CN108239575A - 一种油脂清除剂以及油脂中酚类物质清除方法、处理过的油脂以及使用该油脂的食品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种油脂清除剂以及油脂中酚类物质清除方法、处理过的油脂以及使用该油脂的食品,所述清除剂包括水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物中的一种或多种,所述清除剂可以进一步包括碱性pH值调节剂或其水溶液。所述清除方法包括将清除剂水溶液与油脂进行接触的步骤,本发明技术方案对于油脂中酚类物质,尤其是对双酚A和壬基酚、辛基酚等烷基酚类物质具有非常高的清除效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种油脂清除剂以及油脂中酚类物质清除方法、处理过的油脂以及使用该油脂的食品,属于油脂处理,尤其是食用油脂加工、纯化领域。
背景技术
随着全球经济和社会的发展,常被用于化工原料的壬基酚(Nonyl Phenol,简称NP)、辛基酚(Octyl Phenol,简称OP)和双酚A(BisPhenol A,简称BPA),随着生产和使用规模的进一步扩大,均已成为全球性污染物。其明显的雌激素作用对环境的危害越来越受到世界各国政府和学术界的广泛关注。NP和OP均属于烷基酚类物质,是一类仿雌激素,也是已知的内分泌干扰素。长链烷基酚(C5-C9烷基酚、壬基酚和辛基酚)广泛用于洗涤剂、纺织产品和皮革涂饰中,也是燃油、润滑油及聚合物中的添加物、及酚醛树脂的原料之一。由于其不溶于水,不易降解,属于环境持久性污染物,通过食物链累积,人体摄入过量会对生殖系统造成影响,各国已限制其在民用产品及工业上的使用。NP已成为联合国环境保护署制订的27种优先控制的持久性有毒污染物之一。NP和BPA被认为是有代表性的环境内分泌干扰物。
壬基酚又称壬基苯酚,是一类化学分子式为C9H19C6H4(OH)的几种不同异构体的总称。平均分子量为220,一定温度压力下为油状物,略带苯酚气味,不易溶于水,可溶于碱性溶液及甲醇、丙酮、二甲基亚砜等有机溶剂。具有很高的油水分配系数,易沉积于淤泥中,而且性质相当稳定。
双酚A,IUPAC名称为2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,简称二酚基丙烷,微溶于水(25℃的溶解度在0.3-0.381g/L之间)和脂肪烃,溶于丙酮、乙醇、甲苯等有机溶剂,常温下为白色至浅棕色片状结晶或粉末。
双酚A和烷基酚均易溶于油脂,油脂生产中的储油罐内壁(酚醛树脂涂层)、塑料输油管路、与油脂接触部件(橡胶密封圈、垫圈)、塑料容器等;原料的种植地的土壤,种子物料的预处理程度等均有可能造成双酚A和烷基酚(尤其是壬基酚)的污染。
目前没有油脂及食品中双酚A的检测标准和食品中烷基酚含量的测定标准。也没有相关的文章和专利公开了相关技术来降低或控制油脂及食品中双酚A和烷基酚的污染。
已有的相关报道集中在去除环境水中或污泥中的双酚A和烷基酚,主要的方法有物理法:
比如通过吸附的途径而脱除,如吸附剂正交环状糊精聚合物、活性炭脱除水中的BPA,如参考文献[1];参考文献[2]公开了一种采用磁性纳米复合材料去除水中的酚类等污染物。
化学法,普遍采用氧化的方法,如光催化氧化法,参考文献[3]公开了以中压汞灯模拟太阳光光源,研究了双酚A(BPA)在水体腐殖质中的光降解过程,探讨了不同来源的腐殖质、腐殖质浓度、BPA初始浓度、溶解氧等因素对BPA光解速率的影响。也有报道采用电化氧化法,如参考文献[4]等。
此外,其他的氧化方法还有如臭氧氧化法、生物法等,如微生物降解,参考文献[5]公开了对上海天山污水处理厂氧化沟的活性污泥进行驯化,从中分离纯化并筛选得到能分别以NP和BPA为唯一碳源和能源生长的降解菌株N1、N2、N3和B2,利用紫外分光光度法定量检测NP和BPA的残留率,主要采用正交设计,探讨了其降解性能,选用Monod方程作为描述菌株降解动力学的模型。
参考文献[1]:包埋活性炭的聚飒微球去除双酚A的研究[J],赵长生,毛矛,刘宗彬等,水处理技术,2006,32(5):52~54;
参考文献[2]:CN201410581507.0
参考文献[3]:天然水体腐殖质对双酚A光降解影响的研究[J],展漫军,杨曦,杨洪生等,环境科学学报,2005,25(6):816-820
参考文献[4]:Kuramitz H,Nakata Y,Kawasaki M,et al,Electrochemicaloxidation of bisphenol A application to the removal of bisphenol A using acarbon fiber electrode[J],ChemosPhere,2001,45:37~43
参考文献[5]::降解壬基酚和双酚A细菌的分离、鉴定和降解性质研究[D],蒋俊,华东师范大学硕士学位论文,2010。
然而,尽管以上文献使用多种方法对水体中酚类物质的去除进行了研究和探讨,但对于油脂中可能含有的双酚A和烷基酚等有害物质的去除并没有进一步的涉及。
因此有必要开发和改进适用于油脂及食品中双酚A和烷基酚的控制和清除的方法。
发明内容
发明要解决的问题
本发明所要解决的技术问题在于提供一种可以清除油脂、特别是食用油脂中酚类物质的油脂清除剂,尤其是提供一种高效、廉价的双酚A和烷基酚等酚类物质的清除剂。
此外,本发明所要解决的技术问题还在于提供一种简单、快速、安全有效的清除油脂、特别是食用油脂中酚类物质尤其是双酚A和烷基酚等酚类物质的方法。
此外,本发明所要解决的技术问题还在于提供一种经过酚类物质脱除处理的油脂、尤其是食用油脂,并且提供一种免除酚类物质污染的含有油脂或使用该油脂处理的产品、食品。
另外,本发明所要解决的技术问题还在于提供了一种将水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物中的一种或多种用作油脂清除剂的用途。
用于解决问题的方案
本发明使用如下技术方案用于解决以上问题:
本发明首先提供一种清除油脂中酚类物质的清除剂,所述清除剂包括水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物中的一种或多种。
根据以上的清除剂,所述水溶性多糖或其衍生物包括羧甲基纤维素或其衍生物的一种或多种;所述低聚糖或其衍生物包括环糊精或其衍生物的一种或多种,优选所述环糊精为选自α-环糊精、β-环糊精或γ-环糊精中的一种或多种。
根据以上的清除剂,进一步包括碱性pH值调节剂或其水溶液,所述碱性pH值调节剂水溶液中碱性pH值调节剂的浓度为0.1%-90%,优选为1%-60%,更优选为3%-50%。
根据以上的清除剂,所述碱性pH调节剂可以为选自碱金属或者碱土金属的氢氧化物的一种或多种,优选为NaOH或KOH。
本发明另外提供一种清除油脂中酚类物质的方法,包括将油脂与以上所述的清除剂接触的步骤。
根据以上的方法,在油脂与所述清除剂接触前,进一步包含形成清除剂水溶液的步骤。
根据以上的方法,所述清除剂中水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物的总用量为待处理的油脂重量的0.01%-10%,优选为0.05%-8%,更优选为0.1%-5%。
根据以上的方法,所述清除剂中还包括碱性pH值调节剂或其水溶液,所述碱性pH值调节剂水溶液的用量为待处理的油脂重量的0.01-50%,优选为0.1%-40%,更优选为1%-30%。
此外,本发明还提供一种使用以上清除剂处理后得到的油脂或一种使用以上所述的方法处理后得到的油脂。
另外,本发明还提供一种食品,其包括通过本发明进行处理的油脂,或者为使用本发明进行处理的油脂进行处理而得到。
另外,本发明还提供一种水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物中的一种或多种用作油脂清除剂的用途。优选的,所述清除剂用于清除油脂中酚类物质;进一步优选的,所述清除剂用于清除油脂中烷基酚和双酚A中的一种或多种,优选的所述烷基酚为壬基酚或辛基酚。
发明的效果
与现有技术相比,本发明能够取得如下的技术效果:
(1)本发明所提供的油脂中酚类物质清除剂的原料来源广泛、且价格低廉;
(2)本发明所提供的油脂中酚类物质清除剂使用方便、保存容易;
(3)本发明所提供的油脂中酚类物质清除剂对于各种油脂均适用,且对于酚类物质的清除效率高;
(4)本发明所提供的油脂中去除酚类物质的方法简单、快速、有效,便于工业上大规模的、低成本的进行;
(5)本发明所提供的油脂中清除酚类物质的方法中,由于水溶性多糖或者低聚糖类物质的使用,能够降低(强)碱性物质的用量,从而使得工艺过程更为环保,减少了环境的负担;
(6)使用本发明所提供的清除剂或方法对油脂进行处理,能够避免食用油脂中自然来源或工业生产所带来的酚类物质的污染,更有益于食品安全和人体健康。
具体实施方式
以下将对本发明的具体实施方式进行详细说明。
【第一实施方式】
在本发明的第一实施方式中,提供了一种用于清除油脂中酚类物质的清清除剂。所述清除剂包括水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物中的一种或多种。所述清除剂还可以进一步的包括碱性pH值调节剂或其水溶液。
以下将对各组分进行详细说明
<油脂>
油脂是油和脂肪的统称。从化学成分上来讲油脂都是高级脂肪酸与甘油形成的酯。油脂是烃的衍生物,是一种特殊的酯。自然界中的油脂是多种物质的混合物,其主要成分是一分子甘油与三分子高级脂肪酸脱水形成的酯,称为甘油三酯。
本发明所针对的油脂,主要是指可食用性油脂,当然,不受限制的,根据任意的需要,也可以是其他用途的油脂。
可食用性油脂一般可分为动物油、植物油和微生物油脂。动物油是指从动物体内取得的油脂,如牛油、猪油、鱼油等。植物油是指从植物根、茎、叶、果实、花或胚芽组织中加工提取的油脂,如大豆油、菜籽油、棉籽油、花生油、芝麻油、米糠油、葵花籽油、玉米油、油茶籽油、亚麻籽油、红花籽油等。微生物油脂又称单细胞油脂,是指从某些微生物包括酵母菌、霉菌和藻类等细胞内提取加工得到的可食用油脂。
动物的脂肪组织和油料植物的籽核是可食用油脂的主要来源,这些油脂的获得方法有压榨法、溶剂提取法、水代法和熬煮法等四类。所得的油脂可按不同的需要,用脱磷脂、干燥、脱酸、脱臭、脱色等方法精制。
一般而言,在室温下呈固态或半固态的叫脂肪,呈液态的叫油。脂肪中含高级饱和脂肪酸的甘油酯较多;油中含高级不饱和脂肪酸甘油酯较多。天然油脂大都是混合甘油酯(即R、R′和R″表示的碳链不相同或不完全相同)。各种油脂都是多种高级脂肪酸甘油酯的混合物。一种油脂的平均分子量可通过它的皂化值(1g油脂皂化时所需KOH的毫克数)反映。皂化值越小,油脂的平均分子量越大。油脂的不饱和程度常用碘值(100g油脂跟碘发生加成反应时所需I2的克数)来表示。碘值越大,油脂的不饱和程度越大。油脂中游离脂肪酸的含量常用酸值(中和1g油脂所需KOH的毫克数)表示。新鲜油脂的酸值极低,保存不当的油脂因氧化等原因会使酸值增大。有些油类在空气中能形成一层硬而有弹性的薄膜,有这种性质的油叫干性油(碘值大于130),例如桐油和亚麻油。
“不饱和脂肪酸”较多的油类包括大豆油、葵花油、玉米油、红花油、胡麻油等。“单不饱和脂肪酸”较多的油类包括橄榄油和茶籽油等。各类不饱和脂肪酸较为均衡的油类包括花生油和芝麻油等。“饱和脂肪酸”较多的油类:包括棕榈油、猪油、牛油、羊油、奶油、植物奶油、椰子油等。
由于制备方法、运输方法、储存方法中,以上可食用性油脂均可能与化工产品、设备相接触,同时,面对日益多发的偶然污染因素,甚至是油脂的直接来源物本身所遭受的污染问题,均可能在油脂产品中溶解对人体健康不利的各种酚类物质。
本发明所提供的清除剂,对以上油脂均具有较为满意的酚类物质的清除能力。
<酚类物质>
酚类化合物是指芳香烃中苯环上的氢原子被羟基取代所生成的化合物,是芳烃的含羟基衍生物,根据其分子所含的羟基数目可分为一元酚和多元酚。
酚类化合物是一种细胞原浆毒,其毒性作用是与细胞原浆中蛋白质发生化学反应,形成变性蛋白质,使细胞失去活性,它所引起的病理变化主要取决于毒物的浓度,低浓度时可使细胞变性,高浓度时使蛋白质凝固,低浓度对局部损害虽不如高浓度严重,但低浓度时由于其渗透力强,可向深部组织渗透,因而后果更加严重。
酚类化合物侵犯神经中枢,刺激脊髓,其可经皮肤、胃肠道吸收、呼吸道吸入和经口进入消化道等多种途径进入体内。这些酚类化合物当中,双酚A以及烷基酚作为工业生产通常使用的原料,而广泛的存在于生产、生活环境中,因此,相对于其他酚类物质,这些物质通常更容易的与人体接触或被人体摄入。
如上所述,这些酚类物质可能存在于原始的油脂来源体中,也可能是由于后续油脂加工、运输、保存等原因进入,溶解于油脂中,从而对人体、动物体造成潜在的威胁。
本发明所提供的油脂中酚类物质的清除剂,对于各种酚类及其衍生物均有较好的清除效果。尤其令人惊异的是,本发明的清除剂,对于油脂中可能溶解的双酚A以及烷基酚,尤其是如壬基酚、辛基酚及其衍生物具有极高的清除效率。
<水溶性多糖或其衍生物以及低聚糖或其衍生物>
本发明的发明人发现了水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物可用于结合或捕获油脂中所含有的酚类化合物。具体而言,本发明中的清除剂中包括水溶性多糖或其衍生物,或低聚糖或其衍生物,或者是二者形成的混合物。
水溶性多糖及其衍生物
多糖(polysaccharide)是由糖苷键结合的糖链,至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物,可用通式(C6H10O5)n表示。本发明中,出于提高多糖类物质对油脂中酚类物质的捕获性能的角度考虑,选用水溶性多糖。
水溶性多糖,可以是各类多糖的水溶性或亲水性改性物。具体而言,可以是如淀粉、纤维素、壳聚糖等多糖物质的水溶性或亲水性改性物。可以列举的是本领域中熟知的各种水溶性淀粉、水溶性纤维素以及水性壳聚糖及其各自的衍生物。
出于操作上简便性的考虑以及对酚类物质的捕捉、清除效率的考虑,本发明中,作为优选的水溶性多糖为羧甲基纤维素(CMC)及其衍生物。CMC通常是由天然纤维素与苛性碱及一氯醋酸反应后制得的一种阴离子型高分子化合物。其为白色或乳白色纤维状粉末或颗粒,几乎无臭、无味,具吸湿性。易于分散在水中成透明胶状溶液。在碱性溶液中很稳定,遇酸则易水解。
衡量CMC质量的主要指标是取代度(DS)和纯度。一般DS不同则CMC的性质也不同;取代度增大,溶解性就增强,溶液的透明度及稳定性也越好。对于本发明而言,CMC取代度在0.7~1.2时透明度较好。
对于羧甲基纤维素的衍生物而言,一般可以为羧甲基纤维素钠或者交联羧甲基纤维素钠等盐。
对于使用羧甲基纤维素及其衍生物对油脂中的酚类物质进行清除,本发明的发明人经反复研究认为,这首先是得益于羧甲基纤维素的水溶性较为优良,可以在室温下易溶于水,而无需进行加热。此外,羧甲基纤维素在碱溶液也具有较高的稳定性,减少了在使用过程中由于溶解于碱性环境下造成的不必要的降解。羧甲基纤维素及其衍生物在水相体系中是透明胶状溶液,具有一定的胶黏特性,能够将酚类物质捕捉或包埋或粘附。
对于捕捉的机理暂时尚不完全明确,但推测可能是由于羧甲基纤维素在碱性水溶液中可能存在微凝胶相,因此,其表面吸附性能有助于对于酚类物质的结合、包埋或吸附。
令人惊异的是,对于羧甲基纤维素的使用,不仅提高了对于油脂中酚类物质的清除效率,同时,也可以因此降低强碱性物质的用量,减少了环境的负担。
低聚糖及其衍生物
低聚糖又称寡糖(oligosaccharide;oligosaccharides;oligose),是少数单糖(2-10个)缩合的聚合物,可通过多糖水解得到。低聚糖的获得大体上可分为以下4种:从天然原料中提取、微波固相合成方法、酸碱转化法、酶水解法等。
原则上,本发明中所适用的低聚糖可以是本领域各种常规的低聚糖。即,这些低聚糖应用于本发明的第一实施方式中时,均对油脂中的酚类物质具有一定的清除作用。但本发明的发明人发现,从对酚类的捕捉效果、清除效率上来看,本发明优选各种环糊精及其衍生物。
环糊精(Cyclodextrin,简称CD)是直链淀粉在由芽孢杆菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的一系列环状低聚糖的总称,通常含有6~12个D-吡喃葡萄糖单元。其中研究得较多并且具有重要实际意义的是含有6、7、8个葡萄糖单元的分子,分别称为alpha-、beta-和gama-环糊精。
环糊精由于其具有较为特殊的空间结构而被熟知,其在空间上形成略呈锥形的圆环。环糊精由于环糊精的外缘(Rim)亲水而内腔(Cavity)疏水,因而它能够像酶一样提供一个疏水的结合部位,作为主体(Host)包络各种适当的客体(Guest),如有机分子、无机离子以及气体分子等。其内腔疏水而外部亲水的特性使其可依据范德华力、疏水相互作用力、主客体分子间的匹配作用等与许多有机和无机分子形成包合物及分子组装体系,成为化学和化工研究者感兴趣的研究对象。这种选择性的包络作用即通常所说的分子识别,其结果是形成主客体包络物(Host-Guest Complex)。环糊精是迄今所发现的类似于酶的理想宿主分子,并且其本身就有酶模型的特性。然而,发明人发现,迄今为止对于环糊精的空间结构的作用大多也集中于单一溶剂体系中的(如水性体系)分子识别上。对于其在油脂中对于酚类物质捕捉,尤其是在水/油二元体系下,对于目标分子的捕捉效率(亦如本发明所说的清除效率)并没有进行探讨。尤其是对于这种通过非均一的体系中,水/油界面而进行捕捉和固定的方式和效率,也没有得到进一步的探讨。而本发明的发明人惊异的发现,使用环糊精进行本发明的技术方案时,对于油脂中的酚类物质也具有优异的清除效率。
本发明的环糊精种类可以为alpha-、beta-和gama-环糊精。其中alpha-、和gama-环糊精具有室温下良好的溶解性,因此,其对于油脂中酚类的清除作用可以认为是将水萃取油脂中的酚类物质后,水相中的酚类物质被环糊精所捕获,且以较高的效率进入到环糊精的空腔结构中。
尽管相对于前文所述的水溶性多糖,如相对于羧甲基纤维素及其衍生物而言,beta-环糊精的水溶性较弱,但其能够实现本发明效果的原因可能在于,一方面,环糊精分子环状结构中有空穴,空穴内径0.7~0.8nm,与酚类物质可形成包埋化合物。另一方面即使存在没有溶解的、且能够良好地分散于水相中的beta-环糊精,也能够通过其表面吸附作用,增加酚类物质从油相进入水相的效率。
对于本发明以上所公开的清除剂中清除酚类物质的功能性组分主要包括水溶性多糖或其衍生物,和/或,低聚糖或其衍生物,当然也可以任意的添加其他已知的酚类物质清除剂组分。
对于清除剂中的水溶性多糖或其衍生物,和/或,低聚糖或其衍生物的总用量,可以为待处理的油脂重量的0.01%-10%,优选为0.05%-8%,更优选为0.1-5%。在本发明的一些实施例中,清除剂中的水溶性多糖或其衍生物,和/或,低聚糖或其衍生物的用量,可以为待处理的油脂重量的0.1%,0.2%,0.3%,0.4%,0.5%,0.6%,0.7%,0.8%,0.9%,1.0%,1.3%,1.5%,1.8%,2.0%,2.2%,2.5%,2.7%,3.0%,3.5%,4.0%,4.5%,5.0%,5.5%,6.0%,6.5%,7.0%,7.5%,8.0%,8.5%,9.0%,9.5%或10%。
<pH值调节剂>
本发明中各类pH值调节剂,原则上,可以为如各种碱性物质。但按照本发明的进一步观点,出于对油脂中酚类物质清除效率的角度考虑,本发明优选使用各种强碱类物质,如金属的氢氧化物,更优选使用氢氧化钠或氢氧化钾、或其混合物。
对于如上pH值碱性调节剂的使用,主要作用为能够更加有效的使得酸性的酚类物质进入水相,通过中和反应,提高水相对于油相中酚类物质的萃取效率。
对于碱性物质,可以以水溶液的形式来使用。对于碱性物质,其在水溶液所形成的浓度为(质量)0.1%-90%,优选为1%-60%,最优选为3%-50%。
所述碱性物质的水溶液的用量,相对于油脂重量,用量为0.01%-50%,优选0.1%-40%,最优选1%-30%。
<酚类物质清除剂的组成形态>
对于本发明的清除剂的组成形态没有特别的限定,例如可以将水溶性多糖及其衍生物、低聚糖及其衍生物单独使用或形成组合物而使用。
<其他组分>
对于本发明的清除剂的组成中,除了上述所公开的各个组分,也可以使用其他已知的有利于清除油脂中酚类物质的其他组分,只要这些物质的添加不影响本发明的效果即可。
【第二实施方式】
本发明的第二实施方式中,提供了一种油脂中酚类物质的清除方法。
本发明所述的清除方法中,可以包括形成清除剂或其水溶液的步骤、将油脂与所述清除剂或其水溶液进行接触以及进行反应的步骤,以及反应完毕后分离的步骤。
所述清除剂包括水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物或者二者的混合物,此外,清除剂中还可以包括碱性pH值调节剂。
所述将油脂与所述清除剂或其水溶液进行反应的步骤包括将所述油脂与所述清除剂或其水溶液在100℃以下,或者80℃以下,或者60℃以下进行接触并反应。
所述形成清除剂的水溶液的步骤没有特别的限定,例如,可以先使用pH值调节剂与水形成碱性溶液,待pH值调节剂完全溶解后,将水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物或者二者的混合物溶解或分散于该碱性水溶液中,形成基本上均一的体系。
当然,对于以上混合各组分时,所使用的设备,并不受限制,只要能够提供溶解、混合的场所,且工业生产上容易实现即可。
将油脂与所述清除剂的水溶液进行接触,在如上所限定的温度下进行反应。反应可以在具有搅拌装置的条件下进行,这样的搅拌装置能够提供水相和油相更大表面的接触,即,有利于酚类物质从油相进入到水相中。
所述反应的时间为10min以上,或者20min以上,或者30min以上,或者50min以上,或者60min以上。
反应结束后,需要对水相与油相进行分离。
分离的方法没有特殊的限制,可以使用通常的静置分离,或者离心分离等。但从提高分离的效率方面考虑,优选使用离心分离的工序。
【第三实施方式】
本发明的第三实施方式主要涉及一种使用本发明的清除剂进行处理或净化过的油脂。在任意需要的情况下,进行了本发明的清除方法,或使用了本发明的清除剂对油脂进行了处理,能够有效的降低酚类物质,尤其是双酚A、壬基酚或辛基酚对人体潜在的伤害。
当然,任意需要时,本发明的清除剂,以及清除方法,并不局限于对可食用油脂进行清除,也可以对任意的油脂进行酚类物质的清除,以消除这类物质对生物有机体潜在的危害。
此外,使用本发明的清除剂对油脂进行了处理,这样的油脂可以用于任意所需的食品工业中,可以用来制备任意食品,如各种成品、半成品。同时,也可以使用该处理后的油脂,对食物、可食用原料进行加工。
实施例
以下将具体列举本发明优选的具体实施方式,应当说明的是,本发明的范围并不受以下具体实施例的限制。
酚类物质的检测方法参考文献:Jian Lu,Jun Wu,Peter J.Stoffella,and
P.Chris Wilson.Analysis of Bisphenol A,Nonylphenol,and Natural Estrogens in
vegetables and fruits using Gas Chromatography–Tandem Mass Spectrometry[J]
.J.Agric.Food Chem.2013,61,84-89。
实施例1:
环糊精或羧甲基纤维素的碱水溶液体系
精炼玉米油与β-CD或CMC的碱性水溶液在50℃下接触以提供一种混合物,该混合物反应60min,然后离心取油相检测该玉米油中双酚A(BPA)和壬基酚(NP)的含量,结果如下:
表[1]
从以上表[1]中可以看出:β-CD的碱性水溶液具有显著的降低油脂中BPA和NP含量的效果。
表[2]
从以上表[2]中可以看出:β-CD的碱性水溶液具有显著的降低油脂中BPA和NP含量的效果,且对于油脂中NP的清除效果,使用CMC时的情况要好于环糊精。
实施例2:
环糊精或羧甲基纤维素的碱水溶液体系
毛玉米油与β-CD或CMC的碱性水溶液在50℃下接触以提供一种混合物,该混合物反应60min,然后离心取油相检测该玉米油中双酚A(BPA)和壬基酚(NP)的含量,结果如下:
表[3]
从上表[3]中可以看出:β-CD的碱性水溶液具有显著的降低毛玉米油中BPA和NP的效果,不受毛玉米油中游离脂肪酸等的影响。尤其的,可以看出,即使β-CD的添加量为0.01(%wt油重)时,也能够对酚类物质,尤其是双酚A产生良好的清除效果。
表[4]
从上表[4]中可以看出:CMC的碱性水溶液具有显著的降低毛玉米油中BPA和NP的效果。
对比例1:
碱性水溶液体系,不加β-CD或CMC
玉米油在50℃下与碱性水溶液接触反应60min,然后离心取油相检测该玉米油中双酚A(BPA)和壬基酚(NP)的含量,检结果如下:
表[5]
由上述表[5]数据可见,碱性水溶液具有一定的降低BPA和NP的效果,但效果很差。
实验参考例:
环糊精或羧甲基纤维素的水溶液体系
玉米油与β-CD或CMC的水溶液在50℃下接触以提供一种混合物,该混合物反应60min,然后离心取油相检测该玉米油中双酚A(BPA)和壬基酚(NP)的含量。结果如下:
表[6]
样品 | β-CD的添加量/%wt油重 | 水的添加量(%wt油重) | BPA脱除率(%) | NP脱除率(%) |
2’-1 | 5 | 20 | 77.45 | 65.90 |
2’-2 | 5 | 50 | 80.20 | 58.69 |
由上述表[6]的数据可见,β-CD的水溶液具有一定的降低BPA的NP的效果,而效果与本发明实施例相比具有差距,但好于对比例1的情况。
表[7]
样品 | CMC的添加量/%wt油重 | 水的添加量(%wt油重) | BPA脱除率(%) | NP脱除率(%) |
2’-3 | 5 | 50 | 4.39 | 57.87 |
由上述表[7]的数据可见,CMC的水溶液具有一定的降低BPA的NP的效果,而效果与本发明实施例相比具有差距,但对于NP脱除率好于对比例1的情况。
因此,以上实验参考例也说明,单独使用本发明的水溶性多糖或者低聚糖作为清除剂也具有清除BPA和/或NP的效果。
产业上的可利用性
本发明的油脂中酚类物质的清除剂可以被工业生产,且使用清除方法也可以得到实际工业应用。
Claims (10)
1.一种油脂清除剂,其特征在于,所述清除剂包括水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的清除剂,其特征在于,所述水溶性多糖或其衍生物包括羧甲基纤维素或其衍生物的一种或多种;所述低聚糖或其衍生物包括环糊精或其衍生物的一种或多种,优选所述环糊精为选自α-环糊精、β-环糊精或γ-环糊精中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的清除剂,其特征在于,进一步包括碱性pH值调节剂或其水溶液,所述碱性pH值调节剂水溶液中碱性pH调节剂的浓度为0.1%-90%,优选为1%-60%,更优选为3%-50%;优选的,所述碱性pH值调节剂可以为选自碱金属或者碱土金属的氢氧化物的一种或多种,优选为NaOH或KOH。
4.一种清除油脂中酚类物质的方法,其特征在于,包括将油脂与权利要求1-3中任一项所述的清除剂接触的步骤。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,在油脂与所述清除剂接触前,进一步包含形成清除剂水溶液的步骤。
6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于,所述清除剂中的水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物的总用量为待处理的油脂重量的0.01%-10%,优选为0.05%-8%,更优选为0.1%-5%。
7.根据权利要求4-6任一项所述的方法,其特征在于,所述清除剂中还包括碱性pH值调节剂或其水溶液,所述碱性pH值调节剂水溶液的用量为待处理的油脂重量的0.01-50%,优选为0.1%-40%,更优选为1%-30%。
8.一种使用权利要求1-3任一项所述的清除剂处理后得到的油脂或一种使用权利要求4-7任一项所述的方法处理后得到的油脂。
9.一种食品,其包括权利要求8所述的油脂,或者为使用所述油脂进行处理而得到。
10.一种将水溶性多糖或其衍生物、低聚糖或其衍生物中的一种或多种用作油脂清除剂的用途;优选的,所述清除剂用于清除油脂中酚类物质;进一步优选的,所述清除剂用于清除油脂中烷基酚和双酚A中的一种或多种,所述烷基酚优选为壬基酚或辛基酚。
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