
在一个方面，本发明提供了一种用于制备含有OPO的油脂组合物的方法，所述方法以油脂工业常规产品ST52棕榈硬脂(也称作52度棕榈油或ST52棕榈油，其碘价在32-36之间)为原料，与油酸混合物在酶制剂的存在下进行sn-1,3定向酯交换反应，经分离纯化获得含有OPO的油脂组合物、以及可回收利用的脂肪酸混合物。
另一方面，本发明还提供了由上述方法获得的含有OPO的油脂组合物。
具体而言，可通过如下段落[1]-[18]对本发明的技术方案进行描述：
[1].一种用于制备含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物的方法，所述方法包括：
a.分别称取ST52棕榈硬脂和重量为其3-5倍的油酸混合物；
b.对所述ST52棕榈硬脂的一部分进行预热，并向其中加入所述油酸混合物，加热并搅拌至澄清；
c.加入酶制剂，进行酶促酯交换反应，获得粗制组合物1；
d.向所述粗制组合物1中加入剩余的ST52棕榈硬脂，继续进行酶促酯交换反应，获得粗制组合物2；
e.对所述粗制组合物2进行分离纯化，分别获得含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物、以及脂肪酸混合物。
[2]如段落[1]所述的方法，其中，以重量计，在步骤b中所加入的一部分ST52棕榈硬脂占所述ST52棕榈硬脂总重量的30％-70％、优选40％-60％。
[3]如段落[1]所述的方法，其中，所述油酸混合物的重量为所述ST52棕榈硬脂重量的3.5-5倍。
[4]如段落[1]-[3]中任一段所述的方法，其中，所述ST52棕榈硬脂的碘价在32-36之间。
[5]如段落[1]-[3]中任一段所述的方法，其中，所述油酸混合物包含油酸或油酸的非甘油酯。
[6]如段落[5]所述的方法，其中，以重量计，所述油酸混合物中的油酸含量大于70％、优选大于75％、更优选大于80％。
[7]如段落[5]所述的方法，其中，所述油酸或油酸的非甘油酯来源于植物，优选地，所述油酸或油酸的非甘油酯来源于高油酸花生油、高油酸葵花籽油、高油酸大豆油或高油酸玉米油。
[8]如段落[1]所述的方法，其中，所述步骤d中进一步包括对所述粗制组合物1中的C54甘油三酯含量进行监测，优选地，以重量计，当所述粗制组合物1中C54甘油三酯的含量达到15％、优选25％时，再加入剩余的ST52棕榈硬脂。
[9]如段落[1]-[3]中任一段所述的方法，其中，所述酶制剂为一种或多种商业化的固定化脂肪酶，优选地，所述酶制剂为RM IM脂肪酶，更优选地，所述酶制剂的添加量为反应物总重量的10％。
[10]如段落[1]所述的方法，其中，步骤d中的所述酶促酯交换反应进行2-8小时、优选3-4小时。
[11]如段落[1]-[10]中任一段所述的方法，其中，所述步骤e中采用分子蒸馏的方法对所述粗制组合物2进行分离纯化。
[12]如段落[11]所述的方法，其中，所述分子蒸馏在以下条件下进行：蒸发温度为185℃；冷凝器温度，40℃；换热器温度，60℃；旋转刮膜速率，120rpm；进料速度，2mL/min；绝对压力，2Pa。
[13]如段落[1]-[12]中任一段所述的方法，其中，在步骤e之后，所述方法还包括对所述脂肪酸混合物进行回收的步骤：将所述脂肪酸混合物加热至熔化，再降温析出固体，经抽滤获得可重复利用的液油。
[14]如段落[13]所述的方法，其中，将所述脂肪酸混合物加热至60℃以上。
[15]如段落[13]所述的方法，其中，将熔化的脂肪酸组合物降温至15℃-40℃、优选20-35℃。
[16]如段落[13]所述的方法，其中，所述脂肪酸混合物在降温后保持1-8小时、优选3-6小时。
[17]一种由段落[1]-[16]中任一段所述的方法制备的含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物。
[18]如段落[17]所述的油脂组合物，其中，以重量计，所述油脂组合物具备以下特征：
a.sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量的60％以上；
b.C52甘油三酯的含量≥40％；
c.棕榈甘油三酯的含量＜7％。
本发明的技术方案实现了如下有益效果：
首先，本发明首次提出了以较高碘价(IV＝32-36)的ST52棕榈硬脂为原料直接制备含有OPO的油脂组合物的方法，省去了对上述油脂工业常规产品进行进一步分体的复杂工艺，也无需通过随机酯交换等方法控制原料中sn-2位棕榈酸的含量，因此，极大地降低了制备含有OPO的油脂组合物的难度及成本。
其次，本发明还提供了对制备工艺中的副产品脂肪酸混合物进行回收利用方法，通过该方法，可除去存在于脂肪酸混合物中的棕榈酸，从而提高油酸的含量，使得主要含有油酸的液油能够重复利用，因此，大大降低了制备含有OPO的油脂组合物的成本。
再次，本发明提供的油脂组合物中sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量的60％以上，较现有技术而言取得了大幅度提高，为婴幼儿提供了更加贴近母乳的替代脂产品；此外，本发明通过对酶促反应的控制进一步降低了油脂组合物中棕榈酸甘油三酯的含量，从而进一步提高了油脂组合物的健康属性。
附图说明
图1为棕榈油分提流程及主要产品。
图2为由ST52棕榈硬脂制备含有OPO的油脂组合物涉及的主要反应。
具体实施方式
本发明中用于制备富含OPO的油脂组合物的方法中所使用的原料为油脂工业常规棕榈油分提产品，ST52棕榈硬脂，其碘价范围一般在32-36之间，其脂肪酸组成及位置异构分布见表1(不同批次产品相关参数浮动小于5％)。
表1
Figure BDA0001198211370000061
Figure BDA0001198211370000071
ST52棕榈硬脂主要甘油三酯组分为棕榈酸甘油三酯(PPP)及1,3-二棕榈酸-2-油酸甘油三酯(POP)(以重量计，各占约35％-40％)。在上述油脂组合物与油酸混合物进行酶促酯交换反应时，针对POP的情况，其单位取代产物为OOP，使得sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸的含量下降，难以达到＞52％的国标(GB30604-2015)要求；而其双位取代产物为OOO(油酸甘油三酯)，对sn-2棕榈酸占所有棕榈酸的含量不产生影响；针对PPP的情况，其单位取代产物为OPP(1-油酸-2,3-二棕榈酸甘油三酯)，而其双位取代产物为OPO，为最贴近母乳中甘油三酯成分的化合物。因此，制备含有OPO的油脂组合物的关键在于控制反应条件以提高发生双位取代反应的比例。
本发明人在研究中发现，当油酸的用量相对于ST52棕榈硬脂的用量而言大大过量(例如，以重量计，当油酸混合物的用量为ST52棕榈硬脂用量的3.5倍时；换算为摩尔比例，油酸的用量约为ST52棕榈硬脂用量的10倍以上)时，能够很好地促进sn-1,3位双位同时取代反应的进行。进一步地，当ST52棕榈硬脂分批加入时，能够极大地促进双位同时取代反应的进行，其可能的原因是首次投料后，油酸与ST52棕榈硬脂之间的摩尔比进一步增大(例如，当首次投料量为ST52棕榈硬脂用量的一半时，两者的摩尔比可达约20倍以上)，因而能够更好地促进双位取代反应的进行。PPP和POP与油酸混合物在酶制剂存在下进行sn-1,3定向酯交换反应的反应历程如图2所示。
另一方面，本发明人在酶促酯交换反应过程中还对C54甘油三酯(即含有54个碳原子的甘油三酯，也指OOO)的含量进行监测，以重量计，发现当首次投料之后，OOO的含量大于15％、优选大于25％时再加入剩余的ST52棕榈硬脂，能够实现更高效地制备OPO的目的。其可能的原因是，当OOO的含量大于25％时，可以认为首次投料的ST52棕榈硬脂已经主要进行了双位取代，在此时加入剩余的ST52棕榈硬脂，其不但可以与剩余的过量油酸进行酯交换反应制备OPO(由PPP至OPO)，而且ST52棕榈硬脂中的PPP可以与已生成的大量OOO进行sn-1,3位酯交换，同样可以反应获得部分OPO，分子间酯交换速率明显高于酸解反应，因此，可以实现更高效率地制备OPO的目的。
经过大量的实验验证，当通过对酶促酯交换反应条件的精确控制，包括：(1)ST52棕榈硬脂与油酸混合物投料比例的控制；(2)基于反应进程进行监测，ST52棕榈硬脂多次投料的方法，可促使甘油三酯近乎100％完成sn-1,3位同时酯交换或酸解反应，达到增加产物中OPO的含量及提高sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量的最终目的。
在本发明中，可通过本领域常规手段对粗制组合物2进行分离纯化，例如分子蒸馏等，以将含有OPO的油脂组合物与其它游离脂肪酸、脂肪酸非甘油酯分离开。在优选的实施方式中，在以下条件下进行分子蒸馏：蒸发温度为185℃；冷凝器温度，40℃；换热器温度，60℃；旋转刮膜速率，120rpm；进料速度，2mL/min；绝对压力，2Pa。
通过本发明的上述方法还获得了可重复利用的脂肪酸混合物，其主要含有过量的油酸混合物及反应生成的游离棕榈酸以及棕榈酸的非甘油酯。因此，在优选地实施方式中，所述方法还包括对所述脂肪酸混合物进行回收的步骤：将所述脂肪酸混合物加热至熔化，再降温析出固体，经抽滤获得液油，经测定，以重量计，相较于脂肪酸混合物而言，所得液油中棕榈酸含量降低，而油酸含量增加且达到70％以上，可作为原料重新用于制备含有OPO的油脂组合物的反应中。
本发明所获得的含有OPO的油脂组合物具有以下特征：以重量计，
(1)sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量的60％以上；
(2)C52甘油三酯的含量≥40％；
(3)PPP的含量＜7％，达到食品安全国家标准-食品营养强化剂1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯(GB30604-2015)的各项检测指标。
以上参数的测定方法均采用国家标准(GB30604-2015)中所介绍的分析方法进行。
实施例
以下通过实施例对本发明作进一步的详细说明。这些实施例仅仅是说明性的，而不应该理解为是对本发明的范围的限制。凡是基于本发明上述内容所实现的技术方案及其变形均落入本发明的范围内。
实施例1
称取0.4g ST52棕榈硬脂置于反应器中，并将其预热至57℃，整个过程伴以机械搅拌。称取3.5g油酸混合物(其中，以重量计，油酸含量为80％)并将其缓慢加入经预热的ST52棕榈硬脂中，持续加热并搅拌，直至透明澄清。精密称取450mg固定化的RM IM脂肪酶，加入至反应混合物中，在57℃的温度下进行反应，获得粗制组合物1，对粗制组合物1中C54甘油三酯的含量进行监测。当C54甘油三酯的含量达到25％时，加入0.6g ST52棕榈硬脂继续反应4小时，获得粗制组合物2。通过分子蒸馏(蒸发温度为185℃；冷凝器温度，40℃；换热器温度，60℃；旋转刮膜速率，120rpm；进料速度，2mL/min；绝对压力，2Pa)对粗制组合物2进行分离纯化，分别获得含有OPO的油脂组合物及脂肪酸混合物。
实施例2-4
在实施例2-4中，油酸混合物的添加量分别为5g、4g和3g，其它原料的添加量和实验条件与实施例1相同。
实施例5-6
在实施例5中，ST52棕榈硬脂的首次添加量为0.3g，再次添加量为0.7g，其它物质的添加量与实验条件与实施例1相同。
在实施例6中，ST52棕榈硬脂的首次添加量为0.7g，再次添加量为0.3g，其它物质的添加量与实验条件与实施例1相同。
实施例7
在实施例7中，对粗制组合物1中的C54甘油三酯的含量进行监测，当C54甘油三酯的含量达到15％时，加入剩余的ST52棕榈硬脂，其它实验条件与实施例1相同。
实施例8
在实施例8中，ST52棕榈硬脂的首次添加量为0.6g，再次添加量为0.4g，其它物质的添加量与实验条件与实施例7相同。
实施例9-10
在实施例9-10中，分别采用油酸含量为75％和70％(以重量计)的油酸混合物作为原料，其它实验条件与实施例1相同。
对比例1
称取1g ST52棕榈硬脂置于反应器中，并将其预热至57℃，整个过程伴以机械搅拌。称取3.5g油酸混合物(其中，以重量计，油酸含量为80％)并将其缓慢加入经预热的ST52棕榈硬脂中，持续加热并搅拌，直至透明澄清。精密称取450mg固定化的RM IM脂肪酶，加入至反应混合物中，在57℃的温度下进行反应8小时，获得粗制组合物。通过分子蒸馏(蒸发温度为185℃；冷凝器温度，40℃；换热器温度，60℃；旋转刮膜速率，120rpm；进料速度，2mL/min；绝对压力，2Pa)对粗制组合物进行分离纯化，分别获得含有OPO的油脂组合物及脂肪酸混合物。
对比例2
在对比例2中，对粗制组合物1中的C54甘油三酯的含量进行在线监测，当C54甘油三酯的含量达到5％时，加入剩余的ST52棕榈硬脂，其它实验条件与实施例1相同。
对比例3-4
在对比例3-4中，油酸混合物的添加量分别为2.5g和2g，其它原料的添加量和实验条件与实施例1相同。
对比例5-6
在对比例5-6中，分别采用等量的固定化SP435脂肪酶和TL IM脂肪酶来替代RM IM脂肪酶，其它实验条件与实施例1相同。
采用国家标准(GB30604-2015)中所介绍的分析方法，对实施例1-10以及对比例1-6中所获得的油脂组合物中sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸的含量、C52甘油三酯含量及PPP含量进行测定，结果如表1所示。
表1
Figure BDA0001198211370000101
Figure BDA0001198211370000111
由上表1可以清楚地看出，本发明实施例1-10中所制备的含有OPO的油脂组合物均符合以下特征(以重量计)：
(1)sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量的60％以上；
(2)C52甘油三酯的含量≥40％；
(3)PPP的含量＜7％，达到食品安全国家标准-食品营养强化剂1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯(GB30604-2015)的各项检测指标。
实施例11
将实施例1中获得的脂肪酸混合物加热至60℃，使全部熔化，呈现均一透明状态，保持60℃1小时。随后缓慢降温至20℃，温度达到20℃后保持4小时，析出固体，经抽滤获得可重复利用的液油。
实施例12
将实施例2中获得的脂肪酸混合物加热至60℃，使全部熔化，呈现均一透明状态，保持60℃1小时。随后缓慢降温至35℃，温度达到20℃后保持4小时，析出固体，经抽滤获得可重复利用的液油。
实施例13
将实施例3中获得的脂肪酸混合物加热至60℃，使全部熔化，呈现均一透明状态，保持60℃1小时。随后缓慢降温至20℃，温度达到20℃后保持3小时，析出固体，经抽滤获得可重复利用的液油。
实施例14
将实施例4中获得的脂肪酸混合物加热至60℃，使全部熔化，呈现均一透明状态，保持60℃1小时。随后缓慢降温至20℃，温度达到20℃后保持6小时，析出固体，经抽滤获得可重复利用的液油。
对实施例1-4获得的脂肪酸混合物和实施例11-14获得的液油中的棕榈酸、油酸含量进行测定，结果如表2所示。
表2
Figure BDA0001198211370000121
由表2可以看出，通过本发明的冷却结晶方法，可以有效除去副产物脂肪酸组合物中的棕榈酸，进而使得油酸含量升高，可重新作为原料用于制备含有OPO的油脂组合物。

Claims (22)

1.一种制备含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物的方法，所述方法包括：
a.分别称取ST52棕榈硬脂和重量为其3-5倍的油酸混合物；
b.对所述ST52棕榈硬脂的一部分进行预热，并向其中加入所述油酸混合物，加热并搅拌至澄清；
c.加入酶制剂，进行酶促酯交换反应，获得粗制组合物1；
d.向所述粗制组合物1中加入剩余的ST52棕榈硬脂，继续进行酶促酯交换反应，获得粗制组合物2；
e.对所述粗制组合物2进行分离纯化，分别获得脂肪酸混合物以及含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物；
所述步骤d中进一步包括对所述粗制组合物1中的C54甘油三酯含量进行监测，以重量计，当所述粗制组合物1中C54甘油三酯的含量达到15％以上时，再加入剩余的ST52棕榈硬脂；
以重量计，在步骤b中所加入的一部分ST52棕榈硬脂占所述ST52棕榈硬脂总重量的30％-70％；
以重量计，所述油酸混合物中的油酸含量大于70％；并且
所述酶制剂为RM IM脂肪酶。
2.如权利要求1所述的方法，其中，以重量计，在步骤b中所加入的一部分ST52棕榈硬脂占所述ST52棕榈硬脂总重量的40％-60％。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述ST52棕榈硬脂的碘价在32-36之间。
4.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述油酸混合物的重量为所述ST52棕榈硬脂重量的3.5-5倍。
5.如权利要求4所述的方法，其中，所述油酸混合物包含油酸或油酸的非甘油酯。
6.如权利要求4所述的方法，其中，以重量计，所述油酸混合物中的油酸含量大于75％。
7.如权利要求4所述的方法，其中，所述油酸混合物中的油酸含量大于80％。
8.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述油酸或油酸的非甘油酯来源于植物。
9.如权利要求8所述的方法，其中，所述油酸或油酸的非甘油酯来源于高油酸花生油、高油酸葵花籽油、高油酸大豆油或高油酸玉米油。
10.如权利要求1或2所述的方法，其中，在所述步骤d中，以重量计，当所述粗制组合物1中C54甘油三酯的含量达到25％时，再加入剩余的ST52棕榈硬脂。
11.如权利要求10所述的方法，其中，所述步骤d中的所述酶促酯交换反应进行2-8小时。
12.如权利要求10所述的方法，其中，所述步骤d中的所述酶促酯交换反应进行3-4小时。
13.如权利要求1所述的方法，其中，所述酶制剂的添加量为反应物总重量的10％。
14.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述步骤e中采用分子蒸馏的方法对所述粗制组合物2进行分离纯化。
15.如权利要求14所述的方法，其中，在所述步骤e中，所述分子蒸馏在以下条件下进行：蒸发温度为185℃；冷凝器温度，40℃；换热器温度，60℃；旋转刮膜速率，120rpm；进料速度，2mL/min；绝对压力，2Pa。
16.如权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤e之后，所述方法还包括对所述脂肪酸混合物进行回收的步骤：将所述脂肪酸混合物加热至熔化，再降温析出固体，经抽滤获得可重复利用的液油。
17.如权利要求16所述的方法，其中，将所述脂肪酸混合物加热至60℃以上。
18.如权利要求17所述的方法，其中，将所述脂肪酸混合物加热至60℃以上并将熔化的脂肪酸组合物降温至15℃-40℃。
19.如权利要求18所述的方法，其中，将所述脂肪酸混合物加热至60℃以上并将熔化的脂肪酸组合物降温至20℃-35℃。
20.如权利要求17所述的方法，其中，所述脂肪酸混合物在降温后保持1-8小时。
21.如权利要求17所述的方法，其中，所述脂肪酸混合物在降温后保持3-6小时。
22.一种由权利要求1-21中任一项所述的方法制备的含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物，以重量计，所述油脂组合物具备以下特征：
a.sn-2位棕榈酸占所有棕榈酸含量的60％以上；
b.C52甘油三酯的含量≥40％；
c.棕榈酸甘油三酯的含量＜7％。
CN201611252954.7A 2016-12-30 2016-12-30 一种含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物及其制备方法 Active CN108265089B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611252954.7A CN108265089B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611252954.7A CN108265089B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108265089A CN108265089A (zh) 2018-07-10
CN108265089B true CN108265089B (zh) 2021-06-11

Family

ID=62754089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611252954.7A Active CN108265089B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108265089B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6557798B1 (ja) * 2017-09-13 2019-08-07 日清オイリオグループ株式会社 油脂の製造方法
CN109868190A (zh) * 2019-04-11 2019-06-11 上海浦力膜制剂辅料有限公司 一种采用批次生产系统制备油脂组合物的方法
WO2022045953A1 (en) * 2020-08-31 2022-03-03 Aak Ab (Publ) A process for production of a vegetable oil composition having at least 50% palmitic acid present in the sn2-position out of total palmitic acid in the triglycerides of the vegetable oil composition
CN113481248B (zh) * 2021-07-30 2022-04-15 江南大学 一种制备1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101258230A (zh) * 2005-09-08 2008-09-03 荷兰洛德斯克罗科兰有限公司 用于制备二油酰棕榈酰甘油酯的方法
WO2015014967A1 (en) * 2013-08-01 2015-02-05 Loders Croklaan B.V. Glyceride composition
CN104651424A (zh) * 2015-02-10 2015-05-27 嘉必优生物工程（武汉）有限公司 一种结构油脂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101258230A (zh) * 2005-09-08 2008-09-03 荷兰洛德斯克罗科兰有限公司 用于制备二油酰棕榈酰甘油酯的方法
WO2015014967A1 (en) * 2013-08-01 2015-02-05 Loders Croklaan B.V. Glyceride composition
CN104651424A (zh) * 2015-02-10 2015-05-27 嘉必优生物工程（武汉）有限公司 一种结构油脂的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
The two-step synthesis of 1,3-oleoyl-2-palmitoylglycerol by Candida sp.99–125 lipase;Changsheng Liu，et al.;《Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic》;20161130;第133卷(第S1期);第S1-S5页 *
新型固定化Aspergillus oryzae 脂肪酶催化合成1，3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯;谷思云等;《食品与发酵工业》;20160531;第42卷(第5期);摘要，第25页左栏第1段，第26页1.2.2-1.2.3，第27页右栏最后1段，第28页左栏最后1段和表1 *
谷思云等.新型固定化Aspergillus oryzae 脂肪酶催化合成1，3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯.《食品与发酵工业》.2016,第42卷(第5 期), *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108265089A (zh) 2018-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108265089B (zh) 一种含有1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的油脂组合物及其制备方法
RU2422498C2 (ru) Способ получения диолеоил пальмитоил глицерида
EP1717318B1 (en) Process for producing fat or oil
CA1060465A (en) Production of edible liquid oils from palm oil and similar oils
WO2016176987A1 (zh) 一种富含1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯结构脂的制备方法
CN101273118A (zh) 制备甘油三酯的方法
CN107751418A (zh) 一种母乳脂肪结构脂替代品的制备方法
CN102421884B (zh) 油脂的制造方法
CN111094312B (zh) 一种蔗糖酯的制备方法
CA2393403C (en) Method for commercial preparation of linoleic acid
CN103053713A (zh) 一种酶法催化制备速冻食品专用油脂及其制备方法
CN102795960B (zh) 一种高纯度二十八烷醇、三十烷醇的规模化制备方法
CN108841880B (zh) 一种1，3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的制备方法
CN100363378C (zh) 一种生产植物甾醇和维生素e混合物的方法
CN113337551B (zh) 一种结构甘油三酯的制备方法
JP5576513B2 (ja) 油脂の製造方法
CN114807253A (zh) 一种1，3-不饱和脂肪酸-2-棕榈酸甘油三酯的制备方法
ZA200601185B (en) Process for preparing purified fatty acids
US6414171B1 (en) Method for commercial preparation of conjugated linoleic acid from by-products of vegetable oil refining
CN108018127A (zh) 一种不饱和单甘油脂肪酸酯的制备方法
EP4034619A1 (en) Process for the production and purification of sterols
JP6904009B2 (ja) 油脂の製造方法
CN115024367B (zh) 一种模拟甘油三酯组成的母乳化结构脂及其制备方法
JP4157733B2 (ja) 油脂類の製造法
CN116287036B (zh) 一种生产1，3-二油酰2-棕榈酰甘油的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant