CN108138081A - 香料组合物 - Google Patents

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Abstract

香料补充剂，包含一种或多种化合物，所述化合物选自存在于广藿香油馏分中的具有在DB‑5柱上为1500或更低的科瓦茨保留指数的化合物和/或嗅觉上等同的香料成分。

Description

香料组合物
发明领域
本公开涉及香料组合物和其中有用的香料成分。
发明背景
广藿香是一种广受欢迎的香料成分，它是通过水蒸气蒸馏亚洲天然生长的广藿香植物(广藿香(Pogostemon cablin))的叶而获得的精油。据报道，所述油的主要成分是β-广藿香烯，α-愈创木烯，石竹烯，α-广藿香烯，塞瑟尔烯(seychellene)，α-布藜烯(α-bulnesene)，去甲广藿香烯醇(nor-patchoulenol)，广藿香醇和广藿香奥醇(pogostol)。其浓重的独特的香味已被重视了几个世纪。
存在很多尝试来再现广藿香油的气味。然而，由于普遍认为广藿香油中所含的倍半萜化合物成分负责浓重的木香的实质性的特征气味，因此，调香师已将注意力集中在萜烯和嗅觉上相似的香料成分的组合上，以寻找在广藿香油中观察到的特定香料属性。因此，尽管这种正统的香料设计方法在某种程度上模拟广藿香油的气味，但是它并不能完全实现所述油的细微的快感效果。
在一种替代方法中，高级发酵技术已被用于制造合成广藿香油。倍半萜合酶及其在制备生物合成广藿香油中的用途已在WO2005/052163中描述。这类产品的一个例子ClearwoodTM(参见Technical Disclosure，IP.com编号IPCOM000233341D)是富含广藿香醇，并且据报道能够在各种技术和精细香料应用中部分或完全代替广藿香油。尽管认为ClearwoodTM具有“新鲜的广藿香的所有高贵香型”，但是也认为它与天然油存在区别，“特别是它具有较不显著的泥土味，樟脑样，辛香和皮革样气味特性”。
因此，重构广藿香油复杂气味的各种努力的结果在于虽然多少暗示联想到广藿香油、但却缺乏其独特香味特征的产品。因此，虽然这些产品不能真正替代广藿香，但它们可以用于稀释或“增充”广藿香油，且照此它们在下文中被称作“广藿香增充剂”。然而，广藿香油的真正合成替代物仍然难以捉摸。
仍然需要提供包含可以加入到香料制品中的成分或成分组合的香料组合物(下文称作“香料补充剂”)，例如增充剂，以适应、改善或改变它们，使得它们的香味更接近类似于广藿香油的独特特征性气味。
如果通过气相色谱分析广藿香油，则GC痕迹(GC trace)揭示出倍半萜化合物的特征多样化特征，其被认为是造成其气味和与不具有嗅觉意义的化合物相当的某些其它峰。因此，除了确认倍半萜化合物的特征气味特性外，常规的GC嗅觉测定法已被证明对帮助调香师更深入地了解引起广藿香油更细的气味细微差异的化学成分是无效的。
然而，申请人不是通过常规GC嗅觉测定法分析广藿香油，而是对广藿香油样品进行静态顶空收集，并对顶部空间而不是油进行GC分析。申请人惊讶地发现一系列峰，它们在广藿香油的标准GC痕迹上未检测到，就申请人所知，这些峰相当于在广藿香油中从未描述过的一系列高度挥发性化合物。此外，尽管这些化合物具有非常高的挥发性并且以难以觉察地低水平存在，但发现它们对广藿香油的一些气味细微差别有重要贡献。
发明概述
本发明在第一方面提供了一种香料补充剂，其包含一种或多种化合物，所述化合物选自存在于广藿香油馏分中的具有在DB-5柱上为1500或更低的科瓦茨(Kovats)保留指数的化合物和/或嗅觉上等同的香料成分。
在本发明的另一个方面，提供了包含所述香料补充剂的香料组合物。
在本发明的另一个方面，提供了包含所述香料补充剂和广藿香增充剂的香料组合物。
在另一个方面，提供了适应、改变或改善香料组合物例如广藿香增充剂气味的方法，所述方法包括向所述增充剂中添加所述香料补充剂的步骤。
在另一个方面，提供了包含所述香料补充剂或所述香料组合物的消费品。
发明详述
本发明基于令人惊讶的发现，即由具有在DB-5柱上为1500或更低的科瓦茨保留指数的化合物组成的广藿香油的高度易挥发馏分(在所述油的标准GC痕迹上无法检测到)包含一种或多种对广藿香油的气味香调具有显著贡献的成分。此外，这些成分中的一些具有不会立即与广藿香的气味相关的气味，且照此它们使得调香师能够从香味成分中利用它们的嗅觉等同物，它们通常被视为与广藿香的背景无关。由此，这使得能够制备独特差别的香料补充剂，并且使得调香师能够更接近广藿香的真实气味。
上文涉及的高度挥发性馏分可以以多种方式分离。分馏收集技术包括顶空捕集和在不同温度和压力条件下的分馏技术。
在本发明的一个具体实施方案中，通过捕获广藿香油样品上方的顶空可以获得具有在DB-5柱上为1500或更低的科瓦茨保留指数的广藿香油馏分。此后，可以通过GC嗅觉测定法和/或GC质谱法分析捕获的顶空。
顶空捕集和分析是一种为阐明存在于各种物体周围空气中的气味化合物研发的技术。通常，所关注的目标是由于它们周围的高度挥发性成分而受到重视的物体，例如植物、花卉和食物。
原则上，在分析顶空之后，调香师可以通过使用顶空中发现的化合物或者通过在调香师的调色板上用嗅出类似气味的香料成分代替它们来再现香味。
正如本领域技术人员所知晓的，顶空设备包括包围所关注样品的容器。惰性气体通入包含物体的空间中或建立真空，使得挥发性化合物从顶空中被吹扫出来，并使用冷表面、溶剂捕获阱和吸附剂材料中的各种技术捕获，后者技术能够持续更长的收集期限。然后可以使用例如气相色谱-质谱法这样的技术分析样品。
以对广藿香油描述的方式使用分级收集是违反直觉的，因为广泛接受的是重要的气味贡献者是在液体馏分中发现的那些，特别是具有高于1500的科瓦茨保留指数的那些，并且更具体地是那些包含倍半萜化合物的那些，照此，这些化合物可通过对广藿香油进行GC嗅觉测定法而不是对广藿香油的挥发性馏分、特别不是对其顶空进行分析。
如在本领域中已知的，科瓦茨保留指数定义为香料成分在色谱柱上的选择性保留，基于该物质相对于同系列正构烷烃标准的保留体积。
科瓦茨保留指数可以根据本领域众所周知的技术使用DB-5柱以实验方式获得，本文无需进一步阐述。在一个具体的实施方案中，使用得自Agilent Technologies的具有0.25微米膜厚度的DB-5(5％苯基-甲基聚硅氧烷)柱30m×0.25mm i.d.的具有火焰离子化检测器(FID)或等同物的Agilent Technologies 6890气相色谱。色谱条件可以是1mL/min的恒流程序设计的氦气载体，温度程序为以4℃min的50℃-300℃，检测器温度为350℃，在300℃分流进样。可能需要不同的色谱条件来实现所关注的分析物的分离，并且可以由本领域技术人员便利地调整。注入直链烷烃标准混合物(得自Aldrich Chemical Company的C8-C22或等同物)并记录所关注每种成分的保留时间。在相同条件下注入测试样品(适当用适合的溶剂稀释)，并记录所关注的每种成分的保留时间。使用以下公式计算测试样品中所关注的每种成分的非等温条件下的科瓦茨指数：
KI＝100n+100[(t物质-tn)/(tn+1-tn)]
其中：
t＝未校正的峰保留时间
物质＝所关注的峰
n＝较小烷烃中的碳原子数，所述较小烷烃的峰与所关注的峰相邻。
在本发明的一个具体的实施方案中，可以存在于捕集的顶空中并且具有在DB-5柱上为1500或更低、更具体地为1450或更低、仍然更具体地为1400或更低、仍然更具体地为1350或更低且仍然更具体地为1300或更低的科瓦茨保留指数的广藿香油馏分中存在的化合物包括、但不限于：2-乙基呋喃，4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙烯基愈创木酚，4-甲基戊酸乙酯，(4S,4aS,8aR)-4,8a-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化萘-4a-醇，例如土臭味素，4-乙基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙基愈创木酚，4-乙基苯酚，2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛，例如藏花醛，3-丙基苯酚，异丁基甲氧基吡嗪，2-甲氧基-3,6-二甲基吡嗪，和1,2,7,7-四甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，例如2-甲基异冰片(对映异构体中的任一种或它们任意比例的混合物)。
在先并不知晓这些化合物存在于广藿香油中，并且许多具有不易与特征广藿香气味相关的气味。例如，4-甲基戊酸乙酯具有非常有吸引力的水果气味，其在广藿香中完全没有预料到。此外，化合物的某些甚至不会被视为在香料中有用，例如在污水中造成泥土气味的2-甲基异冰片(对映异构体中的任一种或它们任意比例的混合物)。尽管如此，但是这些化合物单独或以组合方式可以形成香料补充剂，当添加到广藿香增充剂中时，其可以提升所述增充剂并为它们提供更加真实的广藿香油特性。
实际上，2-甲基异冰片(对映异构体中的任一种或它们任意比例的混合物)在香料中的用途是完全不可预期的并且构成本发明的另一个方面。
在一个更具体的实施方案中，本发明提供了按照0.1:1000ppm稀释的2-甲基异冰片(对映异构体中的任一种或它们任意比例的混合物)在香料组合物中的用途。
尽管上述举出的成分的气味取向照此或在加强广藿香增充剂背景方面非常有用，但鉴于这些化合物中的一些不被视为常规香料成分这一事实，它们可能不易于在调香师在调色板上利用。因此，在根据本发明的香料补充剂中，可能特别期望在香料补充剂中使用嗅觉上等同的成分，这些成分可以与从顶空中提取的挥发性馏分中存在的成分一起添加或作为其替代物，如上所述，它们具有1500或更低的科瓦茨保留指数。
申请人发现为嗅觉等同物并且可以以添加方式或可替代方式用于加入到上述涉及的成分中的香料补充剂的成分包括、但不限于：2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛，例如藏花醛，4,4,8a-三甲基十氢化萘-4a-醇，例如甲基土臭味素，(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如莎草奥酮，或(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如包含莎草奥酮的材料(例如AkigalawoodTM的形式)，2-异丙基-3-甲氧基吡嗪，或其它嗅觉上相似的吡嗪香料成分，例如2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪，2-甲氧基-5,6-二甲基吡嗪，2-异丙基-5-甲氧基吡嗪，2-异丙基-6-甲氧基吡嗪，2-仲丁基-3-甲氧基吡嗪或2-丁基-3-甲氧基吡嗪，甲基土臭味素，莎草奥酮或包含莎草奥酮的材料(例如的形式)，香紫苏油，3,8,8,11a-四甲基十二氢-1H-3,5a-环氧萘并[2,1-c]氧杂环庚三烯，例如AMBERKETALTM，乙酸2-(3,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢甘菊环-5-基)丙-2-基酯，例如乙酸愈创木酯(GUAIYLACETATE)，(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮，例如突厥烯酮，2-(2-(3,3,5-三甲基环己基)乙酰基)环戊酮，例如DIONE，4-乙基辛酸，二甲硫，2,4-二乙氧基-5-甲基嘧啶，例如VETHYMINETM，异丙基-2-甲基-4-噻唑，松油(特别是西伯利亚松油)，2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇，例如4-松油醇，辛-1-烯-3-醇，例如戊基乙烯基甲醇，5-异丙基-2-甲基苯酚，例如香芹酚，4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，例如香草醛，4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-甲氧基苯酚，例如愈创木酚，2-甲氧基-4-丙基苯酚，例如二氢丁香酚，3-羟基-4,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮，例如焦糖内酯，4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮，例如KEPHALISTM，葫芦巴净油，蜡菊净油，岩蔷薇净油，黄花草净油，蜂蜡净油，(甲基三硫烷基)甲烷，例如二甲基三硫化物，2-甲基戊酸乙酯，例如MANZANATETM，2-甲基丙酸，3-甲基丁酸，4-甲基辛酸，(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯-1-基)环戊基)乙酸甲酯，例如表茉莉酮酸甲酯(METHYL EPI JASMONATE)，
在本发明的一个更具体的实施方案中，香料补充剂包含：
选自如下成分的至少一种：
2-乙基呋喃，4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙烯基愈创木酚，4-甲基戊酸乙酯，(4S,4aS,8aR)-4,8a-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化萘-4a-醇，例如土臭味素，4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙基愈创木酚，4-乙基苯酚，2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛，例如藏花醛，3-丙基苯酚，异丁基甲氧基吡嗪，2-甲氧基-3,6-二甲基吡嗪和1,2,7,7-四甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，例如2-甲基异冰片，和选自如下的成分的至少一种：
2-异丙基-3-甲氧基吡嗪，或其它嗅觉上相似的吡嗪香料成分，例如2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪，2-甲氧基-5,6-二甲基吡嗪，2-异丙基-5-甲氧基吡嗪，2-异丙基-6-甲氧基吡嗪，2-仲丁基-3-甲氧基吡嗪或2-丁基-3-甲氧基吡嗪，4,4,8a-三甲基十氢化萘-4a-醇，例如甲基土臭味素，(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如莎草奥酮或包含莎草奥酮的材料(例如的形式)，香紫苏，龙涎缩醛，3,8,8,11a-四甲基十二氢-1H-3,5a-环氧萘并[2,1-c]氧杂环庚三烯，例如AMBERKETALTM，乙酸2-(3,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢甘菊环-5-基)丙-2-基酯，例如GUAIYL乙酸酯，(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮，例如突厥烯酮，2-(2-(3,3,5-三甲基环己基)乙酰基)环戊酮，例如DIONE，4-乙基辛酸，二甲硫，2,4-二乙氧基-5-甲基嘧啶，例如VETHYMINETM，异丙基-2-甲基-4-噻唑，松油(特别是西伯利亚松油)，2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇，例如4-松油醇，辛-1-烯-3-醇，例如戊基乙烯基甲醇，8a,9,9-三甲基-1,2,4a,5,6,7,8,8a-八氢-1,6-亚甲基萘-1-醇，例如去甲广藿香烯醇，5-异丙基-2-甲基苯酚，例如香芹酚，4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，例如香草醛，4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-甲氧基苯酚，例如愈创木酚，二氢4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，3-羟基-4,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮，例如CARAMEL LACTONETM，4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮，例如KEPHALISTM，葫芦巴净油，蜡菊净油，岩蔷薇净油，黄花草净油，蜂蜡净油，二甲基三硫化物，2-甲基戊酸乙酯，例如MANZANATETM，2-甲基丙酸，3-甲基丁酸，4-甲基辛酸，和(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯-1-基)环戊基)乙酸甲酯，例如表茉莉酮酸甲酯。
这些所谓的嗅觉等同成分不会被视为调香师的常规选择，因为它的任务是创造具有广藿香样气味的香调。用于设计具有广藿香样气味的香料的常规自下而上方法将指导调香师专注于从调色板中选择在广藿香油倍半萜馏分的气味取向上为木香的、浓重的、实质性成分的成分。顶空中的新成分馏分的发现为调香师提供了新的参考点，从中在一定程度上可以选择更多非常规的香料成分。
上文所述的香料补充剂可以通过添加选自如下的一种或多种成分得到进一步补充：8-(仲丁基)-5,6,7,8-四氢喹啉，例如BIGARYLTM，胡萝卜籽油，茶树油，2,3-二甲基吡嗪，2,5-二甲基吡嗪，咖啡提取物，5,8a-二甲基-1,3,4,7,8,8a-六氢化萘-4a(2H)-醇，例如GEOVERTOLTM，(E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇，例如UNDECAVERTOLTM，2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯，例如合成橡苔(EVERNYL)，2-(3-苯基丙基)吡啶，例如CORPS RACINETM，岩蔷薇油，hydrocarboresine，皮革醛(suederal)，或其它类似的皮革谐香剂，1a,3,3,4,6,6-六甲基-1a,2,3,4,5,6,7,7a-八氢化萘并[2,3-b]环氧乙烯，例如MOXALONETM，2-异丁基喹啉，例如异丁基喹啉，2,3,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮，例如藏花茚(SAFRALEINE)，桦焦油，杜松油，热解苏合香(styrax pyrogenated)，2-甲氧基-4-甲基苯酚，例如甲氧甲酚，甲位甲基桂醇油(cypriol oil)，3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮，例如麦芽酚，2-乙基-4-羟基-5-甲基呋喃-3(2H)-酮，例如高呋喃酮(HOMOFURONOL)，2-羟基-3-甲基环戊-2-烯酮，例如甲基环戊烯醇酮(CORYLONE)，2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇，例如SULPHUROLTM，2-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮，例如甲基甲基环戊烯醇酮，乙酸4-烯丙基-2-甲氧基苯酯，例如乙酸丁香酚酯，(E)-2-甲氧基-4-(丙-1-烯-1-基)苯酚，例如丁香酚，2-乙氧基-4-甲基苯酚，例如ULTRAVANILTM，(1R,4R,6R,10S)-4,12,12-三甲基-9-亚甲基-5-氧杂三环[8.2.0.04,6]十二烷，例如氧化石竹烯，1,3,4,5,6,7-六氢-β,1,1,5,5-五甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8-乙醇，例如AMBERMAXTM，(4aR,5R,7aS,9R)-八氢-2,2,5,8,8,9a-六甲基-4H-4a,9-亚甲基甘菊环并[5,6-d]-1,3-间二氧杂环戊烯，例如AMBROCENIDETM，1-(2-叔丁基环己基)氧基丁-2-醇，例如AMBER XTREMTM，烟草净油，干草净油，麦糠净油，4-甲基戊酸，例如4-甲基戊酸，异戊醇，己醛，己醇，乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯，例如乙酸顺式己烯-3-基酯，2,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚-2-烯，例如甲位蒎烯,6,6-二甲基-2-亚甲基二环[3.1.1]庚烷，例如乙位蒎烯，4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)二环[3.1.0]己烷，例如桧烯，7-甲基-3-亚甲基辛-1,6-二烯，例如月桂烯，壬-2-烯醛，8a,9,9-三甲基-1,2,4a,5,6,7,8,8a-八氢-1,6-亚甲基萘-1-醇，例如去甲广藿香烯醇，顺式3-己醇，5-甲基-2-己酮，例如甲基异戊基酮，2-甲基丁酸，吲哚，3-甲基-1H-吲哚，例如粪臭素，对甲酚，乙酸对甲酚基酯，costus oliffac oil，6-甲基-5-庚烯-2-酮，2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛，例如乙位环高柠檬醛，(E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮，例如乙位紫罗兰酮，十二烷-2-酮，和壬-2-酮。
当在上文中使用俗名来描述有用的香料成分时，熟练的调香师将理解这些是调香师通常使用的名称。然而，熟练的调香师也会理解，这些成分也可以通过其它俗名的同义词、CAS注册号或更正式的命名法来获知，例如IUPAC命名法。此外，熟练的调香师将熟悉这些另外的俗名同义词，以及更正式的命名，或者至少会知晓标准参考著作，例如The GoodScents Company网站或Leffingwell网站，其中包含一个在调香师调色板中包含的香料成分的完整的俗名、注册号和更正式的命名法清单。
在本发明具体的的实施方案中，还提供了包含上述化合物的更具体组合的香料补充剂。为更好地定义这些组合，可以将如上所述的化合物分成如下的组A、B、C、D和E：
组A-
(i)2-甲氧基-3,6-二甲基吡嗪，
(ii)2-异丙基-3-甲氧基吡嗪，2-异丁基-3-甲氧基吡嗪，
(iii)2,4-二乙氧基-5-甲基嘧啶，例如VETHYMINETM，异丙基-2-甲基-4-噻唑，西伯利亚松油,2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇，例如4-松油醇，2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪，2-甲氧基-5,6-二甲基吡嗪，2-异丙基-5-甲氧基吡嗪，2-异丙基-6-甲氧基吡嗪，2-仲丁基-3-甲氧基吡嗪和2-丁基-3-甲氧基吡嗪，
(iv)8-(仲丁基)-5,6,7,8-四氢喹啉，例如BIGARYLTM，胡萝卜籽油，茶树油，2,3-二甲基吡嗪，2,5-二甲基吡嗪，黑巧克力谐香剂(accord)或通过超临界二氧化碳萃取得到的咖啡油，
组B-
(i)2-甲基1,2,7,7-四甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，例如2-甲基异冰片(对映异构体中的任一种或它们任意比例的混合物)，
(ii)4,4,8a-三甲基十氢化萘-4a-醇，例如甲基土臭味素，
(iii)(4S,4aS,8aR)-4,8a-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化萘-4a-醇，例如土臭味素，辛-1-烯-3-醇(辛-1-烯-3-醇，例如戊基乙烯基甲醇)，2-甲基1,2,7,7-四甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，例如2-甲基异冰片，和8a,9,9-三甲基-1,2,4a,5,6,7,8,8a-八氢-1,6-亚甲基萘-1-醇，例如去甲广藿香烯醇，
(iv)5,8a-二甲基-1,3,4,7,8,8a-六氢化萘-4a(2H)-醇，例如GEOVERTOL，(E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇，例如UNDECAVERTOLTM，2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯，例如合成橡苔，和2-(3-苯基丙基)吡啶，例如CORPS RACINETM，
组C-
(i)3-丙基苯酚，
(ii)4-乙基苯酚，
(iii)4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙烯基愈创木酚，2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛，例如藏花醛，4-乙烯基苯酚，4-乙基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙基愈创木酚，5-异丙基-2-甲基苯酚，例如香芹酚，4-丙基苯酚和3-乙基苯酚，
(iv)岩蔷薇油，hydrocarboresine，皮革醛或皮革谐香剂)，1a,3,3,4,6,6-六甲基-1a,2,3,4,5,6,7,7a-八氢化萘并[2,3-b]环氧乙烯，例如MOXALONETM，2-异丁基喹啉，例如异丁基喹啉，2,3,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮，例如藏花茚，桦焦油，杜松油，热解苏合香，和2-甲氧基-4-甲基苯酚，例如甲氧甲酚，
组D-
(i)(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如莎草奥酮(例如AkigalawoodTM的形式)，香紫苏净油，3,8,8,11a-四甲基十二氢-1H-3,5a-环氧萘并[2,1-c]氧杂环庚三烯，例如AMBERKETALTM，
(ii)乙酸2-(3,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢甘菊环-5-基)丙-2-基酯，例如乙酸愈创木酯，(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮，例如突厥烯酮(Firm)，2-(2-(3,3,5-三甲基环己基)乙酰基)环戊酮，例如DIONE，
(iii)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，例如香草醛，4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-甲氧基苯酚，例如愈创木酚，二氢4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，3-羟基-4,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮，例如CARAMEL LACTONETM，(Giv)，4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮，例如KEPHALIS，葫芦巴净油，蜡菊净油，岩蔷薇净油，黄花草净油和蜂蜡净油，
(iv)甲位甲基桂醇油，3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮，例如麦芽酚，2-乙基-4-羟基-5-甲基呋喃-3(2H)-酮，例如高呋喃酮，2-羟基-3-甲基环戊-2-烯酮，例如甲基环戊烯醇酮，2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇，例如SULPHUROLTM，2-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮，例如甲基甲基环戊烯醇酮，乙酸4-烯丙基-2-甲氧基苯酯，例如乙酸丁香酚酯，异-4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-乙氧基-4-甲基苯酚，例如ULTRAVANILTM，(1R,4R,6R,10S)-4,12,12-三甲基-9-亚甲基-5-氧杂三环[8.2.0.04,6]十二烷，例如氧化石竹烯，1,3,4,5,6,7-六氢-β,1,1,5,5-五甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8-乙醇，例如AMBERMAXTM，(4aR,5R,7aS,9R)-八氢-2,2,5,8,8,9a-六甲基-4H-4a,9-亚甲基甘菊环并[5,6-d]-1,3-间二氧杂环戊烯，例如AMBROCENIDETM,1-(2-叔丁基环己基)氧基丁-2-醇，例如AMBER XTREMTM(IFF)，桂花(osmanthus)谐香剂，烟草净油，干草净油和麦糠净油，
组E-
(i)4-乙基辛酸，二甲基二硫化物，
(ii)4-甲基戊酸乙酯，二甲基三硫化物，
(iii)2-甲基戊酸乙酯，例如MANZANATETM，2-甲基丙酸(异丁酸)，3-甲基丁酸，4-甲基辛酸和(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯-1-基)环戊基)乙酸甲酯，例如表茉莉酮酸甲酯，
(iv)4-甲基戊酸，异戊醇，己醛，己醇，乙酸顺式-3-己烯酯，甲位蒎烯，乙位蒎烯，4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)二环[3.1.0]己烷，例如桧烯，7-甲基-3-亚甲基辛-1,6-二烯，例如月桂烯，壬-2-烯醛，顺式3-己烯醇，5-甲基-2-己酮，例如甲基异戊基酮，2-甲基丁酸，海狸香基，吲哚，3-甲基-1H-吲哚，例如粪臭素，对甲酚，乙酸对甲酚酯，costus oliffac，6-甲基-5-庚烯-2-酮，2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛，例如乙位环高柠檬醛，(E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮，例如乙位紫罗兰酮，十二烷-2-酮，和壬-2-酮。
在一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到如下组合的任意一种的香料补充剂：
(i)来自组A-E的至少一种，
(ii)来自组A-E的至少每一种，
(iii)A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)的至少一种，
(iv)A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)的至少一种。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含如下成分之一或它们两者的香料补充剂：
(i)所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)，
(ii)所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)和所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)的香料补充剂。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)，所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)和选自组A(iii)，B(iii)，C(iii)，D(iii)和E(iii)的任意一组的至少一种化合物的香料补充剂。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)，所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)和选自组A(iii)，B(iii)，C(iii)，D(iii)和E(iii)的每一组的至少一种化合物的香料补充剂。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)，所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)和所有的组A(iii)，B(iii)，C(iii)，D(iii)和E(iii)的香料补充剂。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)，所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)和选自组A(iv)，B(iv)，C(iv)，D(iv)和E(iv)的任意一组的至少一种化合物的香料补充剂。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)，所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)和选自组A(iv)，B(iv)，C(iv)，D(iv)和E(iv)的每一组的至少一种化合物的香料补充剂。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)，所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)和所有的组A(iv)，B(iv)，C(iv)，D(iv)和E(iv)的香料补充剂。
在另一个具体的实施方案中，可以合并所述化合物，得到包含所有的A(i)，B(i)，C(i)，D(i)和E(i)，所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)和选自组A(iii)，B(iii)，C(iii)，D(iii)和E(iii)和A(iv)，B(iv)，C(iv)，D(iv)和E(iv)的每一组的至少一种化合物的香料补充剂。
上文所述的香料补充剂可以照此用于加香精细或加工香料中的所有形式的香料配方。然而，香料补充剂在添加到广藿香增充剂中时特别有用，以使该增充剂的气味更接近广藿香油的气味。
将香料补充剂加入到香料制品且特别是广藿香增充剂中的方式并非特别关键。因此，当香料补充剂包含多于一种化合物时，可以将这些化合物单独地或以任何组合的形式添加到香料制品且特别是广藿香增充剂中。
因此，在本发明的另一个方面，提供了适应、改变或改善香料制品且特别是广藿香增充剂的气味的方法，所述方法包括向所述制品中添加上文所述的香料补充剂。
在一个更具体的实施方案中，在适应、改变或改善香料制品且特别是广藿香增充剂的气味的方法中，向所述香料制品中依次、单独或同时地加入香料补充剂的成分。
本发明还提供了制备香料制品的方法，所述方法包括向所述香料制品中添加上文定义的香料补充剂的步骤。
在一个更具体的实施方案中，在制备香料制品的方法中，向所述香料制品中依次、单独或同时地加入香料补充剂的成分。
上述举出的香料补充剂以与广藿香增充剂组合方式的应用使得制备更接近于类似于广藿香油且在许多情况下可以替代广藿香油自身的增充剂或油成为可能。
如上所述，存在多种商购广藿香增充剂。除上述举出的ClearwoodTM(exFirmenich)外，另外的实例还包括Patchouli Reco 3(ex Charabot)，Patchouli Extender(ex Ventós)，Patchouli Extender(ex Indukern)和Patchouli 2235，4184和DM 0356(exRobertet)。
在一个更具体的实施方案中，所述广藿香增充剂是高级发酵产品。
在一个更具体的实施方案中，所述广藿香增充剂通过倍半萜合酶对适合的萜烯前体底物的作用形成。适合的萜烯前体底物的实例是法呢基焦磷酸(farnesylpyrophosphate)(FPP)。倍半萜合酶、其生产方法及其在制备萜烯混合物包括广藿香增充剂中的用途公开在WO2005/052163中，该文献作为引用并入本文。
在本发明的另一个方面，还提供了香料制品，其包含广藿香增充剂和如上文所定义的香料补充剂。
用于香料补充剂的化合物可以用于香料制品且特别是广藿香增充剂时的水平将取决于多种和因素，包括增充剂或制品的嗅觉特性和期望的嗅觉效果。因此，各化合物的水平在广泛范围内改变，从低至0.01ppm或高至10％重量，以掺入它们的增充剂或香料制品的总重为基准。
具体的香料补充剂和范围包括：
A(i)，A(ii)，B(i)，B(ii)，C(i)，C(ii)，D(i)，D(ii)，E(i)和E(ii)的至少一种，其各自以占广藿香增充剂或香料制品0.1ppm-100000ppm(0.00001-10重量百分比)、更具体地为0.1ppm-1000ppm(0.00001-0.1重量百分比)的比例存在。
A(i)，A(ii)，B(i)，B(ii)，C(i)和C(ii)的至少一种，其各自以占广藿香增充剂或香料制品0.01ppm-100ppm(0.000001-0.01重量百分比)的范围存在。
来自组A(i)，A(ii)，B(i)，B(ii)，C(i)，C(ii)和E(i)的至少一种化合物以占广藿香增充剂或香料制品0.1ppm-100ppm的比例存在，且来自组D(i)，D(ii)，D(iii)，D(iv)的至少一种化合物以占广藿香增充剂或香料制品1000ppm-100000ppm(0.1％-10％重量百分比)的比例存在。
来自组A(i)，A(ii)，B(i)，B(ii)，C(i)，C(ii)和E(i)的至少一种化合物以1ppm-100ppm的比例存在，且来自组D(i)的至少一种化合物以1000ppm-100000ppm(0.1％-10％重量百分比)的比例存在，
和任意的上述补充剂，其中
来自组(iii)和(iv)的一种或多种以占广藿香增充剂或香料制品的0.1ppm-10000ppm(0.00001％-1％重量百分比)存在。
除上文定义的香料补充剂外，香料制品还可以包含常用于精细香料和加工香料的另外的香味成分、载体和辅料。
这些另外的香料和非香料成分中的许多公开在参考教科书中，例如如下著作：S.Arctander，Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair，New Jersey，USA或取更新版本，或其它类似性质的著作，例如thegoodscentcompany.com和Leffingwell网站，以及香料领域中大量的专利文献。还应当理解，所述另外的成分也可以是已知以受控方式释放不同类型的加香化合物的化合物，例如自身不被视为香料成分、但在外部刺激例如光或热或化学相互作用影响下可以降解以释放香料成分的香料前体。
另外的香味成分包括如下非限制性实例：
-精油和提取物，例如海狸香，广木香根油，橡苔净油，香叶油，树苔净油，罗勒油，果油例如香柠檬油和橘子油，香桃木油，玫瑰草油(palmarose oil)，广藿香油，橙叶油，茉莉油，玫瑰油，檀香油，苦艾油，薰衣草油或依兰-依兰油，
-醇类，例如肉桂醇，香茅醇，3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇)，例如EBANOLTM，法呢醇，香叶醇，6-乙基-3-甲基-5(6)-辛烯-1-醇，例如SUPERMUGUETTM，芳樟醇，薄荷醇，橙花醇，苯乙醇，玫瑰醇，5-(2,2,3-三甲基-3-环戊基)-3-甲基戊-2-醇，例如SANDALORETM或1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇，例如TIMBEROLTM，
-醛类和酮类，例如7-(3-甲基丁基)-1,5-苯并二氧杂环庚三烯-3-酮，例如AZURONETM，茴香醛，-戊基肉桂醛，2-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,2,8,8-四甲基萘，例如GEORGYWOODTM，羟基香茅醛，1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化萘-2-基)乙酮例如ISO E SUPERTM，(E)-3-甲基柏木基酮，甲基紫罗兰酮，马鞭草烯酮，或4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮，例如ISORALDEINETM3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙醛，例如LILIALTM，1-((1S,8aS)-1,4,4,6-四甲基-2,3,3a,4,5,8-六氢-1H-5,8a-亚甲基甘菊环-7-基)乙酮，例如甲基柏木基酮，1-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)戊-1-烯-3-酮，例如α甲基紫罗兰酮，4,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚-3-烯-2-酮，例如马鞭草烯酮，或
-醚类和缩醛类，例如3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氢-1H-苯并[e][1]苯并呋喃，例如AMBROXTM，香叶基甲基醚，4-甲基-2-(2-甲基丙-1-烯-1-基)四氢-2H-吡喃，例如氧化玫瑰，或((1R,3S,6S)-rel-2',2',3,7,7-五甲基-螺[二环[4.1.0]庚烷-2,5'-[1,3]二噁烷]，例如SPIRAMBRENETM)，
-酯类和内酯类，例如乙酸苄酯，乙酸(1S,6R,8aR)-1,4,4,6-四甲基八氢-1H-5,8a-亚甲基甘菊环-6-基酯，例如乙酸柏木酯，癸内酯，丙酸2-(1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基)-2-甲基丙酯，例如HELVETOLIDETM，十一烷酸内酯，或乙酸(4,8-二甲基-2-丙-2-亚基-3,3a,4,5,6,8a-六氢-1H-甘菊环-6-基)酯，例如乙酸香根酯，
-大环内酯类，例如(Z)-氧杂环十七碳-10-烯-2-酮，例如黄葵内酯，1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮，例如十三烷二酸亚乙基酯或16-氧杂环十六烷-1-酮，例如EXALTOLIDETM，
所述香料制品还可以包含标准香料辅料。辅料是不影响香料制品嗅觉特性、但可以以另外的方式影响其品质的成分。辅料可以包括着色剂，pH缓冲剂，防腐剂，抗氧化剂等。辅料还可以包括溶剂或稀释剂和乳化剂。适合的溶剂包括一缩二丙二醇(DPG)，肉豆蔻酸异丙酯(IPM)，柠檬酸三乙酯(TEC)，醇(例如乙醇)，丙二醇(PG)，三醋精，邻苯二甲酸二乙酯(DEP)和苄醇。
如上所述的香料补充剂可用于各种香料应用中，例如任何精细和功能性香料领域，例如香水，空气护理产品，家用产品，洗衣产品，身体护理产品和化妆品。根据具体应用以及其它气味成分的性质和用量的不同，所述补充剂可以以宽泛改变的用量使用。该比例典型地占消费品的0.001-20重量百分比。
在一个实施方案中，本发明的香料补充剂可以以0.01-5重量百分比的用量用于织物柔软剂中。
在另一个实施方案中，本发明的香料补充剂可以以0.005-10重量百分比(例如至多约2重量百分比)、更优选0.01-5重量百分比的用量用于精细香料中。
然而，这些数值仅作为实例给出，因为富有经验的调香师也可以使用较低或较高浓度实现效果或可以创造新的香调。
如上所述的香料补充剂可简单地通过将组合物与消费品基质直接混合而用于消费品中(即消费品配方，香料成分较少。基质典型地包括表面活性剂，稀释剂和溶剂，漂白剂，光学增白剂和荧光剂，填充剂和增充剂，颜料，染料和其它着色剂，磨料，助洗剂增量组分，增稠剂和流变调节剂，它们以本领域公认的比例使用)。
或者，可以首先用包封材料包封它们，例如聚合物，胶囊，微胶囊和纳米囊，脂质体，成膜剂，吸收剂例如碳或沸石，环状寡糖及其混合物。它们可以溶解或分散在载体材料中，例如脂肪或用麦芽糖-糊精，明胶，阿拉伯树胶等包衣。
因此，本公开还提供了制造消费品的方法，所述方法包括通过将所述香料补充剂与消费品基质混合以掺入如上所述的香料补充剂。
本公开还提供了用于改善、增强或改变消费品的方法，所述方法通过向其中添加感官适当用量的如上所述的香料补充剂来进行。
其中可以使用所述香料补充剂的消费品可以是其中期望该香料补充剂的气味的任意这类产品。非限制性实例包括精细香料，例如香水和淡香水，织物护理剂，家用产品和个人护理产品，例如洗衣护理洗涤剂，漂洗调理剂，个人清洁组合物，洗碗机用洗涤剂，表面清洁剂，洗衣产品，例如柔软剂，漂白剂，洗涤剂，身体护理产品，例如香波，沐浴露，空气护理产品和化妆品，例如除臭剂，雪花膏。
参照如下非限制性实施例进一步描述本公开，该实施例描述具体的实施方案。
实施例
向ClearwoodTM广藿香增充剂(ex Firmenich)样品中加入10％重量的如下材料的混合物(该混合物称作“配方A”)：
将经处理的ClearwoodTM与未处理的样品和广藿香油样品以未经确认的方式提供给经过训练的调香师小组，要求他们评价这三种样品在如下应用中的气味特征：
-吸墨纸上的醇溶液(5％)
-以0.2％加入到香波基质中
-以0.2％加入到织物调理剂基质中，随后用于洗涤布料，然后干燥。
发现如下表中所示。

Claims (22)

1.香料补充剂，包含一种或多种化合物，所述化合物选自存在于广藿香油馏分中的具有在DB-5柱上为1500或更低的科瓦茨保留指数的化合物和/或嗅觉上等同的香料成分。
2.权利要求1的香料补充剂，其中所述化合物具有在DB-5GC柱上为1300或更低的科瓦茨保留指数和/或嗅觉上等同的香料成分。
3.权利要求1或权利要求2的香料补充剂，包含选自下组的一种或多种化合物：2-乙基呋喃，4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙烯基愈创木酚，4-甲基戊酸乙酯(4S,4aS,8aR)-4,8a-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化萘-4a-醇，例如土臭味素，4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙基愈创木酚，4-乙基苯酚，2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛，例如藏花醛，3-丙基苯酚，异丁基甲氧基吡嗪，2-甲氧基-3,6-二甲基吡嗪和2-甲基异冰片(对映异构体中的任一种或它们任意比例的混合物)。
4.上述权利要求任一项的香料补充剂，包含选自下组的一种或多种化合物：2-异丙基-3-甲氧基吡嗪，或其它嗅觉上相似的吡嗪香料成分，例如2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪，2-甲氧基-5,6-二甲基吡嗪，2-异丙基-5-甲氧基吡嗪，2-异丙基-6-甲氧基吡嗪，2-仲丁基-3-甲氧基吡嗪或2-丁基-3-甲氧基吡嗪，4,4,8a-三甲基十氢化萘-4a-醇，例如甲基土臭味素，(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如莎草奥酮或(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如包含莎草奥酮的材料(例如AKIGALAWOODTM的形式)，香紫苏，3,8,8,11a-四甲基十二氢-1H-3,5a-环氧萘并[2,1-c]氧杂环庚三烯，例如AMBERKETALTM，乙酸2-(3,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢甘菊环-5-基)丙-2-基酯，例如乙酸愈创木酯，(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮，例如突厥烯酮，2-(2-(3,3,5-三甲基环己基)乙酰基)环戊酮，例如DIONE，4-乙基辛酸，二甲硫，2,4-二乙氧基-5-甲基嘧啶，例如VETHYMINETM，异丙基-2-甲基-4-噻唑，松油(特别是西伯利亚松油)，2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇，例如4-松油醇，辛-1-烯-3-醇，例如戊基乙烯基甲醇，5-异丙基-2-甲基苯酚，例如香芹酚，4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，例如香草醛，4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-甲氧基苯酚，例如愈创木酚，二氢4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，3-羟基-4,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮，例如焦糖内酯，4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮，例如KEPHALISTM，葫芦巴净油，蜡菊净油，岩蔷薇净油，黄花草净油，蜂蜡净油，二甲基三硫化物，母菊酯，2-甲基丙酸，3-甲基丁酸，4-甲基辛酸和(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯-1-基)环戊基)乙酸甲酯，例如表茉莉酮酸甲酯。
5.上述权利要求任一项的香料补充剂，包含：
如下成分的的至少一种：2-乙基呋喃，4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙烯基愈创木酚，4-甲基戊酸乙酯，(4S,4aS,8aR)-4,8a-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化萘-4a-醇，例如土臭味素，4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙基愈创木酚，4-乙基苯酚，2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛，例如藏花醛，3-丙基苯酚，异丁基甲氧基吡嗪，2-甲氧基-3,6-二甲基吡嗪，和2-甲基异冰片，1,2,7,7-四甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，例如2-甲基异冰片，和
选自如下成分的至少一种：2-异丙基-3-甲氧基吡嗪，或其它嗅觉上相似的吡嗪香料成分，例如2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪，2-甲氧基-5,6-二甲基吡嗪，2-异丙基-5-甲氧基吡嗪，2-异丙基-6-甲氧基吡嗪，2-仲丁基-3-甲氧基吡嗪或2-丁基-3甲氧基吡嗪，4,4,8a-三甲基十氢化萘-4a-醇，例如甲基土臭味素，(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如莎草奥酮或(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如包含莎草奥酮的材料(例如AKIGALAWOODTM的形式)，香紫苏净油，3,8,8,11a-四甲基十二氢-1H-3,5a-环氧萘并[2,1-c]氧杂环庚三烯，例如AMBERKETALTM，乙酸2-(3,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢甘菊环-5-基)丙-2-基酯，例如乙酸愈创木酯，(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮，例如突厥烯酮，2-(2-(3,3,5-三甲基环己基)乙酰基)环戊酮，例如DIONE，4-乙基辛酸，二甲硫，2,4-二乙氧基-5-甲基嘧啶，例如VETHYMINETM，异丙基-2-甲基-4-噻唑，松油(特别是西伯利亚松油)，2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇，例如4-松油醇，辛-1-烯-3-醇，例如戊基乙烯基甲醇，8a,9,9-三甲基-1,2,4a,5,6,7,8,8a-八氢-1,6-亚甲基萘-1-醇，例如去甲广藿香烯醇，5-异丙基-2-甲基苯酚，例如香芹酚，4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，例如香草醛，4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-甲氧基苯酚，例如愈创木酚，二氢4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，3-羟基-4,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮，例如焦糖内酯，4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮，例如KEPHALISTM，葫芦巴净油，蜡菊净油，岩蔷薇净油，黄花草净油，蜂蜡净油，二甲基三硫化物，2-甲基戊酸乙酯，例如MANZANATETM，2-甲基丙酸，3-甲基丁酸，4-甲基辛酸和(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯-1-基)环戊基)乙酸甲酯，例如表茉莉酮酸甲酯。
6.权利要求3、4或5任一项的香料补充剂，包含选自如下的一种或多种化合物：8-(仲丁基)-5,6,7,8-四氢喹啉，例如BIGARYL，胡萝卜籽油，茶树油，2,3-二甲基吡嗪，2,5-二甲基吡嗪，黑巧克力谐香剂，咖啡提取物，5,8a-二甲基-1,3,4,7,8,8a-六氢化萘-4a(2H)-醇，例如GEOVERTOLTM，(E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇，例如UNDECAVERTOLTM，2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯，例如合成橡苔，2-(3-苯基丙基)吡啶，例如CORPS RACINETM，岩蔷薇油，hydrocarboresine，皮革醛，或其它类似的皮革谐香剂，1a,3,3,4,6,6-六甲基-1a,2,3,4,5,6,7,7a-八氢化萘并[2,3-b]环氧乙烯，例如MOXALONETM，2-异丁基喹啉，例如异丁基喹啉，2,3,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮，例如藏花茚，桦焦油，杜松油，热解苏合香，2-甲氧基-4-甲基苯酚，例如甲氧甲酚，甲位甲基桂醇(cypriol)，3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮，例如麦芽酚，2-乙基-4-羟基-5-甲基呋喃-3(2H)-酮，例如高呋喃酮，2-羟基-3-甲基环戊-2-烯酮，例如甲基环戊烯醇酮，2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇，例如SULPHUROLTM，2-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮，例如甲基甲基环戊烯醇酮，乙酸4-烯丙基-2-甲氧基苯酯，例如乙酸丁香酚酯，异-4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-乙氧基-4-甲基苯酚，例如香荚兰醇，(1R,4R,6R,10S)-4,12,12-三甲基-9-亚甲基-5-氧杂三环[8.2.0.04,6]十二烷，例如氧化石竹烯，1,3,4,5,6,7-六氢-β,1,1,5,5-五甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8-乙醇，例如AMBERMAXTM，(4aR,5R,7aS,9R)-八氢-2,2,5,8,8,9a-六甲基-4H-4a,9-亚甲基甘菊环并[5,6-d]-1,3-间二氧杂环戊烯，例如AMBROCENIDETM，极致龙涎(amber Xtreme)，桂花谐香剂，烟草净油，干草净油，麦糠净油，4-甲基戊酸，异戊醇，己醛，己醇，乙酸己烯酯，2,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚-2-烯，例如甲位蒎烯，6,6-二甲基-2-亚甲基二环[3.1.1]庚烷，例如乙位蒎烯，4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)二环[3.1.0]己烷，例如桧烯，7-甲基-3-亚甲基辛-1,6-二烯，例如月桂烯，壬-2-烯醛，顺式3-己醇，甲基异戊基酮，2-甲基丁酸，海狸香基，吲哚，3-甲基-1H-吲哚，例如粪臭素，对甲酚，乙酸对甲酚酯，costus olifacc，6-甲基-5-庚烯-2-酮，2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛，例如乙位环高柠檬醛，(E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮，例如乙位紫罗兰酮，甲基壬基酮，和甲基庚基酮。
7.香料补充剂，包含至少一种组A化合物和/或至少一种组B和/或至少一种组C和/或至少一种组D和/或至少一种组E化合物，其中
组A-
(i)2-甲氧基-3,6-二甲基吡嗪，
(ii)2-异丙基-3-甲氧基吡嗪，2-异丁基-3-甲氧基吡嗪，
(iii)2,4-二乙氧基-5-甲基嘧啶，例如VETHYMINETM，异丙基-2-甲基-4-噻唑，西伯利亚松油，2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇，例如4-松油醇，2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪，2-甲氧基-5,6-二甲基吡嗪，2-异丙基-5-甲氧基吡嗪，2-异丙基-6-甲氧基吡嗪，2-仲丁基-3-甲氧基吡嗪和2-丁基-3-甲氧基吡嗪，
(iv)8-(仲丁基)-5,6,7,8-四氢喹啉，例如BIGARYLTM，胡萝卜籽油，茶树油，2,3-二甲基吡嗪，2,5-二甲基吡嗪，黑巧克力谐香剂，或通过超临界二氧化碳萃取得到的咖啡油。
组B-
(i)2-甲基1,2,7,7-四甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，例如2-甲基异冰片(对映异构体中的任一种或它们任意比例的混合物)，
(ii)4,4,8a-三甲基十氢化萘-4a-醇，例如甲基土臭味素，
(iii)(4S,4aS,8aR)-4,8a-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化萘-4a-醇，例如土臭味素，辛-1-烯-3-醇，例如戊基乙烯基甲醇，1,2,7,7-四甲基二环[2.2.1]庚-2-醇，例如2-甲基冰片，和8a,9,9-三甲基-1,2,4a,5,6,7,8,8a-八氢-1,6-亚甲基萘-1-醇，例如去甲广藿香烯醇，
(iv)5,8a-二甲基-1,3,4,7,8,8a-六氢化萘-4a(2H)-醇，例如GEOVERTOL，(E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇，例如UNDECAVERTOLTM，2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯，例如合成橡苔，和2-(3-苯基丙基)吡啶，例如CORPS RACINETM，
组C-
(i)3-丙基苯酚，
(ii)4-乙基苯酚，
(iii)4-乙烯基-2-甲氧基苯酚，例如4-乙烯基愈创木酚，2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛，例如藏花醛，4-乙烯基苯酚，4-，4-丙基苯酚和3-乙基苯酚，
(iv)岩蔷薇油，hydrocarboresine，皮革醛(IFF)(或皮革谐香剂)，1a,3,3,4,6,6-六甲基-1a,2,3,4,5,6,7,7a-八氢化萘并[2,3-b]环氧乙烯，例如MOXALONETM，2-异丁基喹啉，例如异丁基喹啉，2,3,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮，例如藏花茚，桦焦油，杜松油，热解苏合香，和2-甲氧基-4-甲基苯酚，例如甲氧甲酚，
组D-
(i)(3S,5R,8S)-5-异丙烯基-3,8-二甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1(2H)-甘菊环酮，例如莎草奥酮，香紫苏净油，3,8,8,11a-四甲基十二氢-1H-3,5a-环氧萘并[2,1-c]氧杂环庚三烯，例如AMBERKETALTM，
(ii)乙酸2-(3,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢甘菊环-5-基)丙-2-基酯，例如乙酸愈创木酯，(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮，例如突厥烯酮，2-(2-(3,3,5-三甲基环己基)乙酰基)环戊酮，例如DIONE，
(iii)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，例如香草醛，4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-甲氧基苯酚，例如愈创木酚，二氢4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，3-羟基-4,5-二甲基呋喃-2(5H)-酮，例如CARAMEL LACTONETM，4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮，例如KEPHALISTM，葫芦巴净油，蜡菊净油，岩蔷薇净油，黄花草净油和蜂蜡净油，
(iv)香附子油，3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮，例如麦芽酚，2-乙基-4-羟基-5-甲基呋喃-3(2H)-酮，例如高呋喃酮，2-羟基-3-甲基环戊-2-烯酮，例如甲基环戊烯醇酮，2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇，例如SULPHUROLTM，2-羟基-3,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮，例如甲基甲基环戊烯醇酮，乙酸4-烯丙基-2-甲氧基苯基酯，例如乙酸丁香酚酯，异-4-烯丙基-2-甲氧基苯酚，例如丁香酚，2-乙氧基-4-甲基苯酚，例如ULTRAVANILTM，(1R,4R,6R,10S)-4,12,12-三甲基-9-亚甲基-5-氧杂三环[8.2.0.04,6]十二烷，例如氧化石竹烯，1,3,4,5,6,7-六氢-β,1,1,5,5-五甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8-乙醇，例如AMBERMAXTM，(4aR,5R,7aS,9R)-八氢-2,2,5,8,8,9a-六甲基-4H-4a,9-亚甲基甘菊环并[5,6-d]-1,3-间二氧杂环戊烯，例如AMBROCENIDETM，1-(2-叔丁基环己基)氧基丁-2-醇，例如AMBER XTREMTM，桂花谐香剂，烟草净油，干草净油，和麦糠净油，
组E-
(i)4-乙基辛酸，二甲基二硫化物，
(ii)4-甲基戊酸乙酯，二甲基三硫化物，
(iii)2-甲基戊酸乙酯，例如MANZANATETM，2-甲基丙酸，3-甲基丁酸，4-甲基辛酸和(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯-1-基)环戊基)乙酸甲酯，例如表茉莉酮酸甲酯，
(iv)4-甲基戊酸，异戊醇，己醛，己醇，乙酸顺式-3-己烯酯，甲位蒎烯，乙位蒎烯，4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)二环[3.1.0]己烷，例如桧烯，7-甲基-3-亚甲基辛-1,6-二烯，例如月桂烯，壬-2-烯醛，顺式3-己烯醇，5-甲基-己-2-酮(甲基异戊基酮)，2-甲基丁酸，海狸香基，吲哚，3-甲基-1H-吲哚，例如粪臭素，对甲酚，乙酸对甲酚酯，costus oliffac(IFF)，6-甲基-5-庚烯-2-酮，2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛，例如乙位环高柠檬醛，乙位紫罗兰酮，十二烷-2-酮(甲基壬基酮)，和壬-2-酮(甲基庚基(helptyl)酮)。
8.权利要求7的香料补充剂，包含来自组A(i)的至少一种化合物，来自组B(i)的至少一种化合物，来自组C(i)的至少一种化合物，来自组D(i)的至少一种化合物和来自组E(i)的至少一种化合物。
9.权利要求7的香料补充剂，包含来自组A(ii)的至少一种化合物，来自组B(ii)的至少一种化合物，来自组C(ii)的至少一种化合物，来自组D(ii)的至少一种化合物和来自组E(ii)的至少一种化合物。
10.权利要求7的香料补充剂，包含所有的A(i)，所有的B(i)，所有的C(i)，所有的D(i)和所有的E(i)。
11.权利要求7的香料补充剂，包含所有的A(ii)，所有的B(ii)，所有的C(ii)，所有的D(ii)和所有的E(ii)。
12.权利要求7-11任一项的香料补充剂，包含所有的A(i)，所有的B(i)，所有的C(i)，所有的D(i)和所有的E(i)以及所有的A(ii)，B(ii)，C(ii)，D(ii)和E(ii)。
13.权利要求12任一项的香料补充剂，包含选自A(iii)，B(iii)，C(iii)，D(iii)和E(iii)的至少一种化合物。
14.权利要求12或权利要求13的香料补充剂，包含选自组A(iv)，B(iv)，C(iv)，D(iv)和E(iv)的任意一组的至少一种化合物。
15.权利要求14的香料补充剂，包含所有的A(iv)，B(iv)，C(iv)，D(iv)和E(iv)。
16.香料制品，包含广藿香增充剂和如权利要求1-15任一项中所定义的香料补充剂。
17.权利要求16的香料制品，其中所述广藿香增充剂通过高级发酵制备。
18.权利要求16的香料制品，其中所述广藿香增充剂通过倍半萜合酶对萜烯前体底物法呢基焦磷酸(FPP)的作用形成。
19.权利要求16-18任一项的香料制品，其中所述广藿香增充剂是ClearwoodTM。
20.适应、改变或改善如权利要求16-19任一项中所定义的香料组合物的气味的方法，所述方法包括向所述香料组合物中添加如权利要求1-15任一项中所定义的香料补充剂的步骤。
21.权利要求20的方法，其中向所述香料组合物中单独、依次或同时添加所述香料补充剂中包含的化合物。
22.消费品，包含权利要求1-16任一项中所定义的香料补充剂或权利要求16-19任一项中定义的香料组合物。
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