CN108258229A - 一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极及制备方法,将高镍三元的前驱物体在高氧环境下烧结,然后研磨、酸洗,将Ti‑Zr‑Cu‑Ni熔融,提拉成膜,趁热喷涂镍三元材料,将三元材料镶嵌的提拉膜表面,急速冷却,在高温时将粒状的高镍材料镶嵌在金属玻璃膜面,得到金属玻璃基高镍三元电极材料。本发明提供上述方法,能够克服高镍三元制浆与空气、水接触产生凝胶难以分散的缺陷,同时能够防止碳酸锂在表面析出造成的容量衰减。进一步,本发明采用金属玻璃基底,将粒状的高镍材料均匀镶嵌在金属玻璃膜面,易于保存和运输,能够降低改性成本,制备简单快速,易于进行产业化发展为高镍三元电极的稳定制备提供了一条可行的技术路径。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池材料领域,具体涉及一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极及制备方法。
背景技术
伴随着经济全球化的进程和能源需求的不断高涨,寻找新的储能装置已经成为新能源相关领域的关注热点。锂离子电池(Li-ion,Lithium Ion Battery):是一种二次电池(充电电池),它主要依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作。在充放电过程中,Li+ 在两个电极之间往返嵌入和脱嵌:充电时,Li+从正极脱嵌,经过电解质嵌入负极,负极处于富锂状态;放电时则相反。与镍镉、镍氢电池相比,锂离子电池具有电压高、比能量大、循环寿命长、安全性能好、自放电小、无记忆效应、可快速充放电、工作温度范围宽等诸多优点,被广泛用于电动汽车、电动自行车、电动摩托车、智能电网储能系统、移动通讯基站、电力、化工、医院备用UPS 、EPS 电源、安防照明、便携移动电源、矿山安全设备等多种领域。
锂电池三元材料(NMC)是综合了LiCoO2、LiNiO2和LiMnO2三种材料的优点,由于Ni、Co和Mn之间存在明显的协同效应,因此NMC的性能好于单一组分层状正极材料,而被认为是最有应用前景的新型正极材料之一。在三元材料中,根据各元素配比的不同,Ni可以是+2和+3价,Co一般认为是+3价,Mn则是+4价。三种元素在材料中起不同的作用,充电电压低于4.4V(相对于金属锂负极)时,一般认为主要是Ni2+参与电化学反应形成Ni4+,继续充电在较高电压下Co3+参与反应氧化到Co4+,而Mn则一般认为不参与电化学反应。
常见的三元材料有LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(NCM111)、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(NCM523)、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622)和LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)等,其中,NCM622和NCM811等高镍三元材料凭借着高容量、好的安全性能等优势,得到了大量研究者的密切关注,但是,随着镍含量的增加,高活性不稳定的Ni4+也随之增多,过多的的Ni4+很容易从过渡金属层迁移到Li+层,为了保持电荷平衡,Ni4+在材料表面的Li+层中会转变Ni2+,导致Ni2+和Li+混排,同时在表面会形成NiO 岩盐相,而NiO 岩盐相的生成使得Li+在材料界面迁移的阻力增加,从而导致材料倍率性降低。由于镍含量较高,活性材料的表面迁移的锂离子极易与附着的碳酸根形成碳酸锂,增加不可逆容量的损失,正极材料表面的碳酸锂在高压下分解,极易造成电池胀气,具有很大的安全隐患。在制作高镍电池时,混浆后的浆料吸湿形成果冻胶状,而且高镍三元材料表面形成游离的碳酸锂和氢氧化锂,对涂浆的均匀性造成影响。另外,涂浆时更不能暴露在空气太久。因此,在高镍三元电极的制备要求工艺严格,生产过程中要求环境要求完全隔绝空气,造成了极大的不便,也难以得到质量稳定的电极。
目前,表面包覆改性被认为是有效减少副反应、提高材料电化学性能和热稳定性的手段之一。中国发明专利申请号201510628492.3公开了一种改性超疏水材料包覆的锂离子电池高镍正极材料及其制备方法,通过高镍正极材料的表面包覆改性超疏水材料,颗粒与颗粒之间由改性超疏水材料桥接,实现高镍正极材料表面疏水导电处理,减少了环境水分与表面游离锂反应以及痕量水与电解液发生副反应,提高了锂离子电池高镍正极材料在电池中的安全性、循环性和存储性能。虽然,该方案能够降低高镍正极材料对水分敏感性,降低高镍材料作为锂离子电池正极材料使用的安全性问题,但是,该发明采用的表面沉积纳米材料改性超疏水材料,材料导电性受疏水材料改性效果制约,电池内阻大,并且以此为例的表面包覆改性技术在粉体改性后制备电极过程仍需要将其配浆涂布到集流体上。
因此,有必要提供一种更加有效的方法来解决高镍三元材料存储不稳定,难以均匀涂布,制备电极工艺要求高的缺陷,为高镍三元电极的稳定制备提供了一条可行的技术路径,对高镍三元电池实用化推广发展具有重要价值。
发明内容
针对现有高镍三元材料存储不稳定,难以均匀涂布,制备电极工艺要求高的缺陷,本发明提出一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极及制备方法,解决了现有高镍三元材料存储不稳定,难以均匀涂布,制备电极工艺要求高的问题,进一步为高镍三元电极的稳定制备提供了一条可行的技术路径。
为解决上述问题,本发明采用以下技术方案:
一方面提供一种金属玻璃基高镍三元锂电池,所述金属玻璃基高镍三元锂电池结构为: Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体包埋高镍三元材料,其中,所述高镍三元材料为采用金属盐原料制备的LiNixCoyA1-x-yO2化合物,其中A为Al或Mn,x≥0.6,所述高镍三元材料的粒径为14-60微米,所述金属玻璃膜厚20-40微米。
另一方面提供一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,制备过程包括如下步骤:
(1)按LiNixCoyA1-x-yO2摩尔计量比称取金属盐原料,所述金属盐原料包括锂盐、镍盐、钴盐、铝盐、锰盐,将所述金属盐各配置成1mol/L的溶液,加入烧瓶中,在50-80℃恒温水浴加热,同时用电动搅拌机不断搅拌,将2mol/L的氨水加入混合溶液中,反应20-50分钟,得到LiNixCoyA1-x-yO2三元材料胶体;
(2)将所述LiNixCoyA1-x-yO2三元材料胶体经过陈化12-20小时,去离子水清洗,100℃干燥6-8小时,得到高镍三元前驱体材料;
(3)将所述高镍三元前驱体在富氧环境中,经过700-750℃下烧结6-8小时,然后自然冷却至室温,经过研磨,酸洗,去离子水冲洗至中性,干燥,得到高镍三元材料;
(4)将Ti-Zr-Cu-Ni升温至840-900℃熔融,所述Ti-Zr-Cu-Ni的质量分数比例为45:34:8:13,保护气氛下提拉成膜,保持800-840℃下将所述高镍三元材料喷涂在Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体上,急速冷却,得到金属玻璃基高镍三元电极。
优选的,所述锂盐为乙酸锂、硝酸锂、碳酸锂、氯化锂、氢氧化锂、碘化锂、溴化锂、氟化锂中的一种,所述镍盐为氯化镍、碳酸镍、硝酸镍、氢氧化镍、溴化镍、氟化镍中的一种,所述钴盐为氯化钴、碳酸钴、硝酸钴、钴酸钠、溴化钴、氟化钴中的一种,所述铝盐为氯化铝、碳酸铝、硝酸铝、铝酸钠、溴化铝、氟化铝中的一种,所述锰盐为氯化锰、碳酸锰、硝酸锰、溴化锰、氟化锰中的一种。
优选的,所述氨水为氨气体积浓度在18-25%的氨水。
优选的,所述电动搅拌搅拌速度为40-140rpm。
优选的,陈化温度为70-75℃。
优选的,所述富氧环境为30-45%的氧含量。
优选的,所述保护性气氛为氩气、氦气、氮气、二氧化碳中的一种或两种以上混合的保护气氛。
优选的,所述急速冷却的冷却速度为105-107K/s。
针对现有高镍三元材料存储不稳定,难以均匀涂布,制备电极工艺要求高的缺陷,现有采用表面沉积纳米材料改性超疏水材料,材料导电性弱,电池内阻大,电池使用安全性较差,对高镍三元材料性能提高有限。金属玻璃是一种以金属材料为主要组分、原子堆积结构为长程无序的亚稳态金属材料,具有高强度、高韧性等优异力学性能,在过冷液相区金属玻璃非常容易加工成形,导电性良好,鉴于此,本发明提出一种金属玻璃基高镍三元锂电池, 将高镍三元的前驱物体在高氧环境下烧结,然后研磨、酸洗;将Ti-Zr-Cu-Ni熔融,提拉成膜,趁热喷涂镍三元材料,将三元材料镶嵌的提拉膜表面,急速冷却,得到金属玻璃基高镍三元电极。本发明在高温时将粒状的高镍材料镶嵌在金属玻璃膜面,克服了制浆过程中高镍三元材料与空气、水接触产生凝胶难以分散的缺陷,同时防止碳酸锂在表面析出造成的容量衰减。
将本发明制备的金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料制成电池进行1C恒流充放电测试以及循环伏安等测试与表面包覆改性疏水材料制备的电池在电池循环容量等方面相比较,如表1所示。
表1:
正极材料 | 首次放电比容量mAhg-1 | 循环后放电容量mAhg-1 | 循环50 次容量保持率% | 循环300 次容量保持率% |
本发明 | 176.2 | 168.5 | 95.4 | 89.6 |
表面包覆改性疏水材料 | 116.2 | 104.1 | 89.7 | 79.4 |
本发明提供一种金属玻璃基高镍三元锂电池材料,与现有技术相比,其突出的特点和优异的效果在于:
1、本发明通过将高镍三元的前驱物体在高氧环境下烧结,然后研磨、酸洗,将Ti-Zr-Cu-Ni熔融,提拉成膜,趁热喷涂镍三元材料,将三元材料均匀镶嵌的提拉膜表面,急速冷却,得到金属玻璃基高镍三元电极材料,本发明提供的制备方法克服了高镍三元制浆与空气、水接触产生凝胶难以分散的缺陷,防止了碳酸锂在表面析出造成的容量衰减。
2、利用本发明制备电极时,无需将三元材料制成粉末配浆料涂布到集流体上就可直接使用,克服了制备电极工艺要求高的缺点。
3、本发明采用金属玻璃基底,将粒状的高镍材料均匀镶嵌在金属玻璃膜面,易于保存和运输,制备简单快速,能够降低改性成本,易于进行产业化发展。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
(1)按LiNixCoyA1-x-yO2摩尔计量比1:0.6:0.25:0.15称取金属盐原料乙酸锂、氯化镍、氯化钴、氯化铝,将所述金属盐各配置成1mol/L的溶液,加入烧瓶中,在76℃恒温水浴加热,同时用电动搅拌机不断搅拌,电动搅拌搅拌速度为50rpm,将2mol/L的氨气体积浓度在19%的氨水加入混合溶液中,反应35分钟,得到LiNi0.6Co0.52Al0.15O2三元材料胶体;
(2)将所述LiNi0.6Co0.52Al0.15O2三元材料胶体经过陈化温度为72℃,陈化18小时,去离子水清洗,100℃干燥7小时,冷却至42℃后,得到高镍三元前驱体材料;
(3)将所述高镍三元前驱体在氧含量34%的富氧环境中,经过720℃下烧结6.5小时,然后自然冷却至室温,经过研磨,酸洗,去离子水冲洗至中性,干燥,得到高镍三元材料;
(4)将Ti-Zr-Cu-Ni升温至850℃熔融,所述Ti-Zr-Cu-Ni的质量分数比例为45:34:8:13,氩气保护气氛下提拉成膜厚20微米,宽度为8mm的膜基体,电导率为10-6Ω·cm保持800℃下将所述高镍三元材料LiNi0.6Co0.52Al0.15O2喷涂在Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体上,在冷却速度为105K/s条件下进行急速冷却,得到Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体包埋高镍三元材料的金属玻璃基高镍三元电极,其中高镍三元材料的粒径为16微米。
采用本实施例中所制备的高镍三元电极作为正极,负极采用无定形碳材料,聚丙烯膜为隔膜,1M LiPF6 /(EC+DMC) (1:1) 为电解液组装成电池,对制成电池进行恒流充放电测试,电压范围在 1.5~4.6V 之间,记录电池的放电容量如表2所示。
实施例2
(1)按LiNixCoyA1-x-yO2摩尔计量比1:0.6:0.38:0.12称取金属盐原料,所述金属盐原料包括硝酸锂、硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰,将所述金属盐各配置成1mol/L的溶液,加入烧瓶中,在50℃恒温水浴加热,同时用电动搅拌机不断搅拌,电动搅拌搅拌速度为40rpm,将2mol/L的氨气体积浓度在25%的氨水加入混合溶液中,反应26分钟,得到LiNi0.6Co0.52Mn0.12O2三元材料胶体;
(2)将所述LiNi0.6Co0.52Mn 0.12O2三元材料胶体经过陈化温度为75℃,陈化12小时,去离子水清洗,100℃干燥6.5小时,冷却至40℃后,得到高镍三元前驱体材料;
(3)将所述高镍三元前驱体在氧含量45%的富氧环境中,经过700℃下烧结8小时,然后自然冷却至室温,经过研磨,酸洗,去离子水冲洗至中性,干燥,得到高镍三元材料;
(4)将Ti-Zr-Cu-Ni升温至890℃熔融,所述Ti-Zr-Cu-Ni的质量分数比例为45:34:8:13,氮气保护气氛下提拉成膜厚40微米,宽度为2mm的膜基体,保持800℃下将所述高镍三元材料LiNi0.6Co0.52Mn 0.12O2喷涂在Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体上,在冷却速度为107K/s条件下进行急速冷却,得到Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体包埋高镍三元材料的金属玻璃基高镍三元电极,高镍三元材料的粒径为16微米,金属玻璃膜电导率为10-6Ω·cm。
采用本实施例中所制备的高镍三元电极作为正极,负极采用无定形碳材料,聚丙烯膜为隔膜,1M LiPF6 /(EC+DMC) (1:1) 为电解液组装成电池,对制成电池进行恒流充放电测试,电压范围在 1.5~4.6V 之间,记录电池的放电容量如表2所示。
实施例3
(1)按LiNixCoyA1-x-yO2摩尔计量比1:0.8:0.18:0.02称取金属盐原料,所述金属盐原料包括氯化锂、、氯化镍、氯化钴、氯化铝,将所述金属盐各配置成1mol/L的溶液,加入烧瓶中,在80℃恒温水浴加热,同时用电动搅拌机不断搅拌,电动搅拌搅拌速度为140rpm,将2mol/L的氨气体积浓度在18%的氨水加入混合溶液中,反应50分钟,得到LiNi0.8Co0.18Al0.02O2三元材料胶体;
(2)将所述LiNi0.8Co0.18Al0.02O2三元材料胶体经过陈化温度为72℃,陈化12小时,去离子水清洗,100℃干燥7.2小时,冷却至50℃后,得到高镍三元前驱体材料;
(3)将所述高镍三元前驱体在氧含量30%的富氧环境中,经过720℃下烧结6.3小时,然后自然冷却至室温,经过研磨,酸洗,去离子水冲洗至中性,干燥,得到高镍三元材料;
(4)将Ti-Zr-Cu-Ni升温至900℃熔融,所述Ti-Zr-Cu-Ni的质量分数比例为45:34:8:13,氩气、氦气混合的保护气氛下提拉成膜厚20微米,宽度为10mm的膜基体,保持830℃下将所述高镍三元材料LiNi0.8Co0.18Al0.02O2喷涂在Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体上,在冷却速度为105K/s条件下进行急速冷却,得到Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体包埋高镍三元材料的金属玻璃基高镍三元电极,高镍三元材料的粒径为60微米,金属玻璃膜电导率为10-5Ω·cm。
采用本实施例中所制备的高镍三元电极作为正极,负极采用无定形碳材料,聚丙烯膜为隔膜,1M LiPF6 /(EC+DMC) (1:1) 为电解液组装成电池,对制成电池进行恒流充放电测试,电压范围在 1.5~4.6V 之间,记录电池的放电容量如表2所示。
实施例4
(1)按LiNixCoyA1-x-yO2摩尔计量比1:0.8:0.15:0.05称取金属盐原料,所述金属盐原料包括碘化锂、溴化镍、溴化钴、溴化铝,将所述金属盐各配置成1mol/L的溶液,加入烧瓶中,在50-80℃恒温水浴加热,同时用电动搅拌机不断搅拌,电动搅拌搅拌速度为140rpm,将2mol/L的氨气体积浓度在22%的氨水加入混合溶液中,反应40分钟,得到LiNi0.8Co0.15Al0.05O2三元材料胶体;
(2)将所述LiNi0.8Co0.15Al0.05O2三元材料胶体经过陈化温度为73℃,陈化18小时,去离子水清洗,100℃干燥7.5小时,冷却至48℃后,得到高镍三元前驱体材料;
(3)将所述高镍三元前驱体在氧含量38%的富氧环境中,经过710℃下烧结7小时,然后自然冷却至室温,经过研磨,酸洗,去离子水冲洗至中性,干燥,得到高镍三元材料;
(4)将Ti-Zr-Cu-Ni升温至870℃熔融,所述Ti-Zr-Cu-Ni的质量分数比例为45:34:8:13,氦气保护气氛下提拉成膜厚35微米,宽度为9.5mm的膜基体,保持810℃下将所述高镍三元材料LiNi0.8Co0.15Al0.05O2喷涂在Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体上,在冷却速度为107K/s条件下进行急速冷却,得到Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体包埋高镍三元材料的金属玻璃基高镍三元电极,高镍三元材料的粒径为56微米,金属玻璃膜电导率为10-4Ω·cm。
采用本实施例中所制备的高镍三元电极作为正极,负极采用无定形碳材料,聚丙烯膜为隔膜,1M LiPF6 /(EC+DMC) (1:1) 为电解液组装成电池,对制成电池进行恒流充放电测试,电压范围在 1.5~4.6V 之间,记录电池的放电容量如表2所示。
实施例5
(1)按LiNixCoyA1-x-yO2摩尔计量比1:0.8:0.13:0.07称取金属盐原料,所述金属盐原料包括碳酸锂、碳酸镍、碳酸钴、碳酸锰,将所述金属盐各配置成1mol/L的溶液,加入烧瓶中,在59℃恒温水浴加热,同时用电动搅拌机不断搅拌,电动搅拌搅拌速度为120rpm,将2mol/L的氨气体积浓度在24%的氨水加入混合溶液中,反应50分钟,得到LiNi0.8Co0.15Mn0.05O2三元材料胶体;
(2)将所述LiNi0.8Co0.15Mn0.05O2三元材料胶体经过陈化温度为72℃,陈化12小时,去离子水清洗,100℃干燥7.2小时,冷却至48℃后,得到高镍三元前驱体材料;
(3)将所述高镍三元前驱体在氧含量30-45%的富氧环境中,经过705℃下烧结6.7小时,然后自然冷却至室温,经过研磨,酸洗,去离子水冲洗至中性,干燥,得到高镍三元材料;
(4)将Ti-Zr-Cu-Ni升温至845℃熔融,所述Ti-Zr-Cu-Ni的质量分数比例为45:34:8:13,二氧化碳保护气氛下提拉成膜厚35.8微米,宽度为17mm的膜基体,保持820℃下将所述高镍三元材料LiNi0.8Co0.15Mn0.05O2喷涂在Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体上,在冷却速度为106K/s条件下进行急速冷却,得到Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体包埋高镍三元材料的金属玻璃基高镍三元电极,高镍三元材料的粒径为55微米,电导率为10-5Ω·cm。
采用本实施例中所制备的高镍三元电极作为正极,负极采用无定形碳材料,聚丙烯膜为隔膜,1M LiPF6 /(EC+DMC) (1:1) 为电解液组装成电池,对制成电池进行恒流充放电测试,电压范围在 1.5~4.6V 之间,记录电池的放电容量如表2所示。
对比例1
高镍三元正极活性物质为LiNi 0.8 Co 0.15 Al 0.05O2,平均粒径为10.6微米,粘合剂使用PVDF,溶剂为 N- 甲基吡咯烷酮,导电剂为导电炭黑,将高镍三元正极活性物质搅拌成均质浆料。将浆料涂布于铝箔上,于130℃干燥后获得正极材料极片,将高镍三元正极材料极片按传统制作工艺组装成聚合物软包电池,测试电池在25℃,相对湿度为40%和100%,1C倍率条件下循环性能的电池状态变化,分别如表2和表3所示。
表2
样 品 | 1C首次充电比容量mAhg-1 | 1C首次放电比容量mAhg-1 | 1C循环300 次后放电容量mAhg-1 | 循环300 次容量保持率% |
实施例1 | 256.2 | 232.1 | 208.4 | 89.7 |
实施例2 | 248.5 | 237.5 | 218.9 | 91.9 |
实施例3 | 260.3 | 247.8 | 223.5 | 90.2 |
实施例4 | 236.8 | 218.2 | 195.3 | 89.4 |
实施例5 | 257.4 | 236.9 | 216.2 | 91.5 |
对比例1 | 166.9 | 138.2 | 82.7 | 59.8 |
表3
样 品 | 1C首次充电比容量mAhg-1 | 1C首次放电比容量mAhg-1 | 1C循环300 次后放电容量mAhg-1 | 循环300 次容量保持率% |
实施例1 | 246.5 | 230.5 | 204.2 | 88.6 |
实施例2 | 234.3 | 233.3 | 210.2 | 90.1 |
实施例3 | 248.3 | 243.5 | 221.6 | 91.0 |
实施例4 | 226.6 | 215.2 | 189.8 | 88.2 |
实施例5 | 237.7 | 232.1 | 210.7 | 90.7 |
对比例1 | 166.9 | 138.8 | 62.3 | 44.9 |
Claims (9)
1.一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料,其特征在于,所述金属玻璃基高镍三元锂电池结构为: Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体包埋高镍三元材料,其中,所述高镍三元材料为采用金属盐原料制备的LiNixCoyA1-x-yO2化合物,其中A为Al或Mn,x≥0.6,所述高镍三元材料的粒径为14-60微米,所述金属玻璃膜厚20-40微米。
2.权利要求1所述的一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于,制备过程包括如下步骤:
(1)按LiNixCoyA1-x-yO2摩尔计量比称取金属盐原料,所述金属盐原料包括锂盐、镍盐、钴盐、铝盐、锰盐,将所述金属盐各配置成1mol/L的溶液,加入烧瓶中,在50-80℃恒温水浴加热,同时用电动搅拌机不断搅拌,将2mol/L的氨水加入混合溶液中,反应20-50分钟,得到LiNixCoyA1-x-yO2三元材料胶体;
(2)将所述LiNixCoyA1-x-yO2三元材料胶体经过陈化12-20小时,去离子水清洗,100℃干燥6-8小时,得到高镍三元前驱体材料;
(3)将所述高镍三元前驱体在富氧环境中,经过700-750℃下烧结6-8小时,然后自然冷却至室温,经过研磨,酸洗,去离子水冲洗至中性,干燥,得到高镍三元材料;
(4)将Ti-Zr-Cu-Ni升温至840-900℃熔融,所述Ti-Zr-Cu-Ni的质量分数比例为45:34:8:13,保护气氛下提拉成膜,保持800-840℃下将所述高镍三元材料喷涂在Ti-Zr-Cu-Ni金属玻璃膜基体上,急速冷却,得到金属玻璃基高镍三元电极。
3.根据权利要求2所述的一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于,所述锂盐为乙酸锂、硝酸锂、碳酸锂、氯化锂、氢氧化锂、碘化锂、溴化锂、氟化锂中的一种,所述镍盐为氯化镍、碳酸镍、硝酸镍、氢氧化镍、溴化镍、氟化镍中的一种,所述钴盐为氯化钴、碳酸钴、硝酸钴、钴酸钠、溴化钴、氟化钴中的一种,所述铝盐为氯化铝、碳酸铝、硝酸铝、铝酸钠、溴化铝、氟化铝中的一种,所述锰盐为氯化锰、碳酸锰、硝酸锰、溴化锰、氟化锰中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于,所述氨水为氨气体积浓度在18-25%的氨水。
5.根据权利要求2所述的一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于,所述电动搅拌搅拌速度为40-140rpm。
6.根据权利要求2所述的一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于,陈化温度为70-75℃。
7.根据权利要求2所述的一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于,所述富氧环境为30-45%的氧含量。
8.根据权利要求2所述的一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于,所述保护性气氛为氩气、氦气、氮气、二氧化碳中的一种或两种以上混合的保护气氛。
9.根据权利要求2所述的一种金属玻璃基高镍三元锂电池电极材料的制备方法,其特征在于,所述急速冷却的冷却速度为105-107K/s。
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