CN108441337A

CN108441337A - 一种表面活性剂组合物

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Publication number: CN108441337A
Application number: CN201810146789.XA
Authority: CN
Inventors: 蒋赞; 郑翔龙; 潘东
Original assignee: GUANGZHOU BLUEMOON INDUSTRY Co Ltd
Current assignee: GUANGZHOU BLUEMOON INDUSTRY Co Ltd
Priority date: 2018-02-12
Filing date: 2018-02-12
Publication date: 2018-08-24
Anticipated expiration: 2038-02-12
Also published as: CN108441337B

Abstract

本发明公开了一种表面活性剂组合物。这种表面活性剂组合物包括以下成分：(a)氧化胺类表面活性剂A；(b)分子结构中含苯环的表面活性剂B；(c)除成分(a)和(b)外的其他表面活性剂；成分(a)、(b)和(c)的活性物总含量占表面活性剂组合物的质量百分比为1％～60％；并且，成分(a)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为67％～95％；成分(b)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为0％～4％。本发明提供的这种表面活性剂组合物具有油污乳化能力良好和粘温曲线平稳的特点，且绿色环保经济，可以被广泛地应用制备各种洗涤剂和护理剂。

Description

一种表面活性剂组合物

技术领域

本发明涉及一种表面活性剂组合物。

背景技术

清洁用品或护理用品，特别是液体清洁或护理用品的使用通常要结合包装来实现，而包装的出液方式一般包括倾倒式、泵压式、挤压式、喷枪式等。不管何种出液方式，都期望液体受环境温度的变化，出液效果和挤压力不会发生明显改变，这就要求液体清洁用品的粘度或流变行为随温度的改变不发生明显的变化，即粘温曲线较为平缓，这也是配方工程师和包装工程师孜孜追求的目标。

配方工程师在寻求粘温曲线平缓的组合物体系过程中，表面活性剂的选择至关重要，尽管文献综述上似乎给出了大量可供选择的表面活性剂用于洗涤剂的开发，但实际上许多原料因其特殊的化学结构而不适合单次洗涤成本低的日常使用的洗涤剂组合物中。事实上，由于经济性方面的考量，大部分洗涤剂组合物仍选用一种或多种传统的EO基非离子表面活性剂和磺酸基或硫酸基阴离子表面活性剂作为主表面活性剂，但该类型表面活性剂并不能达到快速乳化或强力乳化的目的。洗涤剂配方工程师还受到各种环保因素的挑战，比如：一些不具备生物降解能力的成分不能被考虑，一些具有生物毒性的成分被限量使用，高效的磷酸盐助洗剂因水体富营养化的原因已在许多国家被禁用。此外，许多表面活性剂均来自于不可再生能源的石化原料，该类型原料在配方组合物中也越来越不被提倡，而是更多地考虑生物来源的表面活性剂，如天然油脂来源的原料，以获得更加绿色环保的组合物。

其中氧化胺，特别是烷基酰胺丙基二甲基氧化胺是以天然油脂为来源的一类原料，目前绝大部分洗涤剂组合物中涉及到氧化胺的专利，其加入量均非常低，按活性物的质量百分数来表示，一般以低于5％，更多以低于2％的含量存在，其常作为泡沫增强剂和泡沫稳定剂存在。

目前，只有极少数专利中用到了高含量的氧化胺成分，如美国的US 5698505。美国的US5698505涉及一种具有高泡和自动乳化固体油脂的轻垢型液体或凝胶洗涤剂组合物，它包括按质量百分比的以下组分：

(a)10％～70％去污表面活性剂，所述去污表面活性剂选自多羟基脂肪酸酰胺、非离子型脂肪族聚葡萄糖苷、C8-22烷基硫酸盐、C9-15烷基苯磺酸盐、C8-22烷基酯硫酸盐、C8-22烯烃磺酸盐、C8-22石蜡硫酸盐、C8-22烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、二级醇硫酸盐、两性去污表面活性剂，以及它们的混合物；

(b)8％～25％的C10-22氧化胺，所述组合物的pH在6～9的范围，氧化胺与去污表面活性剂的比例在大约2:1到1:3的范围；

(c)包含1％～10％泡沫增强剂；

(d)包含0.001％～5％酶；

(e)和0.01％～4％镁离子或钙离子或二者的混合物。

日本的JP6051111B涉及一种厨房用液体洗涤剂，其公开了：包含(A)至少一种硫酸盐型或磺酸盐型阴离子表面活性剂，(B)氧化胺表面活性剂，(C)重均分子量为四十万-四百万的聚乙二醇，(D)碳原子数为2-10且含一个羟基的水溶性溶剂，(E)水，各组分的质量比D/C在5～150的范围，(A+B)/C在10～150的范围，(A+B)/D在1～5的范围；(A+B)的含量在10～50wt％，优选15-35wt％的范围。该文件在说明书中提到，A/B比值在0.5～15的范围，优选0.5～10，更优选0.5～5，最优选1～3的范围。

中国的CN 103249827B涉及一种液体洗涤剂组合物，其中，所述液体洗涤剂组合物含有下述(a)～(c)成分：(a)选自碳原子数为8～14的脂肪酸及其盐中的1种以上的化合物0.5～10wt％，并且在含有脂肪酸盐的情况下，该含量为脂肪酸的换算量；(b)具有1个碳原子数为8～16的羟基的氧化胺型表面活性剂0.5～18wt％；以及(c)选自碳原子数为4～8的烯烃以及苯乙烯中的1种与马来酸的共聚物0.1～10wt％；a成分/b成分的质量比为1/10～10/1，a成分和b成分的合计含量为4～20wt％，并且c成分/(a+b)成分的质量比为1/100～2.5/1。

中国的CN 101981171A涉及基本上无水的浓缩组合物，包含(a)氧化胺表面活性剂，(b)基本上水溶性溶剂，(c)碱性源，(d)基本上不含水；优选地，基本上无水的浓缩组合物，包含(a)60-75wt％氧化胺，(b)8-20wt％基本上水溶性溶剂，(c)3-10wt％碱性源，(d)5-10％螯合剂，(e)0.5-5wt％水溶助剂，(f)少于10wt％的水；优选地，基本上无水的浓缩组合物，包含(a)10-20wt％氧化胺，(b)50-75wt％基本上水溶性溶剂，(c)5-15wt％碱性源，(d)0.1-7％螯合剂，(e)基本上不含水；所述浓缩组合物是水溶性的，并且可用于制备稳定的含水应用溶液。

可见，现有技术普遍以氧化胺表面活性剂的含量不高于总表面活性剂含量的2/3，或不高于1/2为节点，以提供良好的泡沫性能和/或油脂乳化性能。公开的专利文件中，氧化胺的含量之所以均未涉及到高于总表面活性剂含量的2/3范围，可能是由于长期以来氧化胺主要作为泡沫增强剂、泡沫稳定剂来使用，当作为上述用途时，氧化胺在总表面活性剂中的优选用量均低于2/3，或低于1/2，更优选以低于1/10的用量加入。

综上所述，如何在绿色、环保、经济的基础上提高洗涤剂组合物的乳化性能，并使组合物的粘温曲线保持平缓，仍然是洗涤剂配方工程师开发新型洗涤组合物所研究的重点内容。

发明内容

本申请的发明人通过长期的研究，发现当表面活性剂组合物中氧化胺表面活性剂的含量高于总表面活性剂含量的2/3时，其对油污的乳化能力明显增强。进而，本发明提供一种表面活性剂组合物，通过在以氧化胺为主表面活性剂的体系中复配其他表面活性剂，可以克服氧化胺因其他表面活性剂复配体系在低温凝胶且粘度随温度降低显著增大的难题，获得动力粘度随温度在1℃至45℃改变时变化平缓的组合物。

本发明所采取的技术方案是：

一种表面活性剂组合物，包括以下成分：

(a)氧化胺类表面活性剂A；

(b)分子结构中含苯环的表面活性剂B；

(c)除成分(a)和(b)外的其他表面活性剂；

成分(a)、(b)和(c)的活性物总含量占表面活性剂组合物的质量百分比为1％～60％；并且，成分(a)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为67％～95％；成分(b)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为0％～4％；

其中，氧化胺类表面活性剂A由通式A1、A2所示的化合物中的至少一种组成：

式A1或A2中，R₁、R₄分别独立表示碳原子数为C8～C22的烷基或羟烷基；R₂、R₃、R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C4的低级烷基或羟烷基；m的取值为2～6；

分子结构中含苯环的表面活性剂B为烷基苯类表面活性剂、偶氮苯类表面活性剂中的至少一种。

优选的，表面活性剂组合物中，成分(a)、(b)和(c)的活性物总含量占表面活性剂组合物的质量百分比为3％～45％。

优选的，表面活性剂组合物中，成分(a)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为67％～85％。

优选的，表面活性剂组合物中，成分(b)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为0％～2％。

优选的，成分(a)氧化胺类表面活性剂的通式A1或A2中，R₁、R₄分别独立表示碳原子数为C10～C18的烷基或羟烷基；R₂、R₃分别独立表示碳原子数为C1～C2的低级烷基或羟烷基；R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C2的低级烷基；m的取值为2～4。

优选的，表面活性剂组合物的表面活性剂B中，烷基苯类表面活性剂的通式如式B1所示：

通式B1中，R₇是碳原子数为C8～C22的烷基或烷氧基；X是碳原子数为C0～C4的烷基或烷氧基；Y选自磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐中的至少一种；

偶氮苯类表面活性剂的通式如式B2所示：

通式B2中，R₈、R₉分别独立表示碳原子数为C4～C22的烷基或烷氧基；Z₁选自氢原子、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐中的至少一种；Z₂选自磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐、含氮杂环盐中的至少一种；

通式B1或B2中所述盐的反离子分别独立选自钠离子、钾离子、铵根离子、醇胺根离子中的至少一种。

进一步的，表面活性剂组合物中，成分(c)为分子结构中不含有苯环的非氧化胺类表面活性剂，具体选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种。

一种洗涤剂，包括上述的表面活性剂组合物和洗涤剂助剂，洗涤剂助剂为螯合剂、防腐剂、香精、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、抗再沉积剂、防串色剂、增白剂、载体、无机盐中的至少一种。

一种护理剂，包括上述的表面活性剂组合物和护理剂助剂，护理剂助剂为防腐剂、香精、染料、调理剂、沉积助剂、载体、无机盐中的至少一种。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

通过在以氧化胺为主表面活性剂的表面活性剂体系中进行复配和优化，可以克服氧化胺因其他表面活性剂复配体系在低温凝胶且粘度随温度降低显著增大的难题，成功获得粘度随温度变化不明显的组合物，可以非常完美地契合包装的需要，满足消费者轻松便捷使用的需求，对于氧化胺为主表面活性剂的配方体系是一大非常有实用价值的进步。

具体如下：

1、本发明优选氧化胺表面活性剂与除氧化胺表面活性剂以外的其他表面活性剂复配形成表面活性剂组合物，当氧化胺在组合物中总表面活性剂含量高于67wt％，优选67wt％～85wt％时，具有优良的油污乳化能力。

2、本发明优选表面活性剂的种类和用量，优选的成分(b)是分子结构中含有苯环的表面活性剂，包括但不限于烷基苯类表面活性剂和/或偶氮苯类，所述成分(b)在总表面活性剂[(a)+(b)+(c)]中的含量按质量百分比为0％～4％，优选0％～2％，即优选大于等于0％小于等于2％时，可以克服氧化胺因其他表面活性剂复配体系在低温凝胶且粘度随温度降低显著增大的难题，成功获得粘度随温度变化不明显的组合物，可以非常完美地契合包装的需要，满足消费者轻松便捷使用的需求。

3、本发明提供的洗涤剂组合物中添加的表面活性剂，选自易生物降解、绿色环保且天然来源的氧化胺，其与其他表面活性剂复配的洗涤剂组合物在高氧化胺含量的情况下具有良好的油污乳化能力，并且更加绿色环保，并被广泛地应用于织物洗涤剂、餐具洗涤剂、果蔬洗涤剂、硬表面洗涤剂、油烟机清洁剂、毛发护理剂等领域中。

附图说明

图1是本发明实施例1～5和对比例1～3的粘温曲线图；

图2是本发明实施例6～11和对比例4～5的粘温曲线图。

具体实施方式

一种表面活性剂组合物，包括以下成分：(a)氧化胺类表面活性剂A；(b)分子结构中含苯环的表面活性剂B；(c)除成分(a)和(b)外的其他表面活性剂；成分(a)、(b)和(c)的活性物总含量占表面活性剂组合物的质量百分比为1％～60％；并且，成分(a)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为67％～95％；成分(b)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为0％～4％。

本发明中，所有成分的含量以及表面活性剂的添加量均是以活性物含量计算。

优选的，表面活性剂组合物中，成分(a)、(b)和(c)的活性物总含量占表面活性剂组合物的质量百分比为3％～45％；进一步优选的，成分(a)、(b)和(c)的活性物总含量占表面活性剂组合物的质量百分比为15％～40％。

优选的，表面活性剂组合物中，成分(a)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为67％～85％；进一步优选的，成分(a)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为67％～80％。

下面对表面活性剂组合物的各成分进行进一步的说明：

一、成分(a)的表面活性剂

成分(a)的氧化胺类表面活性剂由通式A1、A2所示的化合物中的至少一种组成。表面活性剂A1和表面活性剂A2的商品化原料常以25wt％～35wt％，优选28wt％～32wt％固含量的水溶液存在。

1.1表面活性剂A1

表面活性剂中，R₁是碳原子数为C8～C22的烷基或羟烷基，优选C10～C18的烷基，更优选C12～C14的烷基；R₂、R₃分别独立表示碳原子数为C1～C4的低级烷基或羟烷基，优选甲基或乙基或羟乙基，更优选甲基或羟乙基，最优选甲基。

1.2表面活性剂A2

表面活性剂中，R₄是碳原子数为C8～C22的烷基或羟烷基，优选C10～C18的烷基，更优选C12～C14的烷基；R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C4的低级烷基或羟烷基，优选甲基或乙基或羟乙基，更优选甲基；m的取值为2～6，优选为2～4，更优选为3。

二、成分(b)的表面活性剂

成分(b)的表面活性剂为分子结构中含苯环的表面活性剂B，优选的，表面活性剂B为烷基苯类表面活性剂、偶氮苯类表面活性剂中的至少一种。

2.1表面活性剂B1

烷基苯类表面活性剂中，R₇是碳原子数为C8～C22的烷基或烷氧基，优选C10～C18的烷基，更优选C12～C16的烷基；X是碳原子数为C0～C4的烷基或烷氧基，优选碳原子数为0～2的烷基或烷氧基；Y选自磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐中的至少一种；所述盐的反离子可选自钠离子、钾离子、铵根离子、醇胺根离子和它们的混合物。进一步的，表面活性剂B1优选为直链烷基苯磺酸盐或支链烷基苯磺酸盐，更优选为直链烷基苯磺酸盐。

2.2表面活性剂B2

偶氮苯类表面活性剂中，R₈、R₉分别独立表示碳原子数为C4～C22的烷基或烷氧基，优选C4～C18的烷基或烷氧基，更优选C4～C14的烷基或烷氧基；Z₁选自氢原子、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐中的至少一种，优选磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或羧酸盐；Z₂选自磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐、含氮杂环盐中的至少一种；Z₁和Z₂所述反离子可选自钠离子、钾离子、铵根离子、醇胺根离子和它们的混合物。进一步的，表面活性剂B2优选C12烷基偶氮苯基氧丁基硫酸盐或C12烷基偶氮苯基氧丁基羧酸盐，可由实验室合成，合成方法为本领域的常规方法。

三、成分(c)的表面活性剂

成分(c)为分子结构中不含有苯环的非氧化胺类表面活性剂，具体选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种。所述阴离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂携带的反离子可选自钠离子、铵根离子、醇胺根离子、镁离子、钙离子和它们的混合物，优选钠离子、铵根离子、镁离子和/或他们的混合物。

3.1成分(c)涉及的阴离子表面活性剂

成分(c)所述阴离子表面活性剂可选为羧酸盐型、硫酸盐型、磺酸盐型表面活性剂；可选的阴离子表面活性剂包括醇醚羧酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇磺酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、脂肪酸甲酯乙氧基化磺酸盐等，优选烷基乙氧基化硫酸盐、烷基硫酸盐。

3.2成分(c)涉及的两性离子表面活性剂

成分(c)所述两性离子表面活性剂包含脂肪酸季铵盐、膦酸盐、锍化合物，其中脂肪链部分为C8～C24的直链或支链，同时包含阴离子型水溶性基团，优选两性表面活性剂为烷基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基酰胺丙基羟磺基甜菜碱、羧酸型咪唑啉等，更优选烷基酰胺丙基甜菜碱和烷基羟磺基甜菜碱。

3.3成分(c)涉及的非离子表面活性剂

成分(c)所述非离子表面活性剂为直链或支链烷基非离子表面活性剂，可选为烷基葡萄糖苷、烷基乙氧基化葡萄糖苷、烷基聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧化烯烷基脂肪酸酯、烷基脂肪酸烷醇酰胺或氮-烷基-2-吡咯烷酮等，优选烷基葡萄糖苷和氮-烷基-2-吡咯烷酮。

优选的，成分(c)所述阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂中，烷基碳链的长度为C8～C22，更优选为C10～C18。

本发明还提供一种洗涤剂，这种洗涤剂包括上述的表面活性剂组合物和洗涤剂助剂；洗涤剂助剂为螯合剂、防腐剂、香精、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、抗再沉积剂、防串色剂、增白剂、载体、无机盐中的至少一种。

本发明还提供一种护理剂，这种护理剂包括上述的表面活性剂组合物和护理剂助剂；护理剂助剂为防腐剂、香精、染料、调理剂、沉积助剂、载体、无机盐中的至少一种。

关于洗涤剂/护理剂助剂说明如下：

(1)螯合剂

本发明中，所述的螯合剂选自氨基羧酸化合物和/或有机氨基膦酸化合物和/或柠檬酸钠，所述的氨基羧酸化合物包括但不限于：乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙二胺四乙酸、氨三乙酸(NTA)、二乙三胺五乙酸(DEPTA)；所述的有机氨基膦酸化合物包括但不限于：乙二胺四(亚甲基膦酸)、1-羟基乙烷1,1-二膦酸(HEDP)和氨基三(亚甲基膦酸)。如使用螯合剂，这些螯合剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选1～15wt％。

(2)防腐剂

本发明中，所述的防腐剂选自卡松(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮中的至少一种。如使用防腐剂，这些防腐剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.01～1wt％，优选0.02～0.2wt％。

(3)香精

本发明中，所述的香精选自草本香剂，如薄荷香、留兰香、迷迭香、百里香、鼠尾草和原子松树、云杉和其他具有森林气味的树木；水果香剂，如苹果、杏仁、葡萄、樱桃、菠萝、梨、水蜜桃、芒果、橘子、草莓、蓝莓、柑橘；花香剂，如玫瑰样、薰衣草样、康乃馨样；以及香草、栀子、山楂、素心兰、金银花、仙客来、风信子、蕨菜、丁香、茉莉、百合、含羞草、木兰花、兰花、水仙花、橙花、甘草、木犀草绿、车轴草、紫罗兰、甜豌豆、桂竹香等等(“PerfumesCosmetics and Soaps”第二版，1959年由W.A.Poucher出版)。这些香精的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.01～5wt％，优选0.05～2wt％。

(4)染料转移抑制剂

本发明中，所述的染料转移抑制剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚胺N-氧化物、N-乙烯吡咯烷酮-N-乙烯咪唑的共聚物、聚乙烯咪唑、聚乙烯噁唑烷酮、以及它们的混合物。如使用染料转移抑制剂，这些染料转移抑制剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.01～10wt％，优选0.1～5wt％。

(5)酶

本发明中，所述的酶选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、果胶酶、木聚糖酶、氧化酶、还原酶、过氧化物酶、以及它们的混合物，优选典型的组合为蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、脂肪酶中的一种或一种以上的混合物。如使用酶，这些酶的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.01～15wt％，优选0.1～10wt％。

(6)酶稳定剂

本发明中，所述的酶稳定剂选自氯化钙、甲酸钙、葡萄糖酸钙、以及它们的混合物。如使用酶稳定剂，这些酶稳定剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.001～5wt％，优选0.005～3wt％。

(7)粘土和污垢移除/抗再沉积剂

本发明中，所述的粘土和污垢移除/抗再沉积剂选自马来酸-丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、以及它们的混合物。如使用粘土和污垢移除/抗再沉积剂，这些粘土和污垢移除/抗再沉积剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选0.2～10wt％。

(8)防串色剂

本发明中，所述的防串色剂选自脂肪族聚胺衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯吡咯烷酮-N-乙烯咪唑的共聚物、聚乙烯咪唑、聚乙烯噁唑烷酮、以及它们的混合物。如使用防串色剂，这些防串色剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.5～2wt％，优选0.4～1.5wt％。

(9)增白剂

本发明中，所述的增白剂选自荧光增白剂，优选CBS-X。如使用增白剂，这些增白剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.01～10wt％，优选0.1～3wt％。

(10)抑泡剂

本发明中，所述的抑泡剂选自有机硅消泡剂。如使用抑泡剂，这些抑泡剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.001～10wt％，优选0.005～3wt％。

(11)载体

本发明中，所述的载体选自极性溶剂，包括但不限于水、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油，和/或非极性溶剂，包括但不限于矿物油、硅油、石蜡油、以及它们的混合物。如使用载体，这些载体的含量占所述表面活性剂组合物质量百分比通常为0.1～15wt％，优选1～15wt％。

(12)无机盐

本发明中，所述的无机盐选自氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、磷酸一氢盐、磷酸二氢盐中的至少一种；优选氯化物、硝酸盐、硫酸盐中的至少一种；无机盐中的金属离子选自第IIA、IB、IIB、Ⅷ族元素在第三、第四或第六周期对应的金属离子，优选Zn²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺中的至少一种；这些无机盐的含量占所述表面活性剂组合物质量百分比通常为0.1～8wt％，优选1～4wt％。

(13)染料

本发明中，所述的染料选自直接染料，所述直接染料的含量足以提供着色，适宜的染料包括但不限于：各种颜色的酸性染料、各种颜色的碱性染料、以及4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、4-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-硝基苯基氨基乙酸脲、6-硝基-2,5-吡啶二胺、喹酞酮或2-茚二酮的一磺酸和二磺酸混合物的钠盐、2-羟基-1,4-萘醌、指甲花红、靛蓝、胭脂虫红以及它们的混合物。如使用染料，这些染料的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.01～5wt％。

(14)调理剂

本发明中，所述的调理剂选自任何可用于为毛发提供特殊调理有益效果的物质，这些有益效果涉及光泽、柔软性、可梳理性、抗静电性、损伤、整理性、湿处理和抗油腻，用于组合物的适宜调理剂通常为硅氧烷、烃油、脂肪族酯，优选硅氧烷。如使用调理剂，这些调理剂的含量占所述表面活性剂组合物质量百分含量通常为0.01～15wt％，优选0.05～10wt％。

优选的，这种洗涤剂或护理剂是液体状的，包括但不限于液体、液体胶囊。

进一步的，这种洗涤剂或护理剂还包括pH调节剂；所述pH调节剂为柠檬酸、盐酸、氨基磺酸、氢氧化钠、碳酸钠、单乙醇胺、三乙醇胺中的至少一种。

进一步的，这种洗涤剂或护理剂的pH为5～13，优选为5～9。

本发明中，所述洗涤剂或护理剂在较宽的pH范围内具有去污和油污乳化的效果；但洗涤剂或护理剂碱性过强容易刺激使用者的皮肤或硬表面，对皮肤和硬表面造成伤害，所以可以根据实际使用在上述范围内合理选择。

进一步的，这种洗涤剂或护理剂，余量的成分为溶剂，例如去离子水。

这种洗涤剂的制备方法，是将上述表面活性剂组合物和洗涤剂助剂各组分混合，并溶于溶剂中，用pH调节剂混合液的pH，补加溶剂至100wt％，搅拌均匀后得到所述的洗涤剂。

这种护理剂的制备方法，是将上述表面活性剂组合物和护理剂助剂各组分混合，并溶于溶剂中，用pH调节剂调节混合液的pH，补加溶剂至100wt％，搅拌均匀后得到所述的护理剂。

这种洗涤剂，可作为织物洗涤剂、餐具洗涤剂、果蔬洗涤剂、硬表面洗涤剂或油烟机洗涤剂。

这种护理剂，可作为毛发护理剂。

以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。实施例中所用的原料如无特殊说明，均可从常规商业途径得到。实例中，所有成分的含量以及表面活性剂的添加量均是以活性物含量计。

实施例：

实施例和对比例的原料组成比例见表1～2。各例中含苯环表面活性剂占总表面活性剂含量、氧化胺占总表面活性剂的含量以及氧化胺占组合物固含量的含量也对应列于表1～2中。测试方法分别说明如下：

一、固含量测试

固含量是指样品在规定条件下烘干后剩余部分占总量的质量百分数。其测试过程为：1)将洁净干燥的250mL烧杯放入105℃烘箱中恒温1.5h后，取出称重，记录质量m1；2)准确称取2g(精确至0.0001g)均匀样品，记录质量m，放于已恒重的烧杯中，使样品均匀平铺于瓶底；3)将盛有样品的烧杯放入105℃烘箱中恒温3h，取出称重，记录质量m2；4)计算固含量＝(m2-m1)/m，单位为％。

二、总表面活性剂含量测试

参照国标GB 9985-2000中总活性物含量测定方法，采用三氯甲烷萃取法获得活性物含量，扣除尿素含量后即为总活性物含量。三氯甲烷能溶解组合物中所有表面活性剂及其他有机物而不溶解无机盐，样品经干燥脱水后，用三氯甲烷反复萃取，收集萃取物，去除三氯甲烷，烘干、称重，计算活性物含量。但如果组合物中含有尿素也能被部分溶解，因此必须用定量的溶解物测定尿素含量，并予以扣除方为真正的总活性物含量。另外，三氯甲烷溶解物中，可能包含无表面活性的溶剂或油性成分，可以借鉴日本JIS K3362-2008《家庭用合成洗涤剂试验方法》中进一步扣除石油醚溶解物的含量，所得结果即为总表面活性剂含量。因此组合物中总表面活性剂含量(％)＝三氯甲烷溶解物含量(％)-尿素含量(％)-石油醚溶解物含量(％)。

三、组合物中氧化胺含量测定

可以采用化学分析方法或色谱法测定组合物中的氧化胺含量，优选采用高效液相色谱法测定组合物中氧化胺表面活性剂的含量。首先优化色谱条件，使氧化胺表面活性剂、甜菜碱表面活性剂、氨基酸表面活性剂等两性表面活性剂在出峰时间上具有区分性；接着加入月桂基酰胺丙基二甲基氧化胺、椰油基酰胺丙基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、月桂基酰胺丙基甜菜碱、椰油基酰胺丙基甜菜碱、椰油基基二羟乙基甜菜碱、椰油基烷基磺丙基甜菜碱、椰油基烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱、椰油基谷氨酸钠、椰油基甘氨酸钠等两性表面活性剂作为标准物，获得其各自在该色谱优化条件下的保留时间；将组合物中的固含量样品取一定量用去离子水配成10％的溶液，然后取样进行高效液相色谱分析，通过保留时间获得组分的表面活性剂类型，通过峰面积获得各组分的含量多少，同时计算出氧化胺表面活性剂在组合物中的含量。

表1

表2

理化及应用性能比较：

对上述实施例和对比例的组合物进行性能测试。相关测试的具体操作方法如下：

一、油污乳化实验

1)在250毫升烧杯中加入2％洗涤剂组合物的250ppm硬水溶液200毫升，用滴管滴加1mL菜籽油；2)采用500转磁力搅拌2分钟，再静置2分钟观察；3)通过分辨溶液的混浊程度和测定烧杯中部液体在550nm下的透光度的方式，对比洗涤剂组合物对油污的乳化能力。乳化效果好则透光度低，乳化效果差则透光度高。乳化效果分为四个等级，分别为：好、较好、不佳、差。

二、动力粘度

1)动力粘度是指液体在一定剪切应力下一液层和另一液层做相对流动时，内摩擦力的量度，其值为加于流动液体的剪切应力和剪切速率之比，以帕斯卡秒(Pa·s)或毫帕斯卡秒(mPa·s)为单位；2)用50mL PET瓶盛装适量样品置于一定温度下的恒温水浴锅中恒温1小时以上，确保PET瓶中的液体在规定测试温度；3)根据样品粘度范围选择合适转子，调整样品位置，调整转子扭矩在±1.0％之间，测量时保证转子扭矩在40％～60％范围内，示数稳定后，记录数据，停止测试。

三、使用体验

将表面活性剂组合物的液体样品置于带泵头的1kg容量的PET空瓶中，将样品预先在5℃和35℃恒温下中恒温24h。随机选择20名志愿者作为体验人员，体验5℃下和35℃下，泵出4g液体的轻松程度和泵头回弹的快慢，并对体验感觉评分做相应记录。将体验感觉按很轻松、轻松、一般、费力、很费力分为五个等级，分别对应5分、4分、3分、2分、1分。

实施例1～5和对比例1～3的理化及应用性能结果见表3。实施例1～5和对比例1～3的粘温曲线见附图1。

表3

由表3和图1可知，对比例1～3对油污的乳化性能不佳，且对比例1和对比例3的粘度随温度降低明显增加，粘温曲线较陡；而实施例1～5对油污的乳化性能良好，粘温曲线平缓，可以非常完美地契合倾倒式、泵压式、挤压式、喷枪式包装的需要，满足消费者轻松便捷使用的需求。

实施例6～11和对比例4～5的理化及应用性能结果见表4。实施例6～11和对比例4～5的粘温曲线见附图2。

表4

由表4和图2可知，尽管对比例4～5对油污具有良好的乳化性能，但对比例4和对比例5的粘度随温度降低显著增加，粘温曲线非常陡峻；而实施例6～11对油污的乳化性能良好，粘温曲线平缓，可以非常完美地契合倾倒式、泵压式、挤压式包装的需要，满足消费者轻松便捷使用的需求。

本发明基于一个意想不到的发现，即当氧化胺表面活性剂的含量高于总表面活性剂含量的2/3时，优选2/3～4/5的范围时，其对油污的乳化能力明显增强；当进一步对组合物中除氧化胺表面活性剂外的其他表面活性剂进行优选时，可以获得动力粘度随温度在1℃至45℃改变时变化平缓的组合物，所述变化平缓是指表面活性剂组合物样品在1℃至45℃范围内对应的动力粘度，其最低粘度的数值与最高粘度数值的比值在0.5～1.0的范围内。

以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种表面活性剂组合物，其特征在于：包括以下成分：(a)氧化胺类表面活性剂A；(b)分子结构中含苯环的表面活性剂B；(c)除成分(a)和(b)外的其他表面活性剂；成分(a)、(b)和(c)的活性物总含量占表面活性剂组合物的质量百分比为1％～60％；并且，成分(a)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为67％～95％；成分(b)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为0％～4％；

2.根据权利要求1所述的一种表面活性剂组合物，其特征在于：成分(a)、(b)和(c)的活性物总含量占表面活性剂组合物的质量百分比为3％～45％。

3.根据权利要求2所述的一种表面活性剂组合物，其特征在于：成分(a)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为67％～85％。

4.根据权利要求3所述的一种表面活性剂组合物，其特征在于：成分(b)的含量占成分(a)、(b)和(c)中活性物含量的质量百分比为0％～2％。

5.根据权利要求4所述的一种表面活性剂组合物，其特征在于：成分(a)氧化胺类表面活性剂的通式A1或A2中，R₁、R₄分别独立表示碳原子数为C10～C18的烷基或羟烷基；R₂、R₃分别独立表示碳原子数为C1～C2的低级烷基或羟烷基；R₅、R₆分别独立表示碳原子数为C1～C2的低级烷基；m的取值为2～4。

6.根据权利要求4所述的一种表面活性剂组合物，其特征在于：表面活性剂B中，烷基苯类表面活性剂的通式如式B1所示：

偶氮苯类表面活性剂的通式如式B2所示：

7.根据权利要求4所述的一种表面活性剂组合物，其特征在于：成分(c)为分子结构中不含有苯环的非氧化胺类表面活性剂，具体选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种。

8.一种洗涤剂，其特征在于：包括权利要求1～7任一项所述的表面活性剂组合物和洗涤剂助剂，所述的洗涤剂助剂为螯合剂、防腐剂、香精、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、抗再沉积剂、防串色剂、增白剂、载体、无机盐中的至少一种。

9.一种护理剂，其特征在于：包括权利要求1～7任一项所述的表面活性剂组合物和护理剂助剂，所述的护理剂助剂为防腐剂、香精、染料、调理剂、沉积助剂、载体、无机盐中的至少一种。