CN108138333A - 防蚀剂以及带有端子的包覆电线 - Google Patents

防蚀剂以及带有端子的包覆电线 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种防蚀剂以及通过使用该防蚀剂而提高了防蚀性的带有端子的包覆电线，所述防蚀剂即使暴露于高温下也能稳定地保护金属表面，并且即使暴露于高温下也能维持防蚀性能。一种防蚀剂，其含有粘稠性物质(A)、含磷化合物与金属的组合物(B)和唑类(C)，所述粘稠性物质(A)由润滑油基础油以及酰胺化合物构成，所述含磷化合物包含由下述的通式(1)以及(2)表示的化合物中的一种或两种以上，所述(A)与所述(B)的质量比在(A):(B)＝50:50～98:2的范围内，并且相对于所述(A)以及(B)的合计100质量份，所述(C)的含量为0.5质量份～20质量份。

Description

防蚀剂以及带有端子的包覆电线
技术领域
本发明涉及防蚀剂以及带有端子的包覆电线。
背景技术
在金属设备、金属部件中，出于润滑目的、防蚀目的等而使用润滑脂。例如在专利文献1中记载了将含有全氟醚基础油、增稠剂、硫酸钡或者氧化锑而制成的润滑脂应用于机械部件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4811408号公报
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1的润滑脂与金属的粘附性低，特别是在高温条件下有可能从金属表面流出，难以稳定地保护金属表面。推测这是因为，专利文献1的润滑脂不与金属表面化学键合，而是仅通过吸引力弱的范德华力粘附于金属表面。
本发明所要解决的课题在于提供一种防蚀剂以及通过使用该防蚀剂而提高了防蚀性的带有端子的包覆电线，所述防蚀剂即使暴露于高温下也能稳定地保护金属表面，并且即使暴露于高温下也能维持防蚀性能。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题，本发明的防蚀剂的要旨在于，所述防蚀剂含有粘稠性物质(A)、含磷化合物与金属的组合物(B)和唑类(C)，所述粘稠性物质(A)由润滑油基础油以及酰胺化合物构成，所述含磷化合物包含由下述的通式(1)以及(2)表示的化合物中的一种或两种以上，所述(A)与所述(B)的质量比在(A):(B)＝50:50～98:2的范围内，并且相对于所述(A)以及(B)的合计100质量份，所述(C)的含量为0.5质量份～20质量份。
其中，X1～X7各自独立地表示氧原子或者硫原子，R11～R13各自独立地表示氢基或者碳原子数1～30的烃基，且它们之中的至少一个为碳原子数1～30的烃基，R14～R16各自独立地表示氢基或者碳原子数1～30的烃基，且它们之中的至少一个为碳原子数1～30的烃基。
所述酰胺化合物优选为由下述的通式(3)～(5)表示的化合物中的一种或两种以上。
R21-CO-NH-R22 (3)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (4)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (5)
其中，R21～R26各自独立地表示碳原子数5～25的饱和或者不饱和的链状烃基，R22也可以是氢，Y31以及Y32表示选自由碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基、或者碳原子数7～10的烷基亚苯基构成的组中的碳原子数1～10的二价烃基。
所述酰胺化合物优选为熔点处于20℃～200℃的范围内的脂肪酰胺。
所述含磷化合物优选在其碳原子数4～30的烃基的结构中具有1个以上的支链结构或1个以上的碳-碳双键结构。
与所述含磷化合物形成组合物的金属优选为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。
所述含磷化合物与金属的组合物的分子量优选为3000以下。
本发明的带有端子的包覆电线，其中利用上述的防蚀剂覆盖端子配件与电线导体的电连接部。
发明效果
根据本发明的防蚀剂，通过含有由润滑油基础油以及酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)、包含由上述的通式(1)以及(2)表示的化合物中的一种或两种以上的含磷化合物与金属的组合物(B)和唑类(C)，所述(A)与所述(B)的质量比在(A):(B)＝50:50～98:2的范围内，并且相对于所述(A)以及(B)的合计100质量份，所述(C)的含量为0.5质量份～20质量份，从而即使暴露于高温下也能稳定地保护金属表面，并且即使暴露于高温下也能维持防蚀性能。
在本发明的防蚀剂中，特定的含磷化合物在其碳原子数4～30的烃基的结构中具有1个以上的支链结构或1个以上的碳-碳双键结构时，与润滑油基础油的相容性提高。
另外，与特定的含磷化合物形成组合物的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种时，涂布于金属表面时的粘附性提高。
另外，特定的含磷化合物与金属的组合物的分子量为3000以下时，与润滑油基础油的相容性提高。
而且，根据本发明的带有端子的包覆电线，由于利用上述的防蚀剂覆盖端子配件与电线导体的电连接部，因此长期发挥稳定的防蚀性能。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的带有端子的包覆电线的立体图。
图2为图1中的A-A线纵剖视图。
具体实施方式
接着，对本发明的实施方式详细地进行说明。
本发明的防蚀剂(以下，有时称为本防蚀剂)含有由润滑油基础油以及酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)、特定的含磷化合物与金属的组合物(B)和唑类(C)。
作为润滑油基础油而言，可以使用被用作通常的润滑油的基础油的任意的矿物油、蜡异构化油、合成油中的一种或两种以上的混合物。作为矿物油而言，具体而言，例如可以使用通过适宜组合溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化纯化、硫酸洗涤、白土处理等纯化处理等对将原油常压蒸馏及减压蒸馏而得到的润滑油馏分进行纯化而得到的链烷烃类、环烷类等油或正链烷烃等。
作为蜡异构化油而言，可以使用通过对蜡原料进行氢异构化处理而制备的物质，所述蜡原料为通过对烃油进行溶剂脱蜡而得到的石油疏松石蜡等天然蜡、或者通过所谓的费托(Fischer Tropsch)合成方法而生成的合成蜡等蜡原料，所述Fischer Tropsch合成方法是在高温高压下使一氧化碳与氢气的混合物与适合的合成催化剂接触的方法。使用疏松石蜡作为蜡原料的情况下，疏松石蜡大量地含有硫与氮，它们在润滑油基础油中是不需要的，因此优选使用根据需要进行氢化处理而减少了硫成分、氮成分的蜡作为原料。
作为合成油而言，没有特别限制，可以列举1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯低聚物等聚α-烯烃或者其氢化物、异丁烯低聚物或者其氢化物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸二(十三烷基酯)、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基酯)、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯醚等。
润滑油基础油的运动粘度没有特别限制，通常优选在100℃下在1mm2/s～150mm2/s的范围内。另外，由于挥发性以及制造时的处理容易度优异，因此100℃下的运动粘度更优选在2mm2/s～130mm2/s的范围内。运动粘度依照JIS K2283而测定。
酰胺化合物在润滑油基础油中形成基于氢键的网络结构。由此，赋予润滑油基础油以粘稠性，成为润滑脂状的粘稠性物质。换言之，通过与润滑油基础油一起使用，从而在常温下形成凝胶状物。即，酰胺化合物在常温下将液状的润滑油基础油凝胶化(半固体状化)。粘稠性物质通过其粘稠性而在常温下或者加热下保持于被涂布材料的涂布面。
酰胺化合物是具有1个以上的酰胺基(-NH-CO-)的化合物，可以优选使用酰胺基为1个的单酰胺化合物或酰胺基为2个的双酰胺化合物等。
作为酰胺化合物而言，可以优选使用例如由下述的通式(3)～(5)表示的化合物。它们可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
R21-CO-NH-R22 (3)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (4)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (5)
在通式(3)～(5)中，R21～R26各自独立地表示碳原子数5～25的饱和或者不饱和的链状烃基，R22也可以是氢，Y31以及Y32表示选自由碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基、或者碳原子数7～10的烷基亚苯基构成的组中的碳原子数1～10的二价烃基。另外，在通式(3)～(5)中，构成R21～R26的烃基的氢的一部分可以被羟基(-OH)取代。
作为由通式(3)表示的酰胺化合物而言，具体而言可以列举月桂酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山萮酰胺、羟基硬脂酰胺等饱和脂肪酰胺，油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酰胺，硬脂基硬脂酰胺、油烯基油酸酰胺、油烯基硬脂酰胺、硬脂基油酸酰胺等由饱和或者不饱和的长链脂肪酸与长链胺得到的取代酰胺等。在它们之中，优选通式(3)中的R21为碳原子数12～20的饱和链状烃基且R22为氢基的酰胺化合物、通式(3)中的R21以及R22各自为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(3)中的R21以及R22中的至少一者为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物。更具体而言，优选为硬脂基硬脂酰胺。
作为由通式(4)表示的酰胺化合物而言，具体而言可以列举亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双异硬脂酰胺、亚乙基双油酸酰胺、亚甲基双月桂酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、六亚甲基双(羟基硬脂酰胺)、间苯二亚甲基双硬脂酰胺等。在它们之中，优选通式(4)中的R23为碳原子数12～20的饱和链状烃基且R24为氢基的酰胺化合物、通式(4)中的R23以及R24各自为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(4)中的R23以及R24中的至少一者为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物。更具体而言，优选亚乙基双硬脂酰胺。
作为由通式(5)表示的酰胺化合物而言，具体而言可以列举N,N’-二硬脂基癸二酰胺等。在它们之中，优选通式(5)中的R25为碳原子数12～20的饱和链状烃基且R26为氢基的酰胺化合物、通式(5)中的R25以及R26各自为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(5)中的R25以及R26中的至少一者为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物。
关于酰胺化合物，从在与润滑油基础油混合时在常温下容易维持凝胶状(半固体状)、在常温下容易维持凝胶状(半固体状)等观点考虑，优选熔点为20℃以上。更优选为50℃以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为120℃以上。另外，优选熔点为200℃以下。更优选为180℃以下，进一步优选为150℃以下。另外，酰胺化合物的分子量优选在100～1000的范围内。更优选在150～800的范围内。
从在与润滑油基础油混合时在常温下容易维持凝胶状(半固体状)、在常温下容易维持凝胶状(半固体状)等观点考虑，相对于润滑油基础油100质量份，酰胺化合物的含量优选为1质量份以上。更优选为2质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另外，相对于润滑油基础油100质量份，酰胺化合物的含量优选为70质量份以下。更优选为60质量份以下，进一步优选为50质量份以下。
特定的含磷化合物包含由下述的通式(1)以及(2)表示的化合物中的一种或两种以上。
其中，X1～X7各自独立地表示氧原子或者硫原子，R11～R13各自独立地表示氢基或者碳原子数1～30的烃基，且它们之中的至少一个为碳原子数1～30的烃基，R14～R16各自独立地表示氢基或者碳原子数1～30的烃基，且它们之中的至少一个为碳原子数1～30的烃基。
作为烃基而言，可以列举烷基、环烷基、烷基取代环烷基、烯基、芳基、烷基取代芳基、芳基烷基等。
作为烷基而言，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以为直链状也可以为支链状。
作为环烷基而言，可以列举环戊基、环己基、环庚基等。作为烷基取代环烷基而言，可以列举甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等。烷基取代环烷基的取代位置没有特别限制。烷基可以为直链状也可以为支链状。
作为烯基而言，可以列举丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基等。它们可以为直链状也可以为支链状。
作为芳基而言，可以列举苯基、萘基等。作为烷基取代芳基而言，可以列举甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等。烷基取代芳基的取代位置没有特别限制。烷基可以为直链状也可以为支链状。作为芳基烷基而言，可以列举苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基等。烷基可以为直链状也可以为支链状。
X1～X7优选全部为氧原子。R11～R16的碳原子数1～30的烃基优选为碳原子数4～30的烃基，更优选为碳原子数8～30的烃基。
X1～X7优选全部为氧原子。对于R11～R13而言，优选至少1个为氢基且至少1个为碳原子数1～30的烃基。另外，对于R14～R16而言，优选至少1个为氢基且至少1个为碳原子数1～30的烃基。
作为由通式(1)表示的含磷化合物而言，可以列举亚磷酸、单硫代亚磷酸、二硫代亚磷酸、亚磷酸单酯、单硫代亚磷酸单酯、二硫代亚磷酸单酯、亚磷酸二酯、单硫代亚磷酸二酯、二硫代亚磷酸二酯、亚磷酸三酯、单硫代亚磷酸三酯、二硫代亚磷酸三酯等。它们作为由通式(1)表示的含磷化合物，可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为由通式(2)表示的含磷化合物而言，可以列举磷酸、单硫代磷酸、二硫代磷酸、磷酸单酯、单硫代磷酸单酯、二硫代磷酸单酯、磷酸二酯、单硫代磷酸二酯、二硫代磷酸二酯、磷酸三酯、单硫代磷酸三酯、二硫代磷酸三酯等。它们作为由通式(2)表示的含磷化合物，可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为含磷化合物而言，从下述的相容性提高效果、粘合性提高效果、粘附性提高效果优异等观点考虑，更优选为由通式(2)表示的含磷化合物。另外，在由通式(2)表示的含磷化合物之中，特别优选为由下述的通式(6)或者通式(7)表示的酸性磷酸酯。
P(＝O)(-OR14)(-OH)2 (6)
P(＝O)(-OR14)2(-OH) (7)
在特定的含磷化合物与金属的组合物中，磷酸盐基团(P-O-基)也与被涂布材料的涂布面离子键合，从而有助于将含有粘稠性物质、以及特定的含磷化合物与金属的组合物的粘稠性膜牢固地粘附于涂布面。通过制成与金属的组合物，从而提高磷酸盐基团(P-O-基)的离子键合性，促进离子键合。另外，通过制成与金属的组合物，从而将特定的含磷化合物与金属的组合物制成具有粘合性的组合物。此外，通过制成与金属的组合物，从而降低特定的含磷化合物的酸性(提高pH)，抑制所要涂布的金属表面的由特定的含磷化合物导致的腐蚀。
关于与特定的含磷化合物形成组合物的金属，从耐热性的观点考虑，优选价数为2价以上。
作为与特定的含磷化合物形成组合物的金属而言，可以列举Li、Na、K等碱金属，Mg、Ca等碱土金属，铝、钛、锌等。它们可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。这些金属的盐可以得到较高的对金属表面的吸附性。另外，例如由于其离子化倾向比Sn高，因此可以制成对Sn的离子键合性优异的组合物。在它们之中，从耐水性等观点考虑，更优选为Ca、Mg。
特定的含磷化合物与金属的组合物可以通过将特定的含磷化合物与含金属化合物(金属离子供给源)混合而形成。作为含金属化合物而言，可以列举金属氢氧化物、金属羧酸盐等。作为羧酸的金属盐的羧酸而言，可以列举水杨酸、苯甲酸、邻苯二甲酸等。羧酸的金属盐为中性盐，还可以为通过将过量的金属、金属氧化物、金属氢氧化物在水的存在下加热而得到的碱性盐、或通过使金属、金属氧化物、金属氢氧化物在二氧化碳气体、硼酸、硼酸盐的存在下进行反应而得到的高碱性盐(過塩基性塩)等。在它们之中，作为含金属化合物(金属离子供给源)而言，从反应时的溶解性、金属离子的反应性等观点考虑，优选为高碱性水杨酸等。
关于特定的含磷化合物与金属的组合物，可以使用通过将特定的含磷化合物与含金属化合物(金属离子供给源)另行混合而预先制成的组合物，也可以使用通过与润滑油基础油、酰胺化合物一同地、将特定的含磷化合物以及含金属化合物(金属离子供给源)一起混合而在混合中制成的组合物。另外，也可以使用通过与另行预先制备的由润滑油基础油以及酰胺化合物构成的粘稠性物质一同地、将特定的含磷化合物以及含金属化合物(金属离子供给源)一起混合而在混合中制成的组合物。
从以所期望的配合比可靠地形成组合物等观点考虑，特定的含磷化合物与金属的组合物优选使用通过将特定的含磷化合物与含金属化合物(金属离子供给源)另行混合而预先制成的组合物。
在特定的含磷化合物与金属的组合物中，特定的含磷化合物的烃基中的至少一个为碳原子数4～30的烃基时，有助于与作为长链烷基化合物的润滑油基础油的相容性。烃基是指由碳以及氢形成的有机基团，并且是不含N、O、S等异质元素的基团。而且，从与作为长链烷基化合物的润滑油基础油的相容性考虑，特定的含磷化合物的烃基优选为脂肪族烃基、脂环族烃基。更优选为脂肪族烃基。
作为脂肪族烃基而言，可以列举由饱和烃形成的烷基、由不饱和烃形成的烯基，可以是它们中的任一个。作为脂肪族烃基的烷基或烯基可以为直链状、支链状中的任意一种结构。但是，烷基为正丁基、正辛基等直链状的烷基时，具有如下的倾向：烷基彼此容易发生取向，特定的含磷化合物与金属的组合物的结晶性升高，与润滑油基础油的相容性降低。从该观点考虑，在烃基为烷基的情况下，相较于直链状的烷基，优选支链状的烷基。另一方面，关于烯基，通过具有1个以上的碳-碳双键结构，因此即使为直链状，结晶性也不那么高。因此，烯基可以为直链状，也可以为支链状。
至少一个烃基的碳原子数小于4时，特定的含磷化合物成为无机质。另外，特定的含磷化合物的结晶化的倾向变强。于是，与润滑油基础油的相容性差，不与基础油混合。另一方面，烃基的碳原子数超过30时，特定的含磷化合物的粘度变得过高，从而流动性容易降低。作为烃基的碳原子数而言，从与润滑油基础油的相容性考虑，更优选为5以上，进一步优选为6以上。另外，作为烃基的碳原子数而言，从流动性等观点考虑，更优选为26以下，进一步优选为22以下。
另外，特定的含磷化合物与金属的组合物为在分子内兼具磷酸盐基团(极性基团)与非极性基团(酯部位的烃基)的物质，可以以极性基团彼此、非极性基团彼此缔合而得到的层状态存在，因此即使对于非聚合物而言，也能够制成高粘性的液体。为粘性的液体时，在涂布于金属表面时，可以利用基于范德华力的物理吸附而更粘附于金属表面。关于该粘性，推测是通过链状的分子链彼此发生缠绕而得到的。因此，从该观点考虑，优选向不促进特定的含磷化合物的结晶化的方向进行设计。具体而言可以列举：将烃基的碳原子数设定为4～30、烃基具有1个以上的支链结构或1个以上的碳-碳双键结构等。
从粘合性的观点考虑时，特定的含磷化合物需要制成与金属的组合物。在使用了没有制成与金属的组合物的特定的含磷化合物本身的情况下，磷酸基的部分的极性小，作为极性基团的磷酸基彼此的缔合性(凝聚性)低，无法成为高粘性的液体。因此，粘合性(粘性)低。另外，即使制成与氨或者胺的组合物，磷酸盐基团(胺盐)的部分的极性也小，作为极性基团的磷酸盐基团(胺盐)彼此的缔合性(凝聚性)也低，无法成为高粘性的液体。因此，粘合性(粘性)低。
作为烃基而言，更具体而言可以列举油烯基、硬脂基、异硬脂基、2-乙基己基、丁基辛基、异肉豆蔻基、异鲸蜡基、己基癸基、辛基癸基、辛基十二烷基、异山萮基等。
而且，作为具体的酸性磷酸酯而言，可以列举：酸式磷酸丁基辛酯、酸式磷酸异肉豆蔻酯、酸式磷酸异鲸蜡酯、酸式磷酸己基癸酯、酸式磷酸异硬脂酯、酸式磷酸异山萮酯、酸式磷酸辛基癸酯、酸式磷酸辛基十二烷基酯、酸式磷酸异丁酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸十三烷基酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸肉豆蔻酯、酸式磷酸棕榈酯、酸式磷酸二(丁基辛酯)、酸式磷酸二异肉豆蔻酯、酸式磷酸二异鲸蜡酯、酸式磷酸二(己基癸酯)、酸式磷酸二异硬脂酯、酸式磷酸二异山萮酯、酸式磷酸二(辛基癸酯)、酸式磷酸二(辛基十二烷基酯)、酸式磷酸二异丁酯、酸式磷酸二(2-乙基己酯)、酸式磷酸二异癸酯、酸式磷酸二(十三烷基酯)、酸式磷酸二油烯酯、酸式磷酸二肉豆蔻酯、酸式磷酸二棕榈酯等。在它们之中，从非结晶性、与润滑油基础油的分子链缠绕性等观点考虑，优选酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸异硬脂酯。
关于特定的含磷化合物与金属的组合物的分子量，由于通过微分散化而提高与粘稠性物质的相容性，因此优选为3000以下。更优选为2500以下。另外，从抑制由极性基团的高浓度化导致的分离等观点考虑，优选为80以上。更优选为100以上。分子量可以通过计算而求出。需要说明的是，关于下述的IS-SA-Ca，利用GPC(凝胶渗透色谱)测定分子量(重均分子量)。
在本防蚀剂中，如果含有特定的含磷化合物与金属的组合物，则也可以部分含有未制成与金属的组合物的特定的含磷化合物本身。但是，在本防蚀剂中，特定的含磷化合物本身的比例变大时离子键合性降低、粘合性(粘性)降低、抑制腐蚀的效果降低等，因此优选特定的含磷化合物本身的比例小。
作为测量特定的含磷化合物本身的比例的指标，有测量本防蚀剂的pH的方法。酸性磷酸酯的比率升高时，磷酸基(P-OH基)的残留量增多，酸度升高(pH降低)。酸性磷酸酯的比率降低时，磷酸基(P-OH基)的残留量减少，酸度降低(pH值提高)。作为本防蚀剂的pH而言，优选为4以上。更优选为5.5以上。
另外，特定的含磷化合物与金属的比率(摩尔比)也可以通过在将特定的含磷化合物的价数设为x-、将金属的价数设为y+、将特定的含磷化合物的摩尔数设为l、将金属的摩尔数设为m、并且设定为f＝l×x-m×y时的f值来表示。在f＞0的范围内，相对于金属而言，特定的含磷化合物为过量，磷酸基(P-OH基)残留。f＝0时，相对于金属而言，特定的含磷化合物为当量，磷酸基(P-OH基)没有残留。另外，f＜0时，相对于金属而言，特定的含磷化合物是不足的，磷酸基(P-OH基)没有残留。为了提高本防蚀剂的pH，优选f≤0。
唑类(C)是包含1个以上的N的五元杂环化合物。作为唑类(C)中所含的化合物而言，可以列举唑、二唑、三唑、四唑等。更具体而言，例如可以列举吡咯、咪唑、吡唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、异吲哚、苯并咪唑、吲唑、1H-苯并三唑、2H-苯并三唑、咪唑并[4,5-b]吡啶、吲哚、嘌呤、吡唑并[3,4-d]嘧啶、三唑并[4,5-d]嘧啶、苯并噻唑、它们的衍生物等。它们作为唑类(C)，可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。在它们之中，从与过渡金属的配位键合性、以及在油中的溶解性的观点考虑，特别优选1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑。
在本防蚀剂中，除了粘稠性物质(A)、组合物(B)、唑类(C)之外，还可以在不损害本防蚀剂的功能的范围内添加有机溶剂、稳定化剂、防腐蚀剂、色素、增稠剂、填料等。
在本防蚀剂中，粘稠性物质(A)与组合物(B)的质量比在(A):(B)＝50:50～98:2的范围内。由此，与金属的粘附性优异，在高温条件下不从金属表面流出，稳定地保护金属表面。另外，通过确保作为表膜而言的厚度，发挥优异的防蚀性能。相对于(A)以及(B)的合计100质量份，唑类(C)的含量为0.5质量份～20质量份。由此，即使暴露于高温下也能维持防蚀性能。
在本防蚀剂中，关于粘稠性物质(A)与组合物(B)的质量比，从确保作为表膜而言的厚度、确保与金属的粘附性的观点考虑，优选在(A):(B)＝60:40～95:5的范围内，更优选在(A):(B)＝70:30～90:10的范围内。另外，在本防蚀剂中，关于唑类(C)的含量，从即使暴露于高温下也能维持防蚀性能的观点考虑，相对于(A)以及(B)的合计100质量份，优选为1.0质量份～15质量份，更优选为3.0质量份～10质量份。
优选本防蚀剂的软化点为150℃以下。由此，可以抑制由涂布时的加热导致的材料劣化。从该观点考虑，更优选软化点为140℃以下，进一步优选软化点为130℃以下。另一方面，从即使暴露于高温下也能维持防蚀性能的观点考虑，优选本防蚀剂的软化点为100℃以上。更优选为110℃以上，进一步优选为120℃以上。关于本防蚀剂的软化点，可以通过粘稠性物质(A)中的酰胺化合物的种类(熔点)、粘稠性物质(A)的含量、酰胺化合物的含量等进行调节。
关于本防蚀剂，可以通过将粘稠性物质(A)、组合物(B)、唑类(C)、以及根据需要而添加的成分混合而得到。另外，也可以通过将润滑油基础油、酰胺化合物、组合物(B)、唑类(C)、以及根据需要而添加的成分混合而得到。通过粘稠性物质的粘稠性，粘稠性膜在涂布后被保持于涂布面。如果使用熔点更高的酰胺化合物，则在熔点以下的高温下维持与常温同样的粘稠性，粘稠性膜被保持于涂布面。特定的含磷化合物与金属的组合物作为金属吸附成分而起作用，有助于提高粘稠性膜在金属表面上的粘附性。由此，利用(A)以及(B)，即使暴露于高温下也稳定地保护金属表面。唑类(C)有助于即使暴露于高温下也维持防蚀性能。可以通过在被涂布材料的表面涂布本防蚀剂，或者通过将被涂布材料浸渍在本防蚀剂中，从而将本防蚀剂涂敷于被涂布材料的表面。
作为涂布于被涂布材料的表面的粘稠性膜的膜厚而言，从防止从涂敷部位流出或漏出的观点考虑，优选为100μm以下。更优选为50μm以下。另一方面，从所涂布的粘稠性膜的机械强度等观点考虑，优选为规定的厚度以上。作为膜厚的下限值而言，可以列举0.5μm、2μm、5μm等。
本防蚀剂可以应用于润滑或防蚀用途等。作为防蚀用途而言，例如可以用作带有端子的包覆电线的防蚀剂等。
接着，对本发明的带有端子的包覆电线进行说明。
本发明的带有端子的包覆电线包含以下组成，在通过在绝缘电线的导体终端连接端子配件而得到的组成中，利用粘稠性膜覆盖端子配件与电线导体的电连接部，所述粘稠性膜含有本防蚀剂的、由润滑油基础油及酰胺化合物构成的粘稠性物质、以及特定的含磷化合物与金属的组合物。由此，防止电连接部处的腐蚀。
图1为本发明的一个实施方式的带有端子的包覆电线的立体图，图2为图1中的A-A线纵剖视图。如图1、图2所示，在带有端子的包覆电线1中，由绝缘包覆层(绝缘体)4包覆电线导体3而得到的包覆电线2的电线导体3与端子配件5通过电连接部6而电连接。
端子配件5具有：与对象侧端子连接的由细长的平板构成的突片状的连接部51、在连接部51的端部延伸设置而形成的包含线筒52与绝缘筒53的电线固定部54。端子配件5可以通过对金属制的板材进行压制加工而成型(加工)为规定的形状。
在电连接部6中，将包覆电线2的终端的绝缘包覆层4剥皮，使电线导体3露出，将该露出的电线导体3压接于端子配件5的单面侧，从而将包覆电线2与端子配件5连接。将端子配件5的线筒52从包覆电线2的电线导体3之上敛紧(加締め)，将电线导体3与端子配件5电连接。另外，将端子配件5的绝缘筒53从包覆电线2的绝缘包覆层4之上敛紧(加締める)。
在带有端子的包覆电线1中，由点划线表示的范围利用由本防蚀剂得到的粘稠性膜7覆盖。具体而言，从比从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中的前端更靠前的端子配件5的表面、到比从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中的后端更靠后的绝缘包覆层4的表面为止的范围由粘稠性膜7覆盖。换言之，对于包覆电线2的前端2a侧而言，以使得粘稠性膜7从电线导体3的前端向端子配件5的连接部51侧少许突出的方式被粘稠性膜7覆盖。对于端子配件5的前端5a侧而言，以使得粘稠性膜7从绝缘筒53的端部向包覆电线2的绝缘包覆层4侧少许突出的方式被粘稠性膜7覆盖。而且，如图2中所示，端子配件5的侧面5b也被粘稠性膜7覆盖。需要说明的是，端子配件5的背面5c可以不被粘稠性膜7覆盖，也可以被覆盖。粘稠性膜7的周端由与端子配件5的表面接触的部分、与电线导体3的表面接触的部分、以及与绝缘包覆层4的表面接触的部分构成。
如此，沿着端子配件5与包覆电线2的外侧周围的形状，电连接部6由粘稠性膜7以规定的厚度覆盖。由此，包覆电线2的电线导体3的露出部分由粘稠性膜7完全覆盖而不露出至外部。因此，电连接部6由粘稠性膜7完全覆盖。粘稠性膜7对电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者的粘附性均优异，因此利用粘稠性膜7来防止水分等从外部侵入电线导体3以及电连接部6而使得金属部分发生腐蚀的情况。另外，由于粘附性优异，因此例如在从线束的制造到安装于车辆为止的过程中，即使在电线被弯曲的情况下，也不容易在粘稠性膜7的周端在粘稠性膜7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者之间形成间隙，能够维持防水性、防蚀功能。
形成粘稠性膜7的本防蚀剂被涂布于规定的范围内。形成粘稠性膜7的本防蚀剂的涂布可以使用滴加法、涂布法等公知的手段。本防蚀剂在常温下流动性优异，因此在常温涂布。
粘稠性膜7以规定的厚度形成在规定的范围内。其厚度优选在0.01mm～0.1mm的范围内。粘稠性膜7过度变厚时，变得难以将端子配件5插入连接器。粘稠性膜7过度变薄时，防蚀性能容易降低。
包覆电线2的电线导体3由通过将多根裸线3a绞合而成的绞合线形成。在这种情况下，绞合线可以由一种金属裸线构成，也可以由两种以上的金属裸线构成。另外，绞合线除了包含金属裸线以外，也可以包含由有机纤维形成的裸线等。需要说明的是，由一种金属裸线构成是指，构成绞合线的全部的金属裸线由相同金属材料形成；由两种以上的金属裸线构成是指，绞合线中包含由彼此不同的金属材料形成的金属裸线。在绞合线中，也可以包含用于加强包覆电线2的加强线(受拉部件)等。
作为构成电线导体3的金属裸线的材料而言，可以例示：铜、铜合金、铝、铝合金、或者对这些材料实施各种镀敷而得到的材料等。另外，作为加强线的金属裸线的材料可以例示：铜合金、钛、钨、不锈钢等。另外，作为加强线的有机纤维可以列举Kevlar等。作为构成电线导体3的金属裸线而言，从轻量化的观点考虑，优选铝、铝合金、或者对这些材料实施各种镀敷而得到的材料。
作为绝缘包覆层4的材料而言，例如可以列举：橡胶、聚烯烃、PVC、热塑性弹性体等。它们可以单独使用，也可以将两种以上混合使用。也可以在绝缘包覆层4的材料中适宜添加各种添加剂。作为添加剂而言，可以列举阻燃剂、填充剂、着色剂等。
作为端子配件5的材料(母材的材料)而言，除了通常使用的黄铜之外，还可以列举各种铜合金、铜等。在端子配件5的表面的一部分(例如接点)或者整体，可以利用锡、镍、金等各种金属实施镀敷。
需要说明的是，在图1所示的带有端子的包覆电线1中，在电线导体的终端压接连接(圧着接続)有端子配件，但是也可以为焊接等其它的公知的电连接方法来替代压接连接。
实施例
以下，通过实施例来说明本发明，但本发明不受限于实施例。
(粘稠性物质的制备)
根据表1、2中所示的配合组成(质量份)，将润滑油基础油与酰胺化合物混合，由此制备了粘稠性物质。
·润滑油基础油A：矿物类基础油(运动粘度＝4.0mm2/s(100℃))
·润滑油基础油B：矿物类基础油(运动粘度＝11.1mm2/s(100℃))
·润滑油基础油C：合成油基础油(运动粘度＝100.0mm2/s(100℃))
·酰胺化合物：亚乙基双硬脂酰胺(熔点150℃、分子量592)、日本化成制造的“Slipax E”
(含磷化合物与金属的组合物的制备)
＜制备例1＞OL-Ca
向500ml的烧瓶中加入酸式磷酸油烯酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A18D”，分子量467(平均)、酸值183mgKOH/g)50g(酸值0.163mol)和甲醇50ml，在室温下进行搅拌，制成了均匀溶液。向其中加入氢氧化钙6.04g(0.0815mol)。将悬浮液在室温的状态下搅拌24小时，确认氢氧化钙的沉淀物消失后，进行过滤，利用旋转式蒸发器将甲醇与生成水减压蒸馏。接着，加入甲苯50ml，然后同样地进行减压蒸馏由此通过共沸将生成水蒸馏，从而得到了作为澄清透明粘性物的目标产物。
＜防蚀剂的制备＞
通过将由制备例1得到的各含磷化合物与金属的组合物、粘稠性物质、以及唑类(1,2,3-苯并三唑、城北化学工业制造的“BT-120”)以规定的比例(质量份)在160℃的加热下混合，从而制备了防蚀剂。
(软化点的测定)
使用DSC(差示扫描量热仪)进行了测定(升温速度10℃/分钟、空气中)。
＜色调变化的评价＞
将铜板浸渍于加热至160℃而呈液状的防蚀剂，将防蚀剂薄膜涂敷于铜板。接着，在120℃的恒温槽中放置了120小时。试验后，将观察到所涂布的防蚀剂变色的情况记为“×”，将未观察到变色的情况记为“○”。
(防蚀性能的评价)
将加热至160℃而呈液状的防蚀剂如图1所示以覆盖带有端子的包覆电线的铜制端子与铝电线的电连接部的方式进行了涂布，然后在120℃的恒温槽中放置了120小时。接着，依照JIS C0024在35℃(盐溶液浓度50g/L)下进行中性盐雾试验，对120小时后的生锈进行了评价。将通过目视确认到生锈的情况记为“×”，将未确认到生锈的情况记为“○”。
表1
表2
如表1所示，在实施例1～10中，在色调变化试验中未确认到变色，另外，在防蚀性能上得到了令人满足的结果。与此相对，如表2所示，在比较例1、3中，由于在防蚀剂中没有添加唑类或添加量少，因此在色调变化试验中确认到变色，另外，未能维持在暴露于高温下时的防蚀性能，在防蚀性能上没有得到令人满足的结果。在比较例2中，在防蚀剂中添加了唑类，但是添加量多，因此无法在高温下维持材料，未能维持在暴露于高温下时的防蚀性能。在比较例4中，粘稠性物质少，另一方面含磷化合物与金属的组合物多，未能确保作为表膜而言的厚度，在防蚀性能上没有得到令人满足的结果。在比较例5中，粘稠性物质多，另一方面含磷化合物与金属的组合物少，未能在高温下维持材料，未能维持在暴露于高温下时的防蚀性能。在比较例6中，仅由润滑油基础油构成防蚀剂，因此也没有粘合性，并且与金属的粘附性也差，未能在高温下维持材料，未能维持在暴露于高温下时的防蚀性能。在比较例7中，由于仅由含磷化合物与金属的组合物构成防蚀剂，因此未能确保作为表膜而言的厚度，在防蚀性能上没有得到令人满足的结果。
以上，对本发明的实施方式详细地进行了说明，但本发明不受上述实施方式的任何限制，可以在不脱离本发明的要旨的范围内进行各种改变。
附图标记
1 带有端子的包覆电线
2 包覆电线
3 电线导体
4 绝缘包覆层(绝缘体)
5 端子配件
6 电连接部
7 粘稠性膜

Claims (8)

1.一种防蚀剂，其特征在于，
所述防蚀剂含有：
粘稠性物质(A)、
含磷化合物与金属的组合物(B)、和
唑类(C)，
所述粘稠性物质(A)由润滑油基础油以及酰胺化合物构成，
所述含磷化合物包含由下述的通式(1)以及(2)表示的化合物中的一种或两种以上，
所述(A)与所述(B)的质量比在(A):(B)＝50:50～98:2的范围内，并且相对于所述(A)以及(B)的合计100质量份，所述(C)的含量为0.5质量份～20质量份，
其中，X1～X7各自独立地表示氧原子或者硫原子，R11～R13各自独立地表示氢基或者碳原子数1～30的烃基，且它们之中的至少一个为碳原子数1～30的烃基，R14～R16各自独立地表示氢基或者碳原子数1～30的烃基，且它们之中的至少一个为碳原子数1～30的烃基。
2.如权利要求1所述的防蚀剂，其特征在于，所述防蚀剂的软化点为150℃以下。
3.如权利要求1或2所述的防蚀剂，其特征在于，所述酰胺化合物为由下述的通式(3)～(5)表示的化合物中的一种或两种以上，
R21-CO-NH-R22(3)
R23-CO-NH-Y31-NH-CO-R24 (4)
R25-NH-CO-Y32-CO-NH-R26 (5)
其中，R21～R26各自独立地表示碳原子数5～25的饱和或者不饱和的链状烃基，R22也可以是氢，Y31以及Y32表示选自由碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基、或者碳原子数7～10的烷基亚苯基构成的组中的碳原子数1～10的二价烃基。
4.如权利要求1至3中任一项所述的防蚀剂，其特征在于，所述酰胺化合物为熔点处于20℃～200℃的范围内的脂肪酰胺。
5.如权利要求1至4中任一项所述的防蚀剂，其特征在于，所述含磷化合物在其碳原子数1～30的烃基的结构中具有1个以上的支链结构或1个以上的碳-碳双键结构。
6.如权利要求1至5中任一项所述的防蚀剂，其特征在于，与所述含磷化合物形成组合物的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。
7.如权利要求1至6中任一项所述的防蚀剂，其特征在于，所述含磷化合物与金属的组合物的分子量为3000以下。
8.一种带有端子的包覆电线，其特征在于，所述带有端子的包覆电线的端子配件与电线导体的电连接部由权利要求1至7中任一项所述的防蚀剂覆盖。
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