CN108251229A - 一种温和护肤的洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种温和护肤的洗涤剂组合物。这种温和护肤的洗涤剂组合物包括以下成分：(a)氧化胺类表面活性剂；(b)非氧化胺类表面活性剂；(c)保湿成分；成分(a)和(b)的活性物总含量占洗涤剂组合物的质量百分比为1％～60％；并且，成分(a)的含量占成分(a)和(b)中活性物含量的质量百分比为67％～95％；成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0～20％。本发明提供的这种洗涤剂组合物具有优良去油能力和优良保水护肤的效果，且绿色环保经济，可以被广泛地应用制备各种洗涤剂。

Description

一种温和护肤的洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及一种温和护肤的洗涤剂组合物。

背景技术

消费者对于洗涤剂，特别是手洗洗涤剂，如手洗餐具洗涤剂、手洗洗衣液、洗手液等的关注点通常集中在两个方面，其一是去污，其二是护肤。就去污而言，固体表面油污的清洁或洗涤，通常包括润湿、剥离、乳化等过程，其整体去污效果可以用油污的去除率，即去油率来表征，目标固体表面的去油率越高则去污力越好。就护肤而言，则希望洗涤剂对皮肤的损伤最小，甚至有护肤的效果。但提高去油效果和提升护肤效果通常是一个矛盾体，即如何实现手洗洗涤剂既能去除织物或餐具表面的污垢，又能确保皮肤上的皮脂和水分不受损失，或者说只针对性地去除目标固体表面的油脂而不去除皮肤上的皮脂，这是行业内的一大挑战。因此，如何获得即能温和护肤又能去油优良的配方体系，是目前洗涤领域一直持续关注并期望解决的问题。

花王通过无创方法研究了各种表面活性剂对皮肤的损伤和皮肤各特性的变化之间的关系，侧重于测定皮肤各指标的变化与皮肤损伤的对应关系的研究(其成果以“Changes in hydration of the stratum corneum are the most suitable indicatorto evaluate the irritation of surfactants on the skin”为题发表在Skin Researchand Technology 2017,23,97-103上)，其结果表明：角质层含水量与皮肤损伤之间的对应关系较TEWL的更显著，且单次暴露的结果能较好的反映皮肤的慢性损伤。因此，可以用洗涤剂或表面活性剂对皮肤单次暴露后的角质层水含量变化来确定皮肤的慢性损伤程度，进而评估其是否有护肤的效果。另外，通过消费者调研表明，护肤的感觉与皮肤的保水效果最为相关，皮肤水含量降低会导致皮肤变薄，失去弹性，出现皱纹，甚至干裂。因此，如何获得即具有优良皮肤保水效果又具有优良去油能力的配方体系，是目前洗涤领域期望解决而又尚未实现的问题。

洗涤剂配方工程师在寻求提升去油性能时，表面活性剂的选择至关重要，尽管文献综述上似乎给出了大量可供选择的表面活性剂用于洗涤剂的开发，但实际上许多原料因其特殊的化学结构而不适合单次洗涤成本低的日常使用的洗涤剂组合物中。事实上，由于经济性方面的考量，大部分洗涤剂组合物仍选用一种或多种传统的EO基非离子表面活性剂和磺酸基或硫酸基阴离子表面活性剂作为主表面活性剂，但该类型表面活性剂在达到去油目的的同时对手部皮肤上的皮脂、水分、天然保湿因子等也会同时去除，易导致皮肤干燥开裂。另外，洗涤剂配方工程师在寻求提升皮肤保水效果的体系时，表面活性剂的选择和比例也至关重要。再者，洗涤剂配方工程师还受到各种环保因素的挑战，比如：一些不具备生物降解能力的成分不能被考虑，一些具有生物毒性的成分被限量使用，高效的磷酸盐助洗剂因水体富营养化的原因已在许多国家被禁用。此外，许多表面活性剂均来自于不可再生能源的石化原料，该类型原料在配方组合物中也越来越不被提倡，而是更多地考虑生物来源的表面活性剂，如天然油脂来源的原料，以获得更加绿色环保的组合物。

其中氧化胺，特别是烷基酰胺丙基二甲基氧化胺是以天然油脂为来源的一类原料，目前绝大部分洗涤剂组合物中涉及到氧化胺的专利，其加入量均非常低，按活性物的质量百分数来表示，一般以低于5％，更多以低于2％的含量存在，其常作为泡沫增强剂和泡沫稳定剂存在。

目前，只有极少数专利中用到了高含量的氧化胺成分，如美国的US 5698505。美国的US5698505涉及一种具有高泡和自动乳化固体油脂的轻垢型液体或凝胶洗涤剂组合物，它包括按质量百分比的以下组分：

(a)10％～70％去污表面活性剂，所述去污表面活性剂选自多羟基脂肪酸酰胺、非离子型脂肪族聚葡萄糖苷、C8-22烷基硫酸盐、C9-15烷基苯磺酸盐、C8-22烷基酯硫酸盐、C8-22烯烃磺酸盐、C8-22石蜡硫酸盐、C8-22烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、二级醇硫酸盐、两性去污表面活性剂，以及它们的混合物；

(b)8％～25％的C10-22氧化胺，所述组合物的pH在6～9的范围，氧化胺与去污表面活性剂的比例在大约2:1到1:3的范围；

(c)包含1％～10％泡沫增强剂；

(d)包含0.001％～5％酶；

(e)和0.01％～4％镁离子或钙离子或二者的混合物。

日本的JP6051111B涉及一种厨房用液体洗涤剂，其公开了：包含(A)至少一种硫酸盐型或磺酸盐型阴离子表面活性剂，(B)氧化胺表面活性剂，(C)重均分子量为四十万-四百万的聚乙二醇，(D)碳原子数为2-10且含一个羟基的水溶性溶剂，(E)水，各组分的质量比D/C在5～150的范围，(A+B)/C在10～150的范围，(A+B)/D在1～5的范围；(A+B)的含量在10～50wt％，优选15-35wt％的范围。该文件在说明书中提到，A/B比值在0.5～15的范围，优选0.5～10，更优选0.5～5，最优选1～3的范围。

中国的CN 103249827B涉及一种液体洗涤剂组合物，其中，所述液体洗涤剂组合物含有下述(a)～(c)成分：(a)选自碳原子数为8～14的脂肪酸及其盐中的1种以上的化合物0.5～10wt％，并且在含有脂肪酸盐的情况下，该含量为脂肪酸的换算量；(b)具有1个碳原子数为8～16的羟基的氧化胺型表面活性剂0.5～18wt％；以及(c)选自碳原子数为4～8的烯烃以及苯乙烯中的1种与马来酸的共聚物0.1～10wt％；a成分/b成分的质量比为1/10～10/1，a成分和b成分的合计含量为4～20wt％，并且c成分/(a+b)成分的质量比为1/100～2.5/1。

中国的CN 101981171A涉及基本上无水的浓缩组合物，包含(a)氧化胺表面活性剂，(b)基本上水溶性溶剂，(c)碱性源，(d)基本上不含水；优选地，基本上无水的浓缩组合物，包含(a)60-75wt％氧化胺，(b)8-20wt％基本上水溶性溶剂，(c)3-10wt％碱性源，(d)5-10％螯合剂，(e)0.5-5wt％水溶助剂，(f)少于10wt％的水；优选地，基本上无水的浓缩组合物，包含(a)10-20wt％氧化胺，(b)50-75wt％基本上水溶性溶剂，(c)5-15wt％碱性源，(d)0.1-7％螯合剂，(e)基本上不含水；所述浓缩组合物是水溶性的，并且可用于制备稳定的含水应用溶液。

可见，现有技术普遍以氧化胺表面活性剂的含量不高于总表面活性剂含量的2/3，或不高于1/2为节点，以提供良好的泡沫性能和/或油脂乳化性能。公开的专利文件中，氧化胺的含量之所以均未涉及到高于总表面活性剂含量的2/3范围，可能是由于长期以来氧化胺主要作为泡沫增强剂、泡沫稳定剂来使用，当作为上述用途时，氧化胺在总表面活性剂中的优选用量均低于2/3，或低于1/2，更优选以低于1/10的用量加入。

综上所述，如何在绿色、环保、经济的基础上既提高洗涤剂组合物的乳化性能，又达到温和护肤的效果，仍然是洗涤剂配方工程师开发新型洗涤剂组合物所研究的重点内容。

发明内容

本申请的发明人通过长期的研究，发现当表面活性剂组合物中氧化胺表面活性剂的含量高于总表面活性剂含量的2/3时，其对油污的去油能力明显增强。进而，本发明提供一种洗涤剂组合物，通过在以氧化胺为主表面活性剂的体系中复配其他温和表面活性剂以及保湿成分，可以获得保水护肤效果优良的洗涤剂组合物。

本发明所采取的技术方案是：

一种温和护肤的洗涤剂组合物，包括以下成分：

(a)氧化胺类表面活性剂；

(b)非氧化胺类表面活性剂；

(c)保湿成分；

成分(a)和(b)的活性物总含量占洗涤剂组合物的质量百分比为1％～60％；

并且，成分(a)的含量占成分(a)和(b)中活性物含量的质量百分比为67％～95％；成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0～20％；

其中，成分(a)的氧化胺类表面活性剂由通式A1、A2所示的化合物中的至少一种组成：

R₁、R₄分别独立表示碳原子数为C8～C22的烷基或羟烷基；R₂、R₃、R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C4的低级烷基或羟烷基；m的取值为2～6；

成分(c)的保湿成分为天然保湿因子、多羟基化合物中的至少一种。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物中，成分(a)和(b)的活性物总含量占洗涤剂组合物的质量百分比为3％～45％。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物中，成分(a)的含量占成分(a)和(b)中活性物含量的质量百分比为67％～85％。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物中，成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0.001％～10％。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物成分(a)的通式A1或A2中，R₁、R₄分别独立表示碳原子数为C10～C18的烷基或羟烷基；R₂、R₃分别独立表示碳原子数为C1～C2的低级烷基或羟烷基；R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C2的低级烷基；m的取值为2～4。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物中，成分(a)的氧化胺类表面活性剂平均分子量为180～400。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物中，成分(b)为阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物成分(c)中，天然保湿因子为2-吡咯烷酮-5-羧酸盐、天冬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、组氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、色氨酸、脯氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸中的至少一种；多羟基化合物为甘油、山梨醇、聚乙二醇、透明质酸及其前体或衍生物中的至少一种；保湿成分还包括芦荟。

进一步的，温和护肤的洗涤剂组合物还包括助剂，助剂为螯合剂、防腐剂、染料、香精、酶、酶稳定剂、抗再沉积剂、珠光剂、赋酯剂、无机盐、有机盐中的至少一种。

一种洗涤剂，包括上述的一种温和护肤的洗涤剂组合物。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

1、本发明优选氧化胺表面活性剂与除氧化胺表面活性剂以外的其他表面活性剂复配形成洗涤剂组合物，当氧化胺在组合物中总表面活性剂含量高于67wt％，优选67wt％～85wt％，更优选67wt％～80wt％时，具有优良的去油能力。

2、本发现优选氧化胺表面活性剂在总表面活性剂中的含量高于2/3，其性能温和与皮肤的亲和性好，可以防止某些对皮肤刺激性比较大的组分对皮肤的水含量造成损失，从而具有良好保水护肤效果；因此当氧化胺含量高于2/3，更优选67％～80％时，其既具有优良的去油能力，又具有良好的保水护肤效果，可以一举实现去油和护肤不能兼顾的难题；若继续往上述更有选组合物中继续加入保湿成分，可进一步提高皮肤的保水护肤效果。

3、本发明提供的洗涤剂组合物中添加的表面活性剂，选自易生物降解、绿色环保且天然来源的氧化胺，其与其他表面活性剂复配的洗涤剂组合物在高氧化胺含量的情况下具有良好的去油能力，并且更加绿色环保，可被广泛地应用于织物洗涤剂、餐具洗涤剂、果蔬洗涤剂、硬表面洗涤剂、油烟机清洁剂、皮肤清洁剂等领域中。

具体实施方式

一种温和护肤的洗涤剂组合物，包括以下成分：

(a)氧化胺类表面活性剂；

(b)非氧化胺类表面活性剂；

(c)保湿成分；

成分(a)和(b)的活性物总含量占洗涤剂组合物的质量百分比为1％～60％；

并且，成分(a)的含量占成分(a)和(b)中活性物含量的质量百分比为67％～95％；成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0～20％。

本发明中，所有成分的含量以及表面活性剂的添加量均是以活性物含量计算。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物中，成分(a)和(b)的活性物总含量占洗涤剂组合物的质量百分比为3％～45％；进一步优选的，成分(a)和(b)的活性物总含量占洗涤剂组合物的质量百分比为15％～40％。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物中，成分(a)的含量占成分(a)和(b)中活性物含量的质量百分比为67％～85％；进一步优选的，成分(a)的含量占成分(a)和(b)中活性物含量的质量百分比为67％～80％。

优选的，温和护肤的洗涤剂组合物中，成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0.001％～10％；进一步优选的，成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0.01～10％；再进一步优选的，成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0.1～8％。

下面对洗涤剂组合物的各成分进行进一步的说明：

一、成分(a)的表面活性剂

成分(a)的氧化胺类表面活性剂由通式A1、A2所示的化合物中的至少一种组成。表面活性剂A1和表面活性剂A2的商品化原料常以25wt％～35wt％，优选28wt％～32wt％固含量的水溶液存在。

1.1表面活性剂A1

表面活性剂中，R₁是碳原子数为C8～C22的烷基或羟烷基，优选C10～C18的烷基，更优选C12～C14的烷基；R₂、R₃分别独立表示碳原子数为C1～C4的低级烷基或羟烷基，优选甲基或乙基或羟乙基，更优选甲基或羟乙基，最优选甲基。

1.2表面活性剂A2

表面活性剂中，R₄是碳原子数为C8～C22的烷基或羟烷基，优选C10～C18的烷基，更优选C12～C14的烷基；R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C4的低级烷基或羟烷基，优选甲基或乙基或羟乙基，更优选甲基；m的取值为2～6，优选为2～4，更优选为3。

本发明所述氧化胺类表面活性剂因氮氧配位键的存在，具有两性离子的结构且具有表面活性，可以快速锁住皮肤水分，同时也可提高皮肤的防护能力及皮肤的渗透能力。适用于本发明的氧化胺类两性表面活性剂包括那些平均分子量在180～400，优选200～360的氧化胺表面活性剂。

再进一步优选的，A1所示的氧化胺类表面活性剂平均分子量为220～320；A2所示的氧化胺类表面活性剂平均分子量为310～360。

二、成分(b)的表面活性剂

成分(b)所述的非氧化胺类表面活性剂即除氧化胺类的其他表面活性剂；优选的，成分(b)为阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种；所述阴离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂携带的反离子可选自钠离子、铵根离子、醇胺根离子、镁离子、钙离子和它们的混合物，优选钠离子、铵根离子、镁离子中的至少一种。

优选的，成分(b)所述阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂中烷基碳链的长度为C8～C22，更优选为C10～C18。

2.1成分(b)涉及的阴离子表面活性剂

成分(b)所述阴离子表面活性剂可选为羧酸盐型、硫酸盐型、磺酸盐型表面活性剂；可选的阴离子表面活性剂包括醇醚羧酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基苯磺酸盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇磺酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、脂肪酸甲酯乙氧基化磺酸盐等，优选烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基磺酸盐和α-烯基磺酸盐。

2.2成分(b)涉及的非离子表面活性剂

成分(b)所述非离子表面活性剂为直链或支链烷基非离子表面活性剂，可选为烷基葡萄糖苷、烷基乙氧基化葡萄糖苷、烷基聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧化烯烷基脂肪酸酯、烷基脂肪酸烷醇酰胺或氮-烷基-2-吡咯烷酮等，优选烷基葡萄糖苷和氮-烷基-2-吡咯烷酮。

2.3成分(b)涉及的两性离子表面活性剂

成分(b)所述两性离子表面活性剂包含脂肪酸季铵盐、膦酸盐、锍化合物，其中脂肪链部分为C8～C24的直链或支链，同时包含阴离子型水溶性基团，优选两性表面活性剂为烷基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基酰胺丙基羟磺基甜菜碱、羧酸型咪唑啉等，更优选烷基酰胺丙基甜菜碱和烷基羟磺基甜菜碱。

需要指出的是，按本发明洗涤剂组合物中的成分(a)和成分(b)进行调配，成分(a)中的氧化胺可以防止成分(b)中某些对皮肤刺激性比较大的组分(如烷基苯磺酸盐)对皮肤的水含量造成影响，比如，烷基苯磺酸盐与其他非氧化胺类表面活性剂(比如AES、SDS、AEO、甜菜碱等)互配使用时，当烷基苯磺酸盐达到一定程度时，其保水效果会明显降低；而当烷基苯磺酸盐与氧化胺表面活性剂互配时，在相同比例甚至更高含量下，其保水效果不会降低。推测产生这种效果的原因，希望不受理论的限制，可能是氧化胺作为温和的两性表面活性剂，亲水端的N→O配位键因偶极矩作用，氮氧原子上分别带正电荷和负电荷，与皮肤的亲和力较高；另外，氧化胺的亲水头基小，其表面活性高且在皮肤表面可以排列的更紧密，通过空间位阻作用可以阻止其他亲水头基大和/或静电作用力大的表面活性剂分子与皮肤接触，从而防止刺激性大的分子对皮肤造成损害，保持皮肤水分。需要指出的是，当氧化胺含量高于2/3，优选67％～80％时，其既具有优良的去油能力，又具有良好的保水护肤效果，可以一举实现去油和护肤不能兼顾的难题。

三、成分(c)的保湿成分

若需要进一步提高皮肤的保水护肤效果，可以继续往成分(a)和成分(b)的组合物中加入保湿成分(c)。成分(c)的加入有助于皮肤在洗涤剂组合物洗后进一步保持或提高皮肤的水分含量，提高护肤效果。

成分(c)所述保湿成分包括但不限于天然保湿因子和多羟基化合物；天然保湿因子为2-吡咯烷酮-5-羧酸盐、天冬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、组氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、色氨酸、脯氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸中的至少一种；多羟基化合物为甘油、山梨醇、聚乙二醇、透明质酸及其前体或透明质酸的衍生物中的至少一种；保湿成分还包括芦荟，芦荟可以多种不同形态的形式存在，例如芦荟粉。

四、助剂

进一步的，这种温和护肤的洗涤剂组合物还包括助剂，助剂为螯合剂、防腐剂、染料、香精、酶、酶稳定剂、抗再沉积剂、珠光剂、赋酯剂、无机盐、有机盐中的至少一种。

4.1螯合剂

本发明中，所述的螯合剂选自氨基羧酸化合物和/或有机氨基膦酸化合物和/或柠檬酸钠，所述的氨基羧酸化合物包括但不限于：乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙二胺四乙酸、氨三乙酸(NTA)、二乙三胺五乙酸(DEPTA)；所述的有机氨基膦酸化合物包括但不限于：乙二胺四(亚甲基膦酸)、1-羟基乙烷1,1-二膦酸(HEDP)和氨基三(亚甲基膦酸)。如使用螯合剂，这些螯合剂的含量占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选1～15wt％。

4.2防腐剂

本发明中，所述的防腐剂选自卡松(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮中的至少一种。如使用防腐剂，这些防腐剂的含量占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0.01～1wt％，优选0.02～0.2wt％。

4.3染料

本发明中，所述的染料选自直接染料，所述直接染料的含量足以提供着色，适宜的染料包括但不限于：各种颜色的酸性染料、各种颜色的碱性染料、以及4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、4-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-硝基苯基氨基乙酸脲、6-硝基-2,5-吡啶二胺、喹酞酮或2-茚二酮的一磺酸和二磺酸混合物的钠盐、2-羟基-1,4-萘醌、指甲花红、靛蓝、胭脂虫红以及它们的混合物。如使用染料，这些染料的含量占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0.01～5wt％。

4.4香精

本发明中，所述的香精选自草本香剂，如薄荷香、留兰香、迷迭香、百里香、鼠尾草和原子松树、云杉和其他具有森林气味的树木；水果香剂，如苹果、杏仁、葡萄、樱桃、菠萝、梨、水蜜桃、芒果、橘子、草莓、蓝莓、柑橘；花香剂，如玫瑰样、薰衣草样、康乃馨样；以及香草、栀子、山楂、素心兰、金银花、仙客来、风信子、蕨菜、丁香、茉莉、百合、含羞草、木兰花、兰花、水仙花、橙花、甘草、木犀草绿、车轴草、紫罗兰、甜豌豆、桂竹香等等(“PerfumesCosmetics and Soaps”第二版，1959年由W.A.Poucher出版)。这些香精的含量占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0.01～5wt％，优选0.05～2wt％。

4.5酶

本发明中，所述的酶选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、果胶酶、木聚糖酶、氧化酶、还原酶、过氧化物酶、以及它们的混合物，优选典型的组合为蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、脂肪酶中的一种或一种以上的混合物。如使用酶，这些酶的含量占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0.01～15wt％，优选0.1～10wt％。

4.6酶稳定剂

本发明中，所述的酶稳定剂选自氯化钙、甲酸钙、葡萄糖酸钙、以及它们的混合物。如使用酶稳定剂，这些酶稳定剂的含量占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0.001～5wt％，优选0.005～3wt％。

4.7粘土和污垢移除/抗再沉积剂

本发明中，所述的粘土和污垢移除/抗再沉积剂选自马来酸-丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、以及它们的混合物。如使用粘土和污垢移除/抗再沉积剂，这些粘土和污垢移除/抗再沉积剂的含量占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选0.2～10wt％。

4.8珠光剂

本发明中，所述的珠光剂包括但不限于乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、长链脂肪酸、云母、以及它们的混合物。如使用珠光剂，这些珠光剂占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0～5wt％，优选0.1～3wt％。

4.9赋酯剂

本发明中，所述的赋酯剂包括但不限于单油酸甘油酯、异硬脂基甘油醚、异硬脂基甘油酯、油酸甘油酯、单油酸甘油酯、单羟基硬脂酸甘油酯、单亚油酸甘油酯、硬脂酸鲸蜡酯、以及它们的混合物。如使用赋酯剂，这些赋酯剂占所述洗涤剂组合物质量百分含量通常为0～10wt％，优选0.1～5wt％。

4.10无机盐

本发明中，所述的无机盐选自氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、磷酸一氢盐、磷酸二氢盐中的至少一种；优选氯化物、硝酸盐、硫酸盐中的至少一种；无机盐中的金属离子选自第IIA、IB、IIB、Ⅷ族元素在第三、第四或第六周期对应的金属离子，优选Zn²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺中的至少一种。如使用无机盐，这些无机盐的含量占所述洗涤剂组合物质量百分比通常为0.1～8wt％，优选1～4wt％。

4.11有机盐

本发明中，所述的有机盐选自为甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐中的至少一种，优选柠檬酸盐、甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐；有机盐中的金属离子选自第IA、IIA族元素对应的金属离子，优选Na⁺、K⁺、Mg²⁺。如使用有机盐，这些有机盐的含量占所述洗涤剂组合物质量百分比通常为0.1～8wt％，优选1～4wt％。

本发明还提供一种洗涤剂，这种洗涤剂包括上述的温和护肤的洗涤剂组合物。

优选的，这种洗涤剂中洗涤剂组合物的添加量为1～60wt％。

这种洗涤剂可以是各种形态，优选为液体状的。

进一步的，这种液体状洗涤剂中的余量成分为溶剂，例如为去离子水。

进一步的，这种洗涤剂还包括pH调节剂；所述pH调节剂为柠檬酸、盐酸、氨基磺酸、氢氧化钠、碳酸钠、单乙醇胺、三乙醇胺中的至少一种。

进一步的，这种洗涤剂的pH为5～13，优选为5～9。

本发明中，所述洗涤剂在较宽的pH范围内具有去污和油污乳化的效果；但洗涤剂碱性过强容易刺激使用者的皮肤或硬表面，对皮肤和硬表面造成伤害，所以可以根据实际使用在上述范围内合理选择。

这种液体状洗涤剂的制备方法，是将上述洗涤剂组合物和助剂各组分混合、并溶解于溶剂中，用pH调节剂调节混合液的pH，补加溶剂至100wt％，搅拌均匀后得到所述的洗涤剂。

这种洗涤剂可以作为织物洗涤剂、餐具洗涤剂、果蔬洗涤剂、硬表面洗涤剂、油烟机清洁剂、皮肤清洁剂或毛发清洁剂。

以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。实施例中所用的原料如无特殊说明，均可从常规商业途径得到。实例中，所有成分的含量以及表面活性剂的添加量均是以活性物含量计。

实施例：

实施例和对比例的原料组成比例见表1～4。各例中氧化胺占总表面活性剂的含量以及氧化胺占组合物固含量的含量也对应列于表1～4中。测试方法分别说明如下：

一、固含量测试

固含量是指样品在规定条件下烘干后剩余部分占总量的质量百分数。其测试过程为：1)将洁净干燥的250mL烧杯放入105℃烘箱中恒温1.5h后，取出称重，记录质量m1；2)准确称取2g(精确至0.0001g)均匀样品，记录质量m，放于已恒重的烧杯中，使样品均匀平铺于瓶底；3)将盛有样品的烧杯放入105℃烘箱中恒温3h，取出称重，记录质量m2；4)计算固含量＝(m2-m1)/m，单位为％。

二、总表面活性剂含量测试

参照国标GB 9985-2000中总活性物含量测定方法，采用三氯甲烷萃取法获得活性物含量，扣除尿素含量后即为总活性物含量。三氯甲烷能溶解组合物中所有表面活性剂及其他有机物而不溶解无机盐，样品经干燥脱水后，用三氯甲烷反复萃取，收集萃取物，去除三氯甲烷，烘干、称重，计算活性物含量。但如果组合物中含有尿素也能被部分溶解，因此必须用定量的溶解物测定尿素含量，并予以扣除方为真正的总活性物含量。另外，三氯甲烷溶解物中，可能包含无表面活性的溶剂或油性成分，可以借鉴日本JIS K3362-2008《家庭用合成洗涤剂试验方法》中进一步扣除石油醚溶解物的含量，所得结果即为总表面活性剂含量。因此组合物中总表面活性剂含量(％)＝三氯甲烷溶解物含量(％)-尿素含量(％)-石油醚溶解物含量(％)。

三、组合物中氧化胺含量测定

可以采用化学分析方法或色谱法测定组合物中的氧化胺含量，优选采用高效液相色谱法测定组合物中氧化胺表面活性剂的含量。首先优化色谱条件，使氧化胺表面活性剂、甜菜碱表面活性剂、氨基酸表面活性剂等两性表面活性剂在出峰时间上具有区分性；接着加入月桂基酰胺丙基二甲基氧化胺、椰油基酰胺丙基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、月桂基酰胺丙基甜菜碱、椰油基酰胺丙基甜菜碱、椰油基基二羟乙基甜菜碱、椰油基烷基磺丙基甜菜碱、椰油基烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱、椰油基谷氨酸钠、椰油基甘氨酸钠等两性表面活性剂作为标准物，获得其各自在该色谱优化条件下的保留时间；将组合物中的固含量样品取一定量用去离子水配成10％的溶液，然后取样进行高效液相色谱分析，通过保留时间获得组分的表面活性剂类型，通过峰面积获得各组分的含量多少，同时计算出氧化胺表面活性剂在组合物中的含量。

表1

表2

表3

表4

理化及应用性能比较：

对上述实施例和对比例的组合物进行性能测试，其结果见表5～8。相关测试的具体操作方法如下：

一、去油能力测试

参考GB 9985-2000的去油率法并做稍许改进，测定国标洗洁精样品(参照例1)和各实施例和对比例组合物样品的去油率。为提高国标方法的区分性和平行性，在GB 9985-2000的去油率法方法的基础上增加了漂洗步骤；为了降低不同批次测试样品的可比对性，减少系统误差，同时为了更大通量地进行不同样品间去油效果的比较，引入了去油比值这个参数，并定义：去油比值等于测试样品的去油率与标样去油率的比值，此处的标样选用参照例1的国家标准洗洁精，去油率的测试浓度均选用0.1％洗涤剂组合物样品进行。具体而言：人工污垢仍使用国标的组成，按猪油：牛油：大豆油＝0.5:0.5:1配制并添加上述混合油总重量的5％的单硬脂酸甘油酯，接着将玻片浸渍固定量的人工污垢，晾干后，将玻片安装在装有洗涤剂溶液(250ppm硬水配制)的去污缸内预热6分钟，再启动立式去污机(去污机温度为30℃转速160r/min，洗涤5min)，用30℃250ppm硬水漂洗一次，烘干，称重，计算洗脱的油污百分比即为去油率，进而计算去油比值，同时评估去油效果好坏，按非常好、好、一般、不佳、差这五个等级进行评估。

二、皮肤保水率测试

参考QB/T 4256-2011《化妆品保湿功效评价指南》选择测试仪器、测试条件和测试志愿者，采用电容法测定人体皮肤角质层的水分含量，其原理是基于水和其他物质的介电常数差异显著，按照皮肤角质层水分含量的不同，测得的皮肤电容值不同，其参数可代表皮肤水分含量。具体测试步骤为：

1)测前准备：在左或右前手臂内侧(靠近肘关节处)沿手臂方向连续做好两个3cm×3cm标记，两个标记之间距离大于1cm，标记区域戴指套用常温自来水揉搓冲洗30s，然后用纸(毛)巾吸干后进入恒温恒湿室，并将前臂暴露，保持放松，恒温恒湿30min；

2)皮肤水份含量测试：恒温恒湿30min后，肉眼观察、记录皮肤外观(必要时用放大镜辅助观察)和肤感，然后在标记区域连续平行测5次皮肤水份含量，取平均值为皮肤的水份含量值；

3)涂布样品：从左右手臂共四块区域中选取数值接近且水分基础值接近的两～四块区域，分别用于参照例1样品和其他组合物样品的测试；在测试区域单次均匀涂布0.02g待测样品，滞留10min；产品涂布区和空白对照区应随机分布于左右手臂标定区域，确保所有产品和空白区域位置在统计学上达到平衡；

4)冲洗：用一定体积的自来水，从涂布区域的斜上方进行冲洗(保证两个涂布区域互不影响)，持续1.5min，冲洗过程中只冲洗不揉搓；

5)皮肤水份含量测试：冲洗干净后用纸(毛)巾吸干并进入恒温恒湿室，重复步骤(2)；

6)计算保水率：洗后皮肤水分含量/洗前皮肤水分含量；

7)评估护肤效果，根据皮肤外观和保水效果结合测试人员的护感效果，按非常好、好、一般、差、非常差这五个等级进行评估。

表5

表6

表7

表8

本发明基于一个意想不到的发现，即当氧化胺表面活性剂的含量高于总表面活性剂含量的2/3时，优选在2/3～4/5的范围时，其对油污的去油能力明显增强，且在该优选范围时，氧化胺可以防止某些对皮肤刺激性比较大的组分对皮肤的水含量造成影响，若搭配其他温和表面活性剂和保湿成分，可以获得保水护肤效果优良的洗涤剂组合物。

以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：包括以下成分：(a)氧化胺类表面活性剂；

(b)非氧化胺类表面活性剂；(c)保湿成分；

成分(a)和(b)的活性物总含量占洗涤剂组合物的质量百分比为1％～60％；

并且，成分(a)的含量占成分(a)和(b)中活性物含量的质量百分比为67％～95％；

成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0～20％；

其中，成分(a)的氧化胺类表面活性剂由通式A1、A2所示的化合物中的至少一种组成：

R₁、R₄分别独立表示碳原子数为C8～C22的烷基或羟烷基；R₂、R₃、R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C4的低级烷基或羟烷基；m的取值为2～6；

成分(c)的保湿成分为天然保湿因子、多羟基化合物中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：成分(a)和(b)的活性物总含量占洗涤剂组合物的质量百分比为3％～45％。

3.根据权利要求2所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：成分(a)的含量占成分(a)和(b)中活性物含量的质量百分比为67％～85％。

4.根据权利要求3所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：成分(c)的含量占洗涤剂组合物的质量百分比为0.001％～10％。

5.根据权利要求3所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：成分(a)的通式A1或A2中，R₁、R₄分别独立表示碳原子数为C10～C18的烷基或羟烷基；R₂、R₃分别独立表示碳原子数为C1～C2的低级烷基或羟烷基；R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C2的低级烷基；m的取值为2～4。

6.根据权利要求5所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：成分(a)的氧化胺类表面活性剂平均分子量为180～400。

7.根据权利要求4所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：成分(b)为阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种。

8.根据权利要求4所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：成分(c)中，天然保湿因子为2-吡咯烷酮-5-羧酸盐、天冬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、组氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、色氨酸、脯氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸中的至少一种；多羟基化合物为甘油、山梨醇、聚乙二醇、透明质酸及其前体或衍生物中的至少一种；保湿成分还包括芦荟。

9.根据权利要求1～8任一项所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物，其特征在于：所述的洗涤剂组合物还包括助剂，助剂为螯合剂、防腐剂、染料、香精、酶、酶稳定剂、抗再沉积剂、珠光剂、赋酯剂、无机盐、有机盐中的至少一种。

10.一种洗涤剂，包括权利要求9所述的一种温和护肤的洗涤剂组合物。