CN108210347B - 一种纳米防晒剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种纳米防晒剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108210347B
CN108210347B CN201810035357.1A CN201810035357A CN108210347B CN 108210347 B CN108210347 B CN 108210347B CN 201810035357 A CN201810035357 A CN 201810035357A CN 108210347 B CN108210347 B CN 108210347B
Authority
CN
China
Prior art keywords
zif
nano
sunscreen agent
sunscreen
imidazole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810035357.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108210347A (zh
Inventor
骆丹
徐丽贤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Province Hospital First Affiliated Hospital With Nanjing Medical University
Original Assignee
Jiangsu Province Hospital First Affiliated Hospital With Nanjing Medical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Province Hospital First Affiliated Hospital With Nanjing Medical University filed Critical Jiangsu Province Hospital First Affiliated Hospital With Nanjing Medical University
Priority to CN201810035357.1A priority Critical patent/CN108210347B/zh
Publication of CN108210347A publication Critical patent/CN108210347A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108210347B publication Critical patent/CN108210347B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11—Encapsulated compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明公开了纳米防晒剂及其制备方法和应用，所述的纳米防晒剂包括沸石咪唑酯骨架结构材料以及被所述骨架材料所封装的有机防晒剂，所述沸石咪唑酯骨架结构材料包覆于所述有机防晒剂表面。该纳米防晒剂的合成条件温和，反应时间短，而且所得材料能有效抑制有机防晒剂与皮肤直接接触，降低了有机防晒剂以及光活化后产生的活性氧物种ROS与皮肤直接接触，抑制了其透皮吸收引起一系列的光毒性，是一种新型纳米防晒剂材料。

Description

一种纳米防晒剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于化妆品及皮肤护理品领域，具体地说，涉及一种新型生物安全高效的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂及其合成方法和应用。
背景技术
众所周知，太阳可以为地球上的生物提供生命活动所需要的能量。但是阳光中的紫外线往往会对生物体产生一系列的生物损伤，例如红斑形成，免疫抑制，氧化压力，光老化，DNA和RNA损伤以及皮肤癌变等。因此对紫外线的防护越来越受到人们的重视。目前，用于皮肤护理光防护的添加剂主要有无机防晒剂和有机防晒剂两大类。无机防晒剂主要通过对紫外线的反射和散射，降低紫外线对皮肤的损伤，而有机防晒剂主要通过对紫外线的吸收来降低皮肤对紫外线的吸收。
无机防晒剂的突出特点是不溶性的无机材料，而且不会被透皮吸收进入人体循环系统。TiO2是应用广泛的典型的无机防晒剂，突出性能是光稳定性高，光敏性低。但是只有尺寸在100-200nm的TiO2纳米颗粒才会对紫外线有防护作用。另一方面，锐钛矿型TiO2是一类光催化材料，在紫外线照射下，其表面会产生光生空穴和光生电子，它们是强氧化剂和强还原剂，这将在皮肤内产生活性氧物种ROS，引起酶失活、生物大分子如胶原蛋白和RNA降解，引起严重的细胞毒性和基因毒性。因此，有报道将惰性的SiO2在TiO2表面进行包覆，降低无机光防护剂的光损伤。
相比之下，有机防晒剂以分子状态吸收紫外线，具有防护效率高的特点。例如甲氧基肉桂酸异辛酯（OMC）广泛用于防晒霜、唇膏以及其他皮肤护理品。但是许多研究表明，OMC可以被透皮吸收，表皮应用含OMC产品后在人体循环系统例如尿液、血浆以及母乳中都检测到被人体吸收的OMC。而且渗透入表皮的OMC在吸收了紫外线以后可以降解产生活性氧物种ROS及其它有害光生产物，可能引起皮肤和皮下组织细胞的氧化损伤。同时，皮肤外表面涂抹含有机防晒剂的护理品，皮肤直接与有机防晒剂接触，可能引起一系列皮肤过敏及接触性皮炎。为了解决这些由于有机防晒剂引起的系列问题，已经开展了许多研究工作，例如通过纤维素、生物胶黏剂、聚合物等将有机防晒剂包埋等。这些天然高分子和合成高分子包埋有机防晒剂，产物颗粒不均匀且较大，使得在应用过程中皮肤有颗粒感，而且会降低防晒剂的光防护性能，同时所包埋的有机防晒剂容易泄露，进一步引起皮肤过敏及接触性皮炎等问题。
发明内容
针对现有技术的上述问题，本发明提出了一种由沸石咪唑酯骨架结构材料（ZIFs）封装的纳米防晒剂及其制备方法，所制得的新型生物安全高效的纳米防晒剂和相应的防晒剂相比，能够显著提高防晒剂的光防护性能、光稳定性以及降低有机防晒剂与皮肤的接触，可避免光吸收剂引起的光损伤等问题。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种纳米防晒剂，包括沸石咪唑酯骨架结构材料以及被所述骨架材料所封装的有机防晒剂，所述沸石咪唑酯骨架结构材料包覆于所述有机防晒剂表面。
优选的，所述的沸石咪唑酯骨架结构材料为ZIF-2，ZIF-4，ZIF-7，ZIF-8，ZIF-10，ZIF-11，ZIF-12，ZIF-14，ZIF-20，ZIF-21，ZIF-60，ZIF-61，ZIF-62，ZIF-64，ZIF-65，ZIF-67，ZIF-68，ZIF-69，ZIF-70，ZIF-71，ZIF-72，ZIF-73，ZIF-74，ZIF-75，ZIF-76，ZIF-77或ZIF-90中的一种或几种。
优选的，所述有机防晒剂的质量为纳米防晒剂总质量的5~90%。
优选的，所述纳米防晒剂的直径为50~100 nm。
优选的，所述的有机防晒剂为肉桂酸酯类防晒剂、二苯酮衍生物类防晒剂或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷中的一种或几种。
本发明第二个目的在于提供一种上述纳米防晒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将有机防晒剂与咪唑或咪唑衍生物一起溶解在甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）或N,N-二乙基甲酰胺（DEF）中形成混合溶液；
（2）将上述混合溶液与含二价金属离子的金属盐混匀均匀后，在20~120℃密闭反应0.5 h~10天，将所得沉淀通过膜分离或离心分离，洗涤，将所得沉淀物于40~100℃下干燥，获得所述纳米防晒剂。
优选的，所述的咪唑衍生物为2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-硝基咪唑、苯并咪唑、咪唑-2-甲醛、5-氯苯并咪唑或4,5-二氯咪唑中的一种或几种。
优选的，所述的二价金属离子为Zn2+或Co2+中的一种或两种。
优选的，步骤（1）所述的有机防晒剂与咪唑或咪唑衍生物的质量比为0.05~0.5:1。
优选的，步骤（2）的反应时间为24h~6天。
优选的，步骤（2）所述的洗涤为用甲醇洗涤。
优选的，步骤（2）所述金属盐的加入量为以摩尔比计，为咪唑或咪唑衍生物的0.1~1:1。
优选的，步骤（2）所述金属盐与咪唑或咪唑衍生物的摩尔比为0.1~0.7:1。
本发明还提供一种所述纳米防晒剂在皮肤护理品中的应用。
优选的，在所述应用中，所述纳米防晒剂在皮肤护理品中的添加质量百分比为0.1~5%。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF封装的防晒剂为新型纳米防晒剂，通过纳米孔道限域效应，不仅提高了有机防晒剂的光防护效率，而且提高了有机防晒剂的光稳定性。
2.本发明所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF封装的防晒剂，微孔孔道封装的有机防晒剂扩散阻力大，降低了溶出透皮可能性，而且将光活化产生的活性氧物种ROS封装在ZIF纳米孔道中，降低了有机防晒剂以及光活化产生的有害物质对皮肤的损伤。
3.本发明所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF封装的防晒剂，利用了快速合成金属有机骨架材料的特性，在材料合成过程中，将有机防晒剂原位封装在微孔材料孔道中，与以往封装材料相比，具有较高的封装效率，而且ZIF材料特殊内孔结构为防晒剂性能提高提供了特殊的结构因素。
因此，本发明所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF封装的有机防晒剂，能够防止有机防晒剂与皮肤的直接接触，阻止了有机防晒剂的透皮吸收，降低了有机防晒剂在皮肤内产生活性氧物种ROS的可能性，降低了有机防晒剂对细胞和基因的光毒性和光氧化毒性，可应用于生物安全高效的光防护皮肤护理用品中。
附图说明
图1是实施例1所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的电镜图。
图2是实施例2所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的电镜图。
图3是实施例3所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的电镜图。
图4是实施例4所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的电镜图。
图5是实施例5所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的电镜图。
图6是实施例6所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的电镜图。
图7是实施例1、3和5所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的XRD图。
图8是实施例1所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的光防护性能对比图。
图9是实施例1所述的光稳定性测试的空白样品的紫外吸收光谱。
图10是实施例1所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的光稳定性测试紫外吸收光谱图。
图11是实施例1所制备的沸石咪唑酯骨架结构材料封装的纳米防晒剂的透皮吸收测试结果图。
图12是实施例1所制备的沸石咪唑酯骨架材料封装的纳米防晒剂的N2吸附等温线
图13是实施例1所制备的沸石咪唑酯骨架材料封装的纳米防晒剂的孔径分布图。
具体实施方式
实施例1 肉桂酸酯/ZIF-8纳米防晒剂的制备
称取1.8g 的4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯（OMC）于烧杯中，称取8.2g（100mmol）2-甲基咪唑加入烧杯，加入200ml甲醇，搅拌获得均匀的无色溶液；另称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O于烧杯中，加入200ml甲醇，搅拌形成无色溶液，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入2-甲基咪唑与OMC的甲醇溶液中，25℃搅拌2h，将乳白色悬浮液进行离心分离，所得白色沉淀用甲醇洗涤三次，最后将白色沉淀在40 ℃下干燥，即得OMC/ZIF-8新型纳米防晒剂。其直径为50nm~100nm，其比表面积、孔容和孔径如表1和图1和图13所示。其等温线如图12所示。
表1：
样品 ZIF-8 实施例1
朗格缪尔表面积 (m<sup>2</sup>/g) 1359.7 1159.2
BET表面积 (m<sup>2</sup>/g) 1003.5 1222.7
孔容(cm<sup>3</sup>/g) 0.47 0.55
平均孔径 / nm 4.6 23.8
光防护性能测试采用紫外可见吸收光谱法测定。扫描范围为250-400nm。测试样品包括溶解在水、乙醇、油以及封装在ZIFs中的有机防晒剂，所有样品浓度均保持一致，即0.01 mg/ml。空白的ZIF-8、乙醇、水以及油作为空白进行扫描。测试结果如图8所示。
光稳定性测试采用模拟太阳光照射下防晒剂的紫外可见吸收光谱方法进行，所使用测试结果可以模拟夏天正午阳光下暴露2.5h的结果。游离的有机防晒剂和本发明的纳米防晒剂分别放入石英比色皿，用75 W氙灯距离样品20 cm照射样品，每小时测定一次吸收光谱，比较吸光性能变化情况。此时结果如图9、图10所示。
实施例2 Avobenzone/ZIF-8纳米防晒剂的制备
称取1.0g 的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷（Avobenzone）于烧杯中，称取2.05g（25mmol）2-甲基咪唑加入烧杯，加入200ml乙醇，搅拌获得均匀的无色溶液；另称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O于烧杯中，加入200ml乙醇，搅拌形成无色溶液，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入2-甲基咪唑与Avobenzone的乙醇溶液中，20℃搅拌12h，将乳白色悬浮液进行离心分离，所得白色沉淀用甲醇洗涤三次，最后将白色沉淀在40 ℃下干燥，即得Avobenzone/ZIF-8新型纳米防晒剂。
实施例3 Oxybenzone/ZIF-8纳米防晒剂的制备
称取2.5g 的2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮（Oxybenzone）于烧杯中，称取8.2g（100mmol）2-甲基咪唑加入烧杯，加入200ml异丙醇，搅拌获得均匀的无色溶液；另称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O于烧杯中，加入200ml异丙醇，搅拌形成无色溶液，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入2-甲基咪唑与2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮的异丙醇溶液中，30℃搅拌48h，将乳白色悬浮液进行离心分离，所得白色沉淀用甲醇洗涤三次，最后将白色沉淀在40 ℃下干燥，即得Oxybenzone/ZIF-8新型纳米防晒剂。
实施例4 OMC-Avobenzone/ZIF-8纳米防晒剂的制备
称取1.0g Avobenzone，1.0g OMC于烧杯中，再2.46g（30mmol）2-甲基咪唑加入烧杯，加入200ml甲醇，搅拌获得均匀的无色溶液；另称取3g（10mmol）Zn(NO3)2 6H2O于烧杯中，加入200ml甲醇，搅拌形成无色溶液，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入2-甲基咪唑与OMC- Avobenzone的甲醇溶液中，35℃搅拌1h，将乳白色悬浮液进行离心分离，所得白色沉淀用甲醇洗涤三次，最后将白色沉淀在40 ℃下干燥，即得OMC-Avobenzone/ZIF-8新型纳米防晒剂。
实施例5 Avobenzone-Oxybenzone/ZIF-8纳米防晒剂的制备
称取1.0g Avobenzone，1.0g Oxybenzone于烧杯中，再称取8.2g（100mmol）2-甲基咪唑加入烧杯，加入200ml甲醇，搅拌获得均匀的无色溶液；另称取3g（10mmol） Zn(NO3)26H2O于烧杯中，加入200ml甲醇，搅拌形成无色溶液，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入2-甲基咪唑与Avobenzone-Oxybenzone的甲醇溶液中，25℃搅拌0.5h，将乳白色悬浮液进行离心分离，所得白色沉淀用甲醇洗涤三次，最后将白色沉淀在40℃下干燥，即得Avobenzone-Oxybenzone /ZIF-8新型纳米防晒剂。
实施例6 OMC-Avobenzone-Oxybenzone/ZIF-8纳米防晒剂的制备
称取1.0g OMC，1.0g Avobenzone，1.0g Oxybenzone于烧杯中，再称取8.2g（100mmol）2-甲基咪唑加入烧杯，加入200ml甲醇，搅拌获得均匀的无色溶液；另称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O于烧杯中，加入200ml甲醇，搅拌形成无色溶液，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入2-甲基咪唑与OMC-Avobenzone-Oxybenzone的甲醇溶液中，25℃搅拌24h，将乳白色悬浮液进行离心分离，所得白色沉淀用甲醇洗涤三次，最后将白色沉淀在40℃下干燥，即得OMC-Avobenzone-Oxybenzone /ZIF-8新型纳米防晒剂。
实施例7
（1）将0.1g OMC和2g（30mmol）咪唑溶于100mL的DMF和DEF的混合溶剂中，搅拌获得均匀溶液。
（2）称取6g（20mmol） Zn(NO3)2 6H2O溶于100mLDMF和DEF的混合溶剂中，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入上述均匀溶液中，将所得混合溶液装入聚四氟乙烯内衬的高压阀中85℃静置反应72h，将所得沉淀用甲醇洗涤、干燥，得到OMC/ZIF-2纳米防晒剂。
实施例8
（1）将0.6g OMC和1.2g（10mmol）苯并咪唑溶于50mL的DEF溶剂中，搅拌获得均匀溶液。
（2）称取2.9g（10mmol） Co(NO3)2 6H2O溶于50mL DEF溶剂中，强烈搅拌下，将硝酸钴溶液快速倒入上述均匀溶液中，将所得混合溶液装入聚四氟乙烯内衬的高压阀中100℃静置反应72h，将所得沉淀用甲醇洗涤、干燥，得到OMC/ZIF-12纳米防晒剂。
实施例9
（1）将0.5g OMC和0.6g（5mmol）苯并咪唑和1.7g（15mmol）2-硝基咪唑溶于30mLDMF和DEF的混合溶剂中，搅拌获得均匀溶液。
（2）称取4.7g（16mmol） Zn(NO3)2 6H2O溶于80mL DMF和DEF的混合溶剂中，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入上述均匀溶液中，将所得混合溶液装入聚四氟乙烯内衬的高压阀中100℃静置反应72h，将所得沉淀用甲醇洗涤、干燥，得到OMC/ZIF-68纳米防晒剂。
实施例10
（1）将0.5g OMC和4.8g（50mmol）2-乙基咪唑溶于200mL DMF溶剂中，搅拌获得均匀溶液。
（2）称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O溶于50mL DMF溶剂中，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入上述均匀溶液中，将所得混合溶液装入聚四氟乙烯内衬的高压阀中85℃静置反应100h，将所得沉淀用甲醇洗涤、干燥，得到OMC/ZIF-14纳米防晒剂。
实施例11
（1）将0.6g OMC和12g（100mmol）嘌呤溶于200mL DMF溶剂中，搅拌获得均匀溶液。
（2）称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O溶于50mL DMF溶剂中，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入上述均匀溶液中，将所得混合溶液装入聚四氟乙烯内衬的高压阀中65℃静置反应120h，将所得沉淀用甲醇洗涤、干燥，得到OMC/ZIF-20纳米防晒剂。
实施例12
（1）将3g OMC和6.85g（50mmol）4,5-二氯咪唑溶于200mL DEF溶剂中，搅拌获得均匀溶液。
（2）称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O溶于50mL DEF溶剂中，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入上述均匀溶液中，将所得混合溶液装入聚四氟乙烯内衬的高压阀中65℃静置反应6d，将所得沉淀用甲醇洗涤、干燥，得到OMC/ZIF-72纳米防晒剂。
实施例13
（1）将1.2g OMC和6.12g（40mmol）5-氯苯并咪唑溶于200mL DMF和DEF的混合溶剂中，搅拌获得均匀溶液。
（2）称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O溶于50mL DMF和DEF的混合溶剂中，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入上述均匀溶液中，将所得混合溶液装入聚四氟乙烯内衬的高压阀中65℃静置反应10d，将所得沉淀用甲醇洗涤、干燥，得到OMC/ZIF-76纳米防晒剂。
实施例14
（1）将3g OMC和9.6g（100mmol）咪唑-2-甲醛溶于200mL 甲醇溶剂中，搅拌获得均匀溶液。
（2）称取3g（10mmol） Zn(NO3)2 6H2O溶于50mL 甲醇溶剂中，强烈搅拌下，将硝酸锌溶液快速倒入上述均匀溶液中，将所得混合溶液装入聚四氟乙烯内衬的高压阀中120℃静置反应12h，将所得沉淀用甲醇洗涤、干燥，得到OMC/ZIF-90纳米防晒剂。

Claims (11)

1.一种纳米防晒剂，其特征在于，包括沸石咪唑酯骨架结构材料以及被所述骨架结构材料所封装的有机防晒剂，所述沸石咪唑酯骨架结构材料包覆于所述有机防晒剂表面；
所述的沸石咪唑酯骨架结构材料为ZIF-2，ZIF-4，ZIF-7，ZIF-8，ZIF-10，ZIF-11，ZIF-12，ZIF-14，ZIF-20，ZIF-21，ZIF-60，ZIF-61，ZIF-62，ZIF-64，ZIF-65，ZIF-67，ZIF-68，ZIF-69，ZIF-70，ZIF-71，ZIF-72，ZIF-73，ZIF-74，ZIF-75，ZIF-76，ZIF-77或ZIF-90中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的纳米防晒剂，其特征在于，所述有机防晒剂的质量为纳米防晒剂总质量的5~90%。
3.根据权利要求1所述的纳米防晒剂，其特征在于，所述的有机防晒剂为肉桂酸酯类防晒剂、二苯酮衍生物类防晒剂或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的纳米防晒剂，其特征在于，所述纳米防晒剂的直径为50~100nm。
5.一种权利要求1-4任一所述的纳米防晒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将有机防晒剂与咪唑或咪唑衍生物一起溶解在甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺中形成混合溶液；
（2）将上述混合溶液与含二价金属离子的金属盐混合均匀后，在20~120 ℃密闭反应0.5h~10天后，将所得沉淀通过膜分离或离心分离，洗涤，将所得沉淀物于40~100℃下干燥，获得所述纳米防晒剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述密闭反应的时间为24h~6天。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的咪唑衍生物为2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-硝基咪唑、苯并咪唑、嘌呤、咪唑-2-甲醛、5-氯苯并咪唑或4,5-二氯咪唑中的一种或几种；所述的二价金属离子为Zn2+或Co2+中的一种或两种。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述的有机防晒剂与所述咪唑或咪唑衍生物的质量比为0.05~0.5:1。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述的金属盐与咪唑或咪唑衍生物的摩尔比为0.1~1:1。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述的金属盐与咪唑或咪唑衍生物的摩尔比为0.1~0.7:1。
11.权利要求1-4任一所述纳米防晒剂在制备皮肤护理品中的应用，其特征在于，所述纳米防晒剂在皮肤护理品中的添加质量百分比为0.1~5%。
CN201810035357.1A 2018-01-15 2018-01-15 一种纳米防晒剂及其制备方法和应用 Active CN108210347B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810035357.1A CN108210347B (zh) 2018-01-15 2018-01-15 一种纳米防晒剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810035357.1A CN108210347B (zh) 2018-01-15 2018-01-15 一种纳米防晒剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108210347A CN108210347A (zh) 2018-06-29
CN108210347B true CN108210347B (zh) 2021-04-20

Family

ID=62641094

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810035357.1A Active CN108210347B (zh) 2018-01-15 2018-01-15 一种纳米防晒剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108210347B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111437211B (zh) * 2020-04-29 2023-02-03 广州中医药大学(广州中医药研究院) 一种锌的金属有机框架zif-8的应用
IT202100005132A1 (it) 2021-03-04 2021-06-04 Universita’ Degli Studi Di Modena E Reggio Emilia Materiale fotoassorbente ad ampio spettro, procedimento per la sua preparazione ed usi relativi
CN115944562B (zh) * 2023-03-15 2023-07-04 华南理工大学 一种环糊精生物mof防晒材料制备方法及其化妆品应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107098940A (zh) * 2017-05-10 2017-08-29 济南大学 一种菱形十二面体空心鞣酸钾纳米粒子及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107098940A (zh) * 2017-05-10 2017-08-29 济南大学 一种菱形十二面体空心鞣酸钾纳米粒子及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
One-pot Synthesis of Metal-Organic Frameworks with Encapsulated Target Molecules and Their Applications for Controlled Drug Delivery;Haoquan Zheng等;《Journal of The American Chemical Society》;20151228;第138卷;第962-968页 *
Protecting the Protectors: Reducing the Biological Toxicity of UV Sunscreens by Zeolite Encapsulation;Michelle N. Chrétien等;《Photochemistry and Photobiology》;20061231;第82卷;第1606-1611页 *
Reducing Adverse Effects from UV Sunscreens by Zeolite Encapsulation: Comparison of Oxybenzone in Solution and in Zeolites;Michelle N. Chrétien等;《Photochemistry and Photobiology》;20101231;第86卷;第153-161页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108210347A (zh) 2018-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108210347B (zh) 一种纳米防晒剂及其制备方法和应用
Yang et al. Appropriate oxygen vacancies and Mo-N bond synergistically modulate charge transfer dynamics of MoO3− x/S-CN for superior photocatalytic disinfection: Unveiling synergistic effects and disinfection mechanism
CN111253581A (zh) 一种增强化学动力治疗与饥饿治疗联合的金属有机框架材料、制备方法及应用
CN109160519B (zh) 一种中空介孔二氧化硅微球、中空介孔二氧化硅微球装载防晒剂及其制备方法和应用
CN106361591A (zh) 一种高紫外防护性能的木质素纳米粒子及其制备方法
CN113528132B (zh) 一种油溶性的紫外线吸收剂
CN104922674A (zh) 一种ph-刺激响应型智能纳米容器及其制备方法
CN108273068B (zh) 负载表没食子儿茶素没食子酸酯的叶酸靶向载体及其制备方法和应用
CN113512422B (zh) 一种紫外线广谱吸收的碳量子点
CN113143785A (zh) 一类天然多酚功能化的抗氧化复合防晒剂及其制备方法
CN113788984A (zh) 一种碳量子点-碳酸钙复合纳米颗粒及其制备方法与应用
Wang et al. Regulation of functional groups enable the metal-free PDINH/GO advisable antibacterial photocatalytic therapy
CN113908277A (zh) 一种光响应单原子催化功能纳米药物材料的制备方法
CN110772438B (zh) 一种含白藜芦醇的防晒组合物及其制备方法和应用
Lin et al. Multifunctional TiO2/SBA-15 mesoporous silica hybrids loaded with organic sunscreens for skin application: The role in photoprotection and pollutant adsorption with reduced sunscreen permeation
Yuan et al. Defect Engineering in Biomedical Sciences
CN114209831A (zh) 卟啉金属有机框架衍生物介孔碳在制备光治疗剂中的应用
CN115414278A (zh) 仿生纳米黑色素光热性日光性防护剂的制备方法与应用
CN113476320B (zh) 一种防晒化妆品组合物及其制备方法
CN108815007B (zh) 一种基于玉米蛋白的纳米防晒剂及其制备方法和应用
Guan et al. Cu-MOFs based photocatalyst triggered antibacterial platform for wound healing: 2D/2D Schottky junction and DFT calculation
CN111150673B (zh) 一种抗紫外线和抗蓝光的组合物及其应用
CN101061995A (zh) 一种含有天然防晒物质的化妆品
CN102860926A (zh) 一种化妆品用智能防紫外线添加剂
CN115350111B (zh) 一种木质素基刺激响应型长效广谱抗紫外防护材料及其制备与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant