CN108219659A - 用于静电耗散涂层的组合物、偏光板及光学显示装置 - Google Patents

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Abstract

一种用于静电耗散涂层的组合物、偏光板及光学显示装置。用于静电耗散涂层的组合物包含具有羧酸基团的可固化树脂、双官能氮丙啶固化剂、和导电聚合物。

Description

用于静电耗散涂层的组合物、偏光板及光学显示装置
相关申请的引证
本申请要求于2016年12月9日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2016-0167990的权益，该专利申请的全部公开内容通过引证并入本文。
技术领域
本发明涉及用于静电耗散涂层(static dissipative coating layer)的组合物、包括所述组合物的偏光板(polarizing plate，偏振板)、以及包含所述偏光板的光学显示器。更特别地，本发明涉及一种用于静电耗散涂层的组合物，其具有长适用期(pot-life)以提供良好的涂层可加工性，在高温/高湿条件下表现出良好的耐久性且表面电阻变化小，在室温下及在高温/高湿条件下可以确保对偏光膜和/或粘合层的良好粘附性，并可实现具有均匀静电耗散性能的静电耗散涂层。本发明还涉及包括所述组合物的偏光板以及包含所述偏光板的光学显示器。
背景技术
通常，偏光膜包括粘结在由聚乙烯醇树脂形成的偏光器的两个表面上的纤维素树脂膜。偏光膜通常具有多层结构，其中保护膜结合到偏光器的一个表面以防止运输期间的表面损伤，并且粘合层和离型膜(release film)堆叠在其另一表面上。偏光板被用作液晶显示器(LCD)的主要组件。为了确保在各种条件下使用偏光膜的高可靠性和高耐久性，有必要确保偏光器和树脂膜之间的牢固粘合。在一种用于增强它们之间粘合的方法中，用碱溶液对用作树脂膜的三乙酰纤维素膜进行皂化处理，然后使用聚乙烯醇类粘合剂将其结合到偏光器。
然而，由于使用高浓度的碱溶液进行皂化处理，因此在工作稳定性和环境保护方面是不希望的。此外，用碱溶液进行皂化处理使得膜的表面变得亲水，导致接触角显著降低，并且用疏水性树脂进行表面处理会导致粘合性劣化。此外，在为赋予各种功能的表面处理(例如抗静电处理和硬涂层处理)之后进行皂化处理时，存在表面处理层可能溶解于碱溶液中或可能降低表面处理效果的问题。
另一方面，在将偏光膜附接到液晶显示器(LCD)时，去除离型膜后，偏光膜附接在LCD的表面上。在这种情况下，偏光膜在去除离型膜时或分离保护膜时可能因静电而损坏。此外，当层之间存在异物时，LCD会遇到诸如在液晶显示屏产生异常图像、异常液晶显示或异常操作等问题。特别地，由于LCD具有多层的堆叠结构，所以在操作中，如果即使在整个堆叠结构的一部分中产生静电或存在异物也会损坏LCD的整体。
因此，诸如在三乙酰纤维素膜上形成导电层、使用导电粘合剂或结合剂、使用具有导电性的保护膜等各种方法被用作电荷防止技术。然而，通过这种技术形成的膜表现出不充分的光学性能如透明性或对其它膜的粘附性不足。此外，由于温度或湿气、起泡等影响导致的性能劣化而引起膜不能被有效地使用。另外，尽管在三乙酰纤维素膜上形成导电层时可以将表面活性剂沉积在三乙酰纤维素膜上，但是这种方法具有电荷预防对湿度的显着依赖性的问题，并且在低湿度下提供的效果不足。
在韩国专利号0760978中公开了本发明的背景技术。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种用于静电耗散涂层的组合物，其具有静电耗散效果和长适用期，提供良好的储存稳定性以提高可加工性。
本发明的另一目的是提供一种用于静电耗散涂层的组合物，其可以形成在高温/高湿条件下具有良好耐久性且表面电阻变化小的静电耗散涂层。
本发明的又一目的是提供一种用于静电耗散涂层的组合物，其不仅在室温下而且在高温/高湿条件下表现出对偏光膜和/或粘合层的良好粘附性，并且能够形成提供均匀静电耗散效果的静电耗散涂层。
本发明的又另一目的是提供一种用于静电耗散涂层的组合物，其能够形成光学透明的静电耗散涂层。
本发明的又另一目的是提供一种偏光板，其包括由根据本发明的用于静电耗散涂层的组合物形成的静电耗散涂层。
本发明的又另一目的是提供一种光学显示器，其包含由根据本发明的用于静电耗散涂层的组合物形成的静电耗散涂层。
根据本发明的一个方面，一种用于静电耗散涂层的组合物可以包括：具有羧酸基团的可固化树脂(curable resin)、双官能氮丙啶(aziridine，二甲亚胺)固化剂、和导电聚合物。
在一个实施方式中，用于静电耗散涂层的组合物具有24小时或更长的初始静置时间(initial standing time)，对于所述初始静置时间，由以下公式2表示的表面电阻的常用对数之差为2Ω/□或更大：
<公式2>
|log10A-log10B|
(其中，B是在23℃和55％相对湿度(RH)条件下在0.1μm厚的第一涂层上测量的用于静电耗散涂层的组合物的表面电阻值(单位：Ω/□)，其中第一涂层通过下述获得：将100g组合物涂覆到偏光膜上至10μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟，并且
A是在23℃和55％RH的条件下在0.1μm厚的第二涂层上测量的用于静电耗散涂层的组合物的表面电阻值(单位：Ω/□)，其中第二涂层通过下述获得：将100g组合物在25℃放置预定时间段并且将组合物涂覆到偏光膜上至10μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟)。
在一个实施方式中，可固化树脂可以具有1mg KOH/g至30mgKOH/g的酸值。
在一个实施方式中，可固化树脂可以是具有(甲基)丙烯酸酯基团的热可固化树脂。
在一个实施方式中，可固化树脂可以含有氨基甲酸酯键(urethane bond，聚氨酯键)。
在一个实施方式中，可固化树脂可以包括含有羧酸基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(polyurethane(meth)acrylate)。
在一个实施方式中，导电聚合物可以掺杂有水基掺杂剂(water-based dopant，水性掺杂剂)。
在一个实施方式中，导电聚合物可以包括聚乙炔、聚(对亚苯基)、聚噻吩、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)(poly(3,4-ethylenedioxythiophene))、聚吡咯、聚(对亚苯基硫醚)、聚(对亚苯基亚乙烯基)、聚(亚噻吩基亚乙烯基)和聚苯胺中的至少一种。
在一个实施方式中，双官能氮丙啶固化剂可以包括N,N'-(亚甲基二亚苯基)双(氮丙啶-1-甲酰胺)(N,N'-(methylenediphenylene)bis(aziridine-1-carboxamide))和N,N'-六亚甲基1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)(N,N'-hexamethylene 1,6-bis(1-aziridinecarboxamide))中的至少一种。
在一个实施方式中，用于静电耗散涂层的组合物可以是包括水基溶剂(water-based solvent，水性溶剂，水系溶剂)的水基组合物(water-based composition)。
在一个实施方式中，水基溶剂可以是(i)水、或(ii)包括醇和二甲基亚砜中的至少一种与水的混合溶剂。
在一个实施方式中，相对于100重量份的具有羧酸基团的可固化树脂和导电聚合物，用于静电耗散涂层的组合物可以包括80重量份至99重量份的具有羧酸基团的可固化树脂、1重量份至20重量份的导电聚合物、和0.0005重量份至0.02重量份的双官能氮丙啶固化剂。
根据本发明的另一方面，偏光板包含：偏光膜、静电耗散涂层、和粘合层，其中静电耗散涂层由根据本发明的用于静电耗散涂层的组合物形成。
在一个实施方式中，偏光板可以具有通过以下等式1计算的5％或更小的表面电阻变化率：
<等式1>
表面电阻变化率＝|R1-R0|/R0x 100
(其中，R0是在23℃和55％RH的条件下在偏光板的粘合层上测量的初始表面电阻值(单位：Ω/□)，并且
R1是在将偏光板在60℃和95％RH的条件下放置500小时后，通过与上述相同的方法在室温下在偏光板的粘合层上测量的表面电阻值(单位：Ω/□))。
在一个实施方式中，静电耗散涂层可以直接形成在偏光膜上。
在一个实施方式中，静电耗散涂层可以具有1nm至10μm的厚度。
在一个实施方式中，粘合层可以由包括具有羧酸基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物和固化剂的粘合剂组合物形成。
根据本发明的进一步方面，光学显示器可以包括根据本发明的用于静电耗散涂层的组合物或根据本发明的偏光板。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施方式的偏光板的截面图。
具体实施方式
将参考附图详细描述本发明的实施方式。提供以下实施方式以向本领域技术人员提供本发明的完整公开和对本发明的彻底理解。应当理解的是，本发明不限于以下的实施方式，并且可以以不同的方式实施。附图不是精确地按比例绘制并且为了清楚的说明，扩大了诸如宽度、长度、厚度等的一些尺寸。在整个附图中，相同的部件将由相同的参考标记表示。
在本文中，参照附图来定义诸如“上”和“下”之类的空间相对术语。因此，应当理解的是，术语“上表面”可以与术语“下表面”互换使用。
在本文中，术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
在本文中，术语“适用期”是指由以下公式2表示的表面电阻的常用对数之间的差变成2Ω/□或更大、优选2Ω/□的初始时间段：
<公式2>
|log10A-log10B|
其中，B是在23℃和55％RH的条件下在0.1μm厚的第一涂层上测量的用于静电耗散涂层的组合物的表面电阻值(单位：Ω/□)，其中第一涂层通过下述获得：将100g组合物涂覆到偏光膜上至10μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟，并且
A是在23℃和55％RH的条件下在0.1μm厚的第二涂层上测量的用于静电耗散涂层的组合物的表面电阻值(单位：Ω/□)，其中第二涂层通过下述获得：将100g组合物在25℃下放置预定时间段并且将组合物涂覆到偏光膜上至10μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟。
在本文中，术语“表面电阻变化率”是相对于偏光板测量的，其中，静电耗散涂层(厚度：0.1μm至0.2μm)形成在偏光膜的三乙酰纤维素膜的一个表面上，偏光膜具有包括在由聚乙烯醇树脂形成的偏光器的两个表面上堆叠的三乙酰纤维素膜的三层结构，并且粘合层(丙烯酸类粘合层，厚度：20μm)形成在静电耗散涂层的一个表面上。丙烯酸类粘合层由典型的丙烯酸类粘合剂形成，其组成不限于特定组成。低表面电阻变化率表明通过防止静电耗散功能的劣化而具有高可靠性，即使偏光板长时间处于高温/高湿条件下：
<等式1>
表面电阻变化率＝|R1-R0|/R0x 100
(其中，R0是在23℃和55％RH的条件下在偏光板的粘合层上测量的初始表面电阻值(单位：Ω/□)，且
R1是在将偏光板在60℃和95％RH的条件下放置500小时后，通过与上述相同的方法在室温下在偏光板的粘合层上测量的表面电阻值(单位：Ω/□))。
接下来，将描述根据本发明的一个实施方式的用于静电耗散涂层的组合物。
根据这一实施方式的用于静电耗散涂层的组合物可以包括具有羧酸基团的可固化树脂(下文中，“可固化树脂”)、导电聚合物和双官能氮丙啶固化剂。
可固化树脂可以单独地被固化或通过双官能氮丙啶固化剂固化以形成静电耗散涂层的基质。
可固化树脂可以包括具有羧酸基团(-COOH)的可固化树脂。羧酸基团与双官能氮丙啶固化剂的氮丙啶基团反应，以提高用于静电耗散涂层的组合物的固化速率。此外，羧酸基团可以改善偏光板中的粘合层与静电耗散涂层之间的粘附性。静电耗散涂层是非-粘合层。当粘合层由具有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂形成时，双官能氮丙啶固化剂允许静电耗散涂层的可固化树脂和粘合层的(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂同时固化，由此提高静电耗散涂层和粘合层之间的粘附性。
具有羧酸基团的可固化树脂可以表现出预定范围的酸值。例如，可固化树脂具有的酸值可以为1.0mg KOH/g至30mg KOH/g，优选5.0mgKOH/g至15mg KOH/g。在可固化树脂的酸值的这一范围内，组合物可以确定良好的耐久性并防止静电耗散性能的劣化。
可固化树脂是热可固化树脂并且可以含有热可固化官能团。例如，热可固化官能团可以是(甲基)丙烯酸酯基团，但不限于此。当将(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂用作待附接到偏光板的静电耗散涂层的一个表面的粘合层的粘合剂树脂时，静电耗散涂层和粘合层之间的粘合性可能通过(甲基)丙烯酸酯基团之间的反应而得到提高。优选地，可固化树脂包括五官能或更高官能的(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂，例如五官能至十官能的(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂。在此范围内，可固化树脂可以确保耐久性的改善。
可固化树脂具有氨基甲酸酯键，由此通过防止由偏光膜的收缩和膨胀引起的静电耗散涂层中的局部应力来提高耐久性。
可固化树脂具有的重均分子量可以为3,000g/mol或更大。例如，可固化树脂具有的重均分子量可以为3,000g/mol至100,000g/mol，3,000g/mol至80,000g/mol，3,000g/mol至10,000g/mol或3,000g/mol至8,000g/mol。在这一重均分子量范围内，可固化树脂可以在水基溶剂中保持良好的分散性。重均分子量可根据聚苯乙烯标准通过凝胶渗透色谱法得到。可固化树脂的玻璃化转变温度可以为-60℃至0℃，具体地-45℃至-5℃。在这一范围内，可固化树脂可以具有流动性并且可以保证良好的耐久性。可固化树脂的多分散指数可以为2.5至9.0，具体地3至6。在这一范围内，可固化树脂允许稳定地聚合，并且可以防止耐久性的劣化。
虽然没有特别限制，可固化树脂在水基溶剂中的溶解度较低，以便允许用于静电耗散涂层的组合物可以用作水基组合物。在本文中，术语“水基溶剂”是指含有50wt％或更多的水的溶剂。水基溶剂可以包括水、醇(如异丙醇、乙醇和乙氧基乙醇)、二甲基亚砜等。
在一个实施方式中，可固化树脂可以包括含有羧酸基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可以通过典型的方法制备。
例如，具有氨基甲酸酯键的预聚物通过双官能或更高多官能多元醇和双官能或更高多官能异氰酸酯的聚合而制备。多官能多元醇可以包括脂族多元醇、脂环族多元醇和芳族多元醇中的至少一种。多官能多元醇可以包括聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚醚多元醇、聚硫醚多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚缩醛多元醇和聚酯酰胺多元醇中的至少一种，但并不限于此。例如，多官能多元醇可以包括多羟基多元醇，诸如新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、和三环癸烷二羟甲基；通过多元醇和多元酸之间的反应获得的聚酯多元醇；通过多元醇和ε-己内酯之间的反应获得的聚己内酯多元醇和聚己内酯乙二醇；通过1,6-己二醇和碳酸二苯酯之间的反应获得的聚碳酸酯多元醇；和聚醚多元醇，诸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇和环氧乙烷改性的双酚A，但不限于此。多官能异氰酸酯可以包括某些脂族、脂环族或芳族异氰酸酯。例如，多官能异氰酸酯可包括亚甲基二苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯和二环戊烷基二异氰酸酯，但不限于此。
在预聚物的制备中，可以进一步包括锡化合物，例如羧酸的锡盐，例如二月桂酸二丁基锡，或胺化合物，例如二甲基环己胺或三亚乙基二胺，作为催化剂以促进氨基甲酸酯键的形成。在预聚物的制备中，可以进一步包括二醇(例如脂族二醇)、氨基醇、二胺、肼、酰肼或其混合物作为扩链剂以用于延伸预聚物的链。预聚物的制备可以在50℃至200℃进行30分钟至10小时。在这一范围内，可以高产率制备预聚物。
然后，通过使不含羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体与制备的预聚物聚合，随后再与含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体聚合，可以制备含有羧酸基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。不含羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体可以包括典型的单体，诸如(甲基)丙烯酸甲酯等。含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体是具有羧基基团和(甲基)丙烯酸酯基团的单体，例如(甲基)丙烯酸。含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体可以通过本领域技术人员众所周知的典型方法制备。可以进一步添加聚合抑制剂以在含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体聚合后产生所需量的羧酸基团。
通过控制多官能多元醇、多官能异氰酸酯和含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体中的含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体的量，可以获得酸值处于上述范围内的可固化树脂。
在多官能多元醇、多官能异氰酸酯、(甲基)丙烯酸类单体和含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体中，含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体可以0.1wt％至5wt％的量存在。在这一范围内，该组合物可以在耐久性、储存稳定性和静电耗散性能方面确保良好的性能。
相对于100重量份的可固化树脂和导电聚合物，可固化树脂的存在量可以为80重量份至99重量份，例如85重量份至95重量份，具体地88重量份至93重量份。在这个范围内，可固化树脂可以确保涂覆稳定性和耐久性。
尽管导电聚合物不会与可固化树脂和双官能氮丙啶固化剂进行固化反应，但是导电聚合物可以为静电耗散涂层提供静电耗散功能。
导电聚合物可以包括本领域技术人员众所周知的典型导电聚合物。例如，导电聚合物可以包括聚乙炔、聚(对亚苯基)、聚噻吩、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)、聚吡咯、聚(对亚苯基硫醚)(poly(p-phenylene sulfide))、聚(对亚苯基亚乙烯基)、聚(亚噻吩基亚乙烯基)和聚苯胺中的至少一种。
尽管导电聚合物可以本身被包含在用于静电耗散涂层的组合物中，但是导电聚合物可以作为含有该导电聚合物的液体分散体而加入到用于静电耗散涂层的组合物中。当用于静电耗散涂层的组合物中含有水基溶剂时，导电聚合物可以进一步含有水基掺杂剂，例如聚苯乙烯磺酸酯。优选地，导电聚合物包含掺杂有聚苯乙烯磺酸酯的聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)。
相对于100重量份的可固化树脂和导电聚合物，导电聚合物的存在量可以为1重量份至20重量份，例如5重量份至15重量份，具体地7重量份至12重量份。在该范围内，组合物可以满足光学性能和静电耗散性能。
双官能氮丙啶固化剂可以通过与可固化树脂(特别是固化树脂的羧酸基团)反应而提高静电耗散涂层的交联密度和/或储能模量，由此即使在诸如高温/高湿的严酷条件下长时间放置之后，也能提高偏光板的耐久性。
双官能氮丙啶固化剂通过延长用于静电耗散涂层的组合物的适用期，而能够提高用于静电耗散涂层的组合物的储存稳定性、可使用性和加工性能。具体地，根据本发明的组合物可以具有24小时或更长(例如24小时至36小时)的适用期。尽管三官能氮丙啶固化剂可以相对地减少适用期，在高温/高湿的条件下，即使是痕量的氮丙啶固化剂也提供较差的耐久性。
双官能氮丙啶固化剂可以包括具有两个氮丙啶基团的固化剂。例如双官能氮丙啶固化剂可以包括N,N'-(亚甲基二对亚苯基)双(氮丙啶-1-甲酰胺)和N,N'-六亚甲基1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)中的至少一种，但并不限于此。
相对于100重量份的可固化树脂和导电聚合物，双官能氮丙啶固化剂存在的量可以为0.0005重量份至0.02重量份，例如0.001重量份至0.02重量份，具体地0.001重量份至0.015重量份。在这个范围内，用于静电耗散涂层的组合物可以确保适用期和耐久性。
用于静电耗散涂层的组合物可以进一步包括溶剂以改善其覆盖性。例如，溶剂可以包括水基溶剂、有机溶剂等。例如，水基溶剂可以是(i)水、或(ii)包括醇和二甲基亚砜中的至少一种与水的混合溶剂。例如，溶剂可以是水基溶剂、或水与醇以1:0.5至1:1的重量比混合的混合溶剂，其考虑到了可固化树脂和导电聚合物的水性液体分散体。
用于静电耗散涂层的组合物可以进一步包括热引发剂。热引发剂在热固化用于静电耗散涂层的组合物时能够提高固化起始速率。热引发剂可以是过氧酯化合物，诸如过氧化二碳酸双(4-丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二乙氧基己酯、过氧化二碳酸己酯、过氧化二碳酸二甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、过氧化新戊酸己酯、过氧化新戊酸戊酯、过氧化新戊酸丁酯、或三甲基己酰过氧化物；偶氮类化合物，诸如2,2-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2-偶氮二异丁腈或2,2-偶氮二-2-甲基丁腈；或酰基过氧化物，诸如3,5,5-三甲基己酰过氧化物、月桂基过氧化物或二苯甲酰基过氧化物，但不限于此。
用于静电耗散涂层的组合物可以进一步包括典型的添加剂。例如，添加剂可以包括UV吸收剂、抗氧化剂、消泡剂和颜料，但不限于此。
用于静电耗散涂层的组合物在25℃下可以具有5cP至20cP的粘度。在该范围内，组合物可以具有高的涂覆性和覆盖性。
使用用于静电耗散涂层的组合物可以形成静电耗散涂层。例如，可以将用于静电耗散涂层的组合物涂覆到某些被粘物(偏光膜、偏光器、延迟膜、保护膜等)或离型膜(聚对苯二甲酸乙二酯膜、三乙酰纤维素膜等)上，然后在50℃至150℃下固化1分钟至30分钟，以形成静电耗散涂层。
其次，将描述根据本发明的偏光板。根据本发明的偏光板可以包括由根据本发明的用于静电耗散涂层的组合物形成的静电耗散涂层。使用这种结构，偏光板在高温/高湿条件下可以表现出良好的耐久性、低表面电阻变化率以及静电耗散涂层与偏光膜和/或粘合层之间的良好粘附性，并且可以保证均匀的静电耗散性能，提供高可靠性。
将参照图1描述根据本发明一个实施方式的偏光板。图1是根据本发明一个实施方式的偏光板的截面图。
参见图1，根据一个实施方式的偏光板100包括偏光膜110、静电耗散涂层120和粘合层130，它们按照所述顺序依次堆叠。
静电耗散涂层120可以为偏光板提供静电耗散功能。静电耗散涂层120可以直接形成在偏光膜110上。在本文中，“直接形成在…上”表示在偏光膜110和静电耗散涂层120之间不设置某些粘合层、涂层等。
静电耗散涂层120可以由根据本发明的用于静电耗散涂层的组合物形成。例如，可以将用于静电耗散涂层的组合物涂覆在偏光膜110上，然后在50℃至150℃下固化1分钟至30分钟，以形成静电耗散涂层120。静电耗散涂层可以具有1nm至10μm的厚度。例如，静电耗散涂层的厚度可以为50nm至1μm，具体地50nm至500nm。在这一厚度范围内，静电耗散涂层可提供静电耗散功能，并且可用于光学显示器。静电耗散涂层在可见光范围内具有的总透光率可以为90％或更大，例如90％至99％。在这一范围内，静电耗散涂层可以用于光学显示器。
尽管静电耗散涂层120是非粘合剂涂层，但是静电耗散涂层120被附接到偏光膜上以给偏光板提供静电耗散功能。
当将在25℃和55％RH下在静电耗散涂层120上测量的表面电阻定义为C，log10C可以在6.0Ω/□至11.0Ω/□的范围内。例如，log10C可以在7.0Ω/□至10.0Ω/□的范围内。在这一范围内，偏光板可以具有静电耗散功能，以防止由于施加到LCD面板上的静电而损坏LCD面板。
在其中静电耗散涂层120被施用在偏光板上的结构中，通过等式1计算的偏光板的表面电阻变化率可以为5.0％或更小，例如2.5％或更小。在这一范围内，偏光板不会遭受到静电耗散功能的劣化，并且即使长期在高温/高湿条件下放置，也能提供高可靠性。
偏光膜110形成在粘合层130和静电耗散涂层120的光出射表面上，使通过静电耗散涂层120的光偏振。
偏光膜110可以包括单独的偏光器或可以进一步包括形成在偏光器的至少一个表面上的保护层。在一个实施方式中，偏光膜可以是偏光器。在另一实施方式中，偏光膜可以包括偏光器和形成在偏光器的一个表面上(即在偏光器的光出射表面上)的保护层。在进一步的实施方式中，偏光膜可以包括偏光器和形成在偏光器的两个表面上的保护层。
偏光器可以包括通过用碘等染色聚乙烯醇膜产生的聚乙烯醇偏光器。例如，通过使用碘或二色染料染色聚乙烯醇膜，随后在一定方向上拉伸聚乙烯醇膜，以生产聚乙烯醇偏光器。具体地，聚乙烯醇偏光器通过溶胀、染色和拉伸而产生。执行这些过程的方法是本领域公知的。偏光器的厚度可以为约5μm至约50μm。在这一厚度范围内，偏光器可以用于光学显示器。
在偏光器上形成保护层用来保护偏光器，同时改善偏光膜的机械强度。
保护层可以包括光学透明保护膜和保护涂层中的至少一个。
在保护层由保护膜来实现的结构中，保护层可以包括由光学透明树脂形成的保护膜。保护膜可以通过树脂的熔融挤出形成。根据需要，可以进一步进行拉伸处理。树脂可以包括从以下中选择的至少一种：纤维素酯树脂，包括三乙酰纤维素等；环状聚烯烃树脂，包括无定形环状烯烃聚合物(COP)等；聚碳酸酯树脂；聚酯树脂，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等；聚醚砜树脂；聚砜树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；非环状聚烯烃树脂；聚丙烯酸酯树脂，包括聚(甲基丙烯酸甲酯)等；聚乙烯醇树脂；聚氯乙烯树脂和聚偏二氯乙烯树脂。
在保护层由保护涂层实现的结构中，保护层可以提高相对于偏光器的粘附性、透明性、机械强度、热稳定性、防潮性能和耐久性。在一个实施方式中，用于保护层的保护涂层由光化辐射可固化树脂组合物形成，该组合物包括光化辐射可固化化合物和聚合引发剂。
光化辐射可固化化合物可以包括选自阳离子可聚合可固化化合物、自由基可聚合可固化化合物、聚氨酯树脂和硅酮树脂中的至少一种。阳离子可聚合可固化化合物可以包括其中含有至少一个环氧基团的环氧化合物和其中含有至少一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物中的至少一种。自由基可聚合可固化化合物可以是其中具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸类化合物。
环氧化合物可以包括选自氢化环氧化合物、直链脂族环氧化合物、脂环族环氧化合物和芳族环氧化合物中的至少一种。
自由基可聚合可固化化合物可以实现在硬度、机械强度和耐久性方面表现出优异性能的保护涂层。自由基可聚合可固化化合物可以通过使具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体与两种或更多种含官能团的化合物反应来获得，并且可以包括其中具有至少两个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
(甲基)丙烯酸酯单体的例子包括具有单个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、具有两个(甲基)丙烯酰氧基的双官能(甲基)丙烯酸酯单体和具有三个或更多(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
(甲基)丙烯酸酯低聚物可以包括氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
聚合引发剂可以固化光化辐射可固化的组合物。聚合引发剂可以包括光阳离子聚合引发剂和光敏剂中的至少一种。
作为光阳离子聚合引发剂，可以使用本领域技术人员已知的任何典型的光阳离子聚合引发剂。具体地，光阳离子聚合引发剂可以包括含有阳离子和阴离子的鎓盐。阳离子的实例可以包括：二芳基碘鎓，诸如二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、双(4-甲基苯基)碘鎓、双(4-叔丁基苯基)碘鎓、双(十二烷基苯基)碘鎓和(4-甲基苯基)[(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓；三芳基锍，诸如三苯基锍和二苯基-4-噻吩氧基苯基锍；双[4-(二苯基锍基)-苯基]硫醚等。阴离子的例子可以包括六氟磷酸根(PF6 -)、四氟硼酸根(BF4 -)、六氟锑酸根(SbF6 -)、六氟砷酸根(AsF6 -)和六氯锑酸根(SbCl6 -)等。
作为光敏剂，可以使用本领域技术人员已知的任何典型的光敏剂。具体地，光敏剂可以包括噻吨酮、磷、三嗪、苯乙酮、二苯甲酮、苯偶姻和肟光敏剂中的至少一种。
相对于100重量份的光化辐射可固化化合物，聚合引发剂的存在量可以为约0.01重量份至约10重量份。在这一范围内，聚合引发剂可以确保组合物的充分固化，以提供高的机械强度和对偏光器的良好粘合性。
光化辐射可固化组合物可以进一步包括典型的添加剂，诸如硅酮流平剂、UV吸收剂、抗静电剂等。相对于100重量份的光化辐射可固化化合物，添加剂存在的量可以为0.01重量份至约1重量份。
保护层的厚度可以为5μm至200μm，具体地30μm至120μm。当由保护膜实现，第一保护层的厚度可以为50μm至100μm，而当由保护涂层实现时，厚度为5μm至50μm。在这一厚度范围内，保护层可以在发光显示器中使用。
尽管图1中未示出，可以在保护层的至少一个表面上进一步形成表面处理层，例如硬涂层、防指纹层、抗反射层、底漆层等。硬涂层、防指纹层、抗反射层、底漆层等可以包括通过本领域技术人员已知的典型方法形成的层。
在保护层由保护膜实现的结构中，可以在保护层和偏光器之间进一步形成结合层。结合层可以由用于偏光板的典型粘合剂形成，例如水基粘合剂、可光固化粘合剂和压敏粘合剂。然而，在保护层是由保护涂层实现的结构中，可以省略结合层。
粘合层130形成在静电耗散涂层120的一个表面上并粘附到静电耗散涂层120，并且可以将偏光板附着到液晶面板。
粘合层130的厚度可以为10μm至300μm，例如10μm至100μm。在这一厚度范围内，粘合层可以被用在偏光板中。
粘合层130可以由包括粘合剂树脂的粘合剂组合物形成。粘合剂树脂可以包括(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂、硅酮粘合剂树脂和环氧树脂粘合剂树脂中的至少一种。优选地，考虑到静电耗散涂层，粘合剂树脂包括(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂。
粘合剂组合物可以包括(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂和固化剂。
(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂可以包括含有羟基和羧酸基团中的至少一种的(甲基)丙烯酸类共聚物。(甲基)丙烯酸类共聚物可以是单体混合物的共聚物，该单体混合物包括含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体中的至少一种；和含烷基的(甲基)丙烯酸类单体、含脂环族基团的(甲基)丙烯酸类单体、含杂脂环族基团的(甲基)丙烯酸类单体和含芳族基团的(甲基)丙烯酸类单体中的至少一种。优选地，(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂包含具有羧酸基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羟丙酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环戊酯和(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯中的至少一种。
含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体可以包括(甲基)丙烯酸。
含烷基的(甲基)丙烯酸类单体可以是含有未取代的C1至C10烷基的(甲基)丙烯酸酯并且可以包括例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯中的至少一种。
含脂环族基团的(甲基)丙烯酸类单体是含C3至C20脂环族基团的(甲基)丙烯酸酯并且可以包括例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
含杂脂环族基团的(甲基)丙烯酸类单体可以包括含有具有杂原子(氮、氧或硫)的C3至C10杂脂环族基团的(甲基)丙烯酸酯，具体的(甲基)丙烯酰吗啉。
在一个实施方式中，(甲基)丙烯酸类共聚物可以是包括0.1wt％至5wt％含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体的单体混合物的共聚物。例如，单体混合物可以包括90wt％至99.8wt％含烷基的(甲基)丙烯酸类单体、0.1wt％至5.0wt％含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和0.1wt％至5.0wt％含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体。优选地，单体混合物包括97.5wt％至99.4wt％含烷基的(甲基)丙烯酸类单体、0.5wt％至1.5wt％含羟基的(甲基)丙烯酸类单体和0.1wt％至1.0wt％含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸类单体。在这一范围内，粘合剂组合物可以确保粘合层的良好的粘合强度，以展示出对静电耗散涂层的良好粘合性。
(甲基)丙烯酸类共聚物可以通过单体混合物的典型聚合来制备。单体混合物的聚合可以通过本领域技术人员已知的典型方法进行。例如，可以通过向单体混合物中加入引发剂，随后通过单体混合物的典型聚合(例如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等)制备(甲基)丙烯酸类共聚物。此处，聚合可以在50℃至70℃下进行6小时至10小时。作为引发剂，可以使用任何典型的引发剂，包括偶氮类聚合引发剂和/或过氧化物聚合引发剂如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰。
固化剂是典型的固化剂，其通常被包括在粘合剂组合物中。例如，固化剂可以包括异氰酸酯固化剂、氮丙啶固化剂、环氧固化剂和酰亚胺固化剂中的至少一种。优选地，固化剂是异氰酸酯固化剂和氮丙啶固化剂的混合物。
异氰酸酯固化剂可以包括三官能或更高官能(具体地三至六官能)异氰酸酯固化剂。具体地，异氰酸酯固化剂可以包括异氰酸酯单体之一，诸如三官能异氰酸酯固化剂，包括三官能三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯加合物、三官能甲苯二异氰酸酯三聚体和三羟甲基丙烷改性的二甲苯二异氰酸酯加合物，六官能三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯，六官能异氰脲酸酯改性的甲苯二异氰酸酯，异氰酸酯单体，诸如甲苯二异氰酸酯、氯代亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯和氢化二苯甲烷二异氰酸酯，或将此种异氰酸酯单体加成到三羟甲基丙烷生产的异氰酸酯化合物；和通过异氰脲酸酯化合物或异氰酸酯缩二脲类化合物与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应产生的氨基甲酸酯预聚物型异氰酸酯。这些可以单独使用或作为它们的混合物使用。
氮丙啶固化剂可以是前述的双官能氮丙啶固化剂或三官能氮丙啶固化剂，诸如三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)、三(1-氮丙啶基)氧化膦、三(2-甲基-1-氮丙啶基)氧化膦等。优选地，氮丙啶固化剂包括三官能氮丙啶固化剂。
相对于100重量份的(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂，固化剂存在的量可以为5重量份或更小，具体地0.01重量份至1.5重量份，更具体地0.01重量份至1重量份。在这一范围内，固化剂可以确保粘合剂组合物的耐久性，同时减少老化时间。
粘合剂组合物还可以包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可以提高粘合层相对于诸如玻璃等被粘物的粘合强度。硅烷偶联剂可以包括本领域技术人员已知的典型硅烷偶联剂。例如，硅烷偶联剂可以包括选自于由以下物质组成的组中的至少一种：环氧化硅化合物，诸如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷；含可聚合的不饱和基团的硅化合物，诸如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；含氨基的硅化合物，诸如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷；和含巯基的硅化合物，诸如γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丁基三甲氧基硅烷和γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷，但并不限于此。
相对于100重量份的(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂，硅烷偶联剂存在的量可以为0.01重量份至5重量份，具体地0.01重量份至2重量份。在该范围内，粘合剂组合物可以确保良好的耐久性、防止粘合层在潮湿阻力条件下脱离、并且诸如玻璃剥离强度等性能随着时间推移的变化较小。特别地，含有环氧基或巯基的硅烷偶联剂可进一步改善粘合剂组合物的这种效果。
粘合剂组合物还可以包括典型的添加剂。添加剂可以包括UV吸收剂、抗氧化剂、粘合赋予树脂、增塑剂、改造剂等。添加剂可以包括本领域技术人员已知的典型的添加剂。相对于100重量份的(甲基)丙烯酸类粘合剂树脂，添加剂的存在量可以为0.001重量份至5重量份，具体地0.01重量份至1重量份。在该范围内，添加剂可以实现其效果而不影响偏光板用粘合膜的性能。
在25℃下，粘合剂组合物的粘度可以为1,000cP至4,000cP。在该范围内，粘合剂组合物可以促进粘合层的厚度调节，形成不产生斑点的粘合层，提供均匀的涂层表面，并且适用于快速涂覆。
可以将粘合剂组合物涂覆至预定的厚度，然后在20℃至35℃下将粘合剂组合物放置12小时或更长来形成粘合层。
偏光板的厚度可以为10μm至500μm，例如50μm至300μm。在这一范围内，偏光板可应用于光学显示器。
尽管图1中未示出，但是偏光板可以进一步包括附接到粘合层的下表面的离型膜(例如，经过用硅酮材料进行表面处理过的聚酯离型膜)。
根据本发明一个实施方式的光学显示器可以包括根据本发明的偏光板。例如，光学显示器可以包括液晶显示器和有机发光显示器，但不限于此。根据实施方式的光学显示器可以包括液晶显示面板、形成在液晶显示器的上表面的第一偏光板、形成在液晶显示器的下表面的第二偏光板、和形成在第二偏光板下方的背光单元，其中第一和第二偏光板中的至少一个可以包括根据本发明实施方式的偏光板。
液晶显示面板可采用扭转向列(TN)模式、垂直取向(VA)模式、图案化垂直取向(PVA)模式、IPS模式或超图案化垂直取向(S-PVA)模式。特别地，TN模式液晶显示面板可以具有防止漏光的优异的效果。
在一个实施方式中，光学显示器包括液晶面板、形成在液晶面板的上表面上的第一偏光板、形成在第一偏光板的上表面上的覆盖玻璃如窗膜和形成在液晶面板的下表面上的第二偏光板，其中第一偏光板可以包括根据本发明的偏光板。根据本发明的偏光板可以通过粘合层而堆叠在液晶面板上。根据本发明的偏光板可以设置在光学显示器的视图侧。覆盖玻璃可以通过光学透明粘合剂(OCA)而堆叠在第一偏光板上，但不限于此。第二偏光板可以通过典型的粘合剂而堆叠于其上。
随后，将参照一些实施例更详细地描述本发明。应当理解的是，提供这些实施例仅用于说明，并且不以任何方式解释为限制本发明。
制备例1：可固化树脂的制备
将200g聚己内酯二醇(重均分子量：2,000g/mol,Daicel Chemical Industries,Ltd.)放置于用氮气清洁的1L反应器中。然后，再向其中加入105g亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI,BASF)和0.5g二月桂酸二丁锡(DBTDL)(S,Soken Co.,Ltd.)。在反应器中，将得到的混合物在90℃下搅拌30分钟。在以恒定速率搅拌混合物的同时，向其中加入27g二羟甲基丙酸(Pestorp Co.,Ltd.)以提供离子，并且向混合物中加入110g N-甲基-2-吡咯烷(NMP,Samchun Chemicals Co.,Ltd.)以溶解二羟甲基丙酸。然后，将得到的混合物在反应器中在92℃放置5小时。
将从反应器得到的预聚物冷却至75℃并且向预聚物中加入264g甲基丙烯酸甲酯(Aldrich GmbH)。将得到的混合物在75℃下搅拌15分钟并且冷却到25℃。然后，向混合物中加入20g三乙胺(Junsei Co.,Ltd.)，进而将混合物在25℃下放置1小时以中和。随后，向得到的混合物中加入65g丙烯酸(Aldrich GmbH)，然后搅拌。将所得混合物分散在蒸馏水中。然后，向得到的混合物中加入溶解于蒸馏水中的乙二胺以完成聚合反应，并且在25℃下放置2小时，由此获得作为可固化树脂的具有羧酸基团的聚氨酯丙烯酸酯溶液(重均分子量：约4,000g/mol，固体含量：25％)。
制备例2：可固化树脂的制备
将200g聚己内酯二醇(重均分子量：2,000g/mol,Daicel Chemical Industries,Ltd.)放置在用氮气清洁的1L反应器中。然后，进一步向反应器中加入105g亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI,BASF)和0.5g二月桂酸二丁锡(DBTDL)(S,Soken Co.,Ltd.)。在反应器中将所得的混合物在90℃下搅拌30分钟。以恒定速率搅拌混合物的同时，向反应器中加入27g二羟甲基丙酸(Pestorp Co.,Ltd.)以提供离子，并且向混合物中加入110g N-甲基-2-吡咯烷(NMP,Samchun Chemicals Co.,Ltd.)以溶解二羟甲基丙酸。然后，将得到的混合物在反应器中在92℃下放置5小时。
将从反应器获得的预聚物冷却到75℃并且向该预聚物中加入264g甲基丙烯酸甲酯(Aldrich GmbH)。将得到的混合物在75℃下搅拌15分钟并且冷却到25℃。然后，向混合物中加入20g三乙胺(Junsei Co.,Ltd.)，进而将混合物在25℃下放置1小时以进行中和。然后，向得到的混合物中加入65g丙烯酸(Aldrich GmbH)，随后进行搅拌。然后，向得到的混合物中加入溶解于蒸馏水中的乙二胺以完成聚合反应，并且在25℃下放置2小时，由此得到作为可固化树脂的不具有羧酸基团的聚氨酯丙烯酸酯溶液(重均分子量：约4,000g/mol，固体含量：25％)。
在下列实施例和比较例中使用的组分的细节如下：
(A)可固化树脂：使用(A1)制备例1和(A2)制备例2。
(B)氮丙啶固化剂
(B1)双官能氮丙啶固化剂：使用N,N'-(亚甲基二对亚苯基)双(氮丙啶-1-甲酰胺)(HDU-P25，固体含量：25wt％，嵌段异氰酸酯氮丙啶(BlockedIsocyanate Aziridine)，Sthal)。
(B2)三官能氮丙啶固化剂：使用三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)(CL-467，固体含量：99wt％,Menadiona Europe)。
(C)导电聚合物液体分散体：使用PEDOT:PSS水基液体分散体(Baytron PH,Bayer)。
实施例1
将5g导电聚合物液体分散体加入到35g通过以1:1的重量比混合蒸馏水和乙醇获得的混合溶剂中，随后在室温下搅拌10分钟。然后，向其中加入80g制备例1的可固化树脂(A1)并且搅拌，进一步向其中加入1.2g双官能氮丙啶固化剂(B1)并且在室温下搅拌30分钟，由此制备了用于静电耗散涂层的组合物。
表1(单位：重量份)显示了在用于静电耗散涂层的组合物中，相对于100重量份的可固化树脂和导电聚合物，双官能氮丙啶固化剂的量。
实施例2至5
以与实施例1中相同的方式制备了用于静电耗散涂层的组合物，不同之处在于双官能氮丙啶固化剂的量。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制备了用于静电耗散涂层的组合物，不同之处在于未添加双官能氮丙啶固化剂。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制备了用于静电耗散涂层的组合物，不同之处在于替代制备例1中的可固化树脂(A1)，使用了制备例2的可固化树脂(A2)。
比较例3
以与实施例1中相同的方式制备了用于静电耗散涂层的组合物，不同之处在于使用三官能氮丙啶固化剂(B2)替代了双官能氮丙啶固化剂(B1)。
<表1>
*所有的组分均基于固体含量
评价了实施例和比较例中制备的用于静电耗散涂层的组合物关于表2的性能并且结果示于表2中。通过制备例3制备了用于性能评价的用于粘合层的丙烯酸类组合物。
制备例3：用于粘合层的丙烯酸类组合物的制备
将包含63重量份丙烯酸正丁酯(BA)、34重量份丙烯酸甲酯(MA)、1重量份甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-HEMA)和2重量份丙烯酸(AA)的单体混合物以及作为溶剂的100重量份乙酸乙酯(EA)置于1L反应容器中，该反应器设置有用于温度调节的冷却器并且用氮气循环。此后，将氮气加入到反应器中1小时以除去氧气，并将反应器保持在62℃下。在反应器中均匀搅拌单体混合物，向混合物中加入作为反应引发剂的0.07重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)，进而将混合物放置8小时，由此得到(甲基)丙烯酸类共聚物(重均分子量：800,000至1,100,000,PDI：4.0，玻璃化转变温度：-31℃)。
将100重量份的制备的丙烯酸类共聚物、0.5重量份的作为三官能氮丙啶固化剂的三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)(CL-467，固体含量：99wt％,MenadionaEurope)、0.02重量份异氰酸酯固化剂(TD-75,Soken)和0.063重量份硅烷偶联剂(KBM-403)混合，随后用作为溶剂的甲基乙基酮稀释至20％的浓度，搅拌30分钟，由此制备用于粘合层的丙烯酸类组合物。
性能评价
(1)粘合的存在：在PET离型膜上，将实施例和比较例中制备的用于静电耗散涂层的组合物的每一种沉积到500μm的厚度并且在80℃干燥2分钟，由此制备具有5.0μm厚度的试样。当用手接触试样时，将具有粘性的试样评价为粘合试样，并且将不具有粘性的试样评价为非粘合试样。
(2)适用期：测定了实施例和比较例中制备的用于静电耗散涂层的组合物的初始静置时间，对于该初始静置时间，由公式2计算的组合物的表面电阻的常用对数之差为2Ω/□：
<公式2>
|log10A-log10B|
其中，B是在23℃和55％RH的条件下在0.1μm厚的第一涂层上测量的用于静电耗散涂层的组合物的表面电阻值(单位：Ω/□)，其中该第一涂层通过下述获得：将100g组合物涂覆到偏光膜上至10μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟，并且A是在23℃和55％RH的条件下在0.1μm厚的第二涂层上测量的用于静电耗散涂层的组合物的表面电阻值(单位：Ω/□)，其中该第二涂层通过下述获得：将100g组合物在25℃放置预定时间段并且将该组合物涂覆到偏光膜上至10μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟。
此处，偏光膜是通过将三乙酰纤维素膜堆叠在由聚乙烯醇树脂形成的偏光器的两个表面上形成的三层结构的偏光膜。使用SIMCO ST-3在23℃和55％RH测量表面电阻。通常，由于不需要24小时或更长的初始静置时间，因此不测量24小时或更长的初始静置时间。
(3)表面电阻变化率：通过将三乙酰纤维素膜(膜厚度：40μm,Konica膜)截叠在由聚乙烯醇树脂形成的偏光器的两个表面上制备三层结构的偏光膜。在三乙酰纤维素膜的一个表面上，将实施例和比较例中制备的用于静电耗散涂层的组合物的每一种涂覆至0.1μm至0.2μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟，在三乙酰纤维素膜的一个表面上形成了10μm厚的静电耗散涂层。在静电耗散涂层的一个表面上形成由制备例3的丙烯酸类粘合剂形成的粘合层(厚度：20μm)，由此制备偏光膜、静电耗散涂层和粘合层按所述顺序依次堆叠的偏光板。
使用SIMCO ST-3在23℃和55％RH下在偏光板的粘合层上测量初始表面电阻值(R0，单位：Ω/□)。此后，将偏光板在60℃和95％RH下放置500小时，并且在相同条件下在23°测量表面电阻(R1，单位：Ω/□)。通过等式1计算表面电阻变化率：
<等式1>
表面电阻变化率＝|R1-R0|/R0x 100
较低的表面电阻变化率表明，即使在偏光板长时间放置之后，其通过防止静电消散功能的劣化而具有较高可靠性。
(4)高温/高湿条件下的耐久性：如(3)中以相同的方式制造偏光板。通过将所制造的偏光板切割至400mm x 200mm的尺寸而制备了两个试样。将试样附接到尺寸为410mm x210mm x 0.7mm(长x宽x厚)的玻璃基板的两个表面上，使得偏光器的吸收轴彼此垂直，并且在60℃和95％RH下放置500小时，随后按照以下标准在室温下进行评价：
◎：静电耗散涂层与粘合层之间未产生诸如微小的起皱、分层或起泡等外观变化
△：静电耗散涂层与粘合层之间产生了最大长度为300μm或更小的微小起皱、分层或起泡
X：静电耗散涂层与粘合层之间产生了最小长度大于300μm的微小起皱、分层或起泡
<表2>
从表2所示的结果看出，虽然实施例的用于静电耗散涂层的组合物是非粘合的，但其具有长适用期以提供良好的储存稳定性并提高可加工性，表面电阻变化率低，并且在高温/高湿条件下耐久性良好。
相反，不包括具有羧酸基团的可固化树脂或双官能氮丙啶固化剂的比较例1和2的组合物具有高的表面电阻变化率且表现出差的耐久性。替代双官能氮丙啶固化剂而包括三官能氮丙啶固化剂的比较例3的组合物的适用期短，提供了较差的储存稳定性，并且在高温/高湿条件下表现出差的耐久性。
应当理解的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以做出各种修改、改变、变化和等效实施方式。

Claims (18)

1.一种用于静电耗散涂层的组合物，包含：具有羧酸基团的可固化树脂、双官能氮丙啶固化剂、以及导电聚合物。
2.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述用于静电耗散涂层的组合物具有24小时或更长的初始静置时间，对于所述初始静置时间，由以下公式2表示的表面电阻的常用对数之间的差为2Ω/□或更大：
<公式2>
|log10A-log10B|
其中B是在23℃和55％RH的条件下在0.1μm厚的第一涂层上测量的所述用于静电耗散涂层的组合物的以Ω/□为单位的表面电阻值，其中所述第一涂层通过下述获得：将100g所述组合物涂覆到偏光膜上至10μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟，并且
A是在23℃和55％RH的条件下在0.1μm厚的第二涂层上测量的所述用于静电耗散涂层的组合物的以Ω/□为单位的表面电阻值，其中所述第二涂层通过下述获得：将100g所述组合物在25℃下放置预定时间段，并且将所述组合物涂覆到偏光膜上至10μm的厚度，随后在80℃下干燥2分钟。
3.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述可固化树脂具有1mgKOH/g至30mg KOH/g的酸值。
4.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述可固化树脂是具有(甲基)丙烯酸酯基团的热可固化树脂。
5.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述可固化树脂包含氨基甲酸酯键。
6.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述可固化树脂包括含有羧酸基团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述导电聚合物掺杂有水基掺杂剂。
8.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述导电聚合物包含聚乙炔、聚(对亚苯基)、聚噻吩、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)、聚吡咯、聚(对亚苯基硫醚)、聚(对亚苯基亚乙烯基)、聚(亚噻吩基亚乙烯基)和聚苯胺中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述双官能氮丙啶固化剂包含N,N'-(亚甲基二亚苯基)双(氮丙啶-1-甲酰胺)和N,N'-六亚甲基1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述用于静电耗散涂层的组合物是包含水基溶剂的水基组合物。
11.根据权利要求10所述的用于静电耗散涂层的组合物，其中所述水基溶剂是(i)水、或(ii)包含醇和二甲基亚砜中的至少一种与水的混合溶剂。
12.根据权利要求1所述的用于静电耗散涂层的组合物，相对于100重量份的所述具有羧酸基团的可固化树脂和所述导电聚合物，包含：80重量份至99重量份的所述具有羧酸基团的可固化树脂、1重量份至20重量份的所述导电聚合物、以及0.0005重量份至0.02重量份的所述双官能氮丙啶固化剂。
13.一种偏光板，包括：
偏光膜；
形成在所述偏光膜上的静电耗散涂层；和
形成在所述静电耗散涂层上的粘合层，
其中所述静电耗散涂层由根据权利要求1至12中任一项所述的用于静电耗散涂层的组合物形成。
14.根据权利要求13所述的偏光板，其中所述偏光板具有通过等式1计算的5％或更小的表面电阻变化率：
表面电阻变化率＝|R1-R0|/R0x 100
其中R0是在23℃和55％RH的条件下在所述偏光板的所述粘合层上测量的以Ω/□为单位的初始表面电阻值，并且
R1是在将所述偏光板在60℃和95％RH的条件下放置500小时后，通过与上述相同的方法在室温下在所述偏光板的所述粘合层上测量的以Ω/□为单位的表面电阻值。
15.根据权利要求13所述的偏光板，其中所述静电耗散涂层直接形成在所述偏光膜上。
16.根据权利要求13所述的偏光板，其中所述静电耗散涂层具有1nm至10μm的厚度。
17.根据权利要求13所述的偏光板，其中所述粘合层由包含具有羧酸基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物和固化剂的粘合剂组合物形成。
18.一种包含根据权利要求13所述的偏光板的光学显示器。
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