CN108130355A - 一种富含甘氨酸的胶原多肽及由其制备的甲醛清除剂 - Google Patents
一种富含甘氨酸的胶原多肽及由其制备的甲醛清除剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108130355A CN108130355A CN201810140235.9A CN201810140235A CN108130355A CN 108130355 A CN108130355 A CN 108130355A CN 201810140235 A CN201810140235 A CN 201810140235A CN 108130355 A CN108130355 A CN 108130355A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- collagen
- formaldehyde
- collagen polypeptide
- glycine
- rich
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 231
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 title claims abstract description 69
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 title claims abstract description 69
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 title claims abstract description 58
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 title claims abstract description 52
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 241000276701 Oreochromis mossambicus Species 0.000 claims abstract description 23
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims abstract description 6
- 239000004365 Protease Substances 0.000 claims abstract description 6
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 claims abstract description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 7
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 241000276707 Tilapia Species 0.000 claims description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 3
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 2
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 25
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 abstract description 21
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 abstract 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 65
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 62
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- 230000036541 health Effects 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N Hydroxyproline Chemical class O[C@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-DMTCNVIQSA-N 0.000 description 3
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 3
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 3
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 acyl Ammonia Chemical compound 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N dl-hydroxyproline Natural products OC1C[NH2+]C(C([O-])=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229960002591 hydroxyproline Drugs 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N trans-L-hydroxy-proline Natural products ON1CCCC1C(O)=O FGMPLJWBKKVCDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAXJNUBSBFUTRP-RTQNCGMRSA-N (8r,9s,10r,13s,14s)-6-(hydroxymethyl)-10,13-dimethyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6h-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC(CO)C2=C1 DAXJNUBSBFUTRP-RTQNCGMRSA-N 0.000 description 1
- AHHJDIFZRLYOSS-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;formaldehyde Chemical compound O=C.NCC(O)=O AHHJDIFZRLYOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101800000068 Antioxidant peptide Proteins 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241000978499 Brunnichia ovata Species 0.000 description 1
- 102000029816 Collagenase Human genes 0.000 description 1
- 108060005980 Collagenase Proteins 0.000 description 1
- 206010012434 Dermatitis allergic Diseases 0.000 description 1
- 206010019233 Headaches Diseases 0.000 description 1
- 102000043136 MAP kinase family Human genes 0.000 description 1
- 108091054455 MAP kinase family Proteins 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 241000669244 Unaspis euonymi Species 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- PMUIBVMKQVKHBE-UHFFFAOYSA-N [S].NC(N)=O Chemical compound [S].NC(N)=O PMUIBVMKQVKHBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 201000008937 atopic dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 208000035269 cancer or benign tumor Diseases 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011538 cleaning material Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229960002424 collagenase Drugs 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002809 glycine agent Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 231100000869 headache Toxicity 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 208000030603 inherited susceptibility to asthma Diseases 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000002188 osteogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001009 osteoporotic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P21/00—Preparation of peptides or proteins
- C12P21/06—Preparation of peptides or proteins produced by the hydrolysis of a peptide bond, e.g. hydrolysate products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/72—Organic compounds not provided for in groups B01D53/48 - B01D53/70, e.g. hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
- C07K14/435—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
- C07K14/78—Connective tissue peptides, e.g. collagen, elastin, laminin, fibronectin, vitronectin or cold insoluble globulin [CIG]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Abstract
本发明属于功能多肽技术领域，公开了一种富含甘氨酸的胶原多肽及由其制备的甲醛清除剂。所述胶原多肽是以罗非鱼废弃物为原料，通过热水提取法提取胶原蛋白，然后利用蛋白酶酶解胶原蛋白制备得到富含甘氨酸的胶原多肽。并结合植物多酚类化合物，制得一种快速、长效、安全、可食用的甲醛清除剂。所得甲醛清除剂在10分钟内甲醛去除率达到95％以上，解决单一氨基酸类的去除甲醛效果不理想的问题；且干燥后可在家具等物体表面形成一层2‑10微米的胶体薄膜，抑制甲醛的进一步释放，在3个月内，维持甲醛去除率95％以上，达到长期去除甲醛的效果，解决了目前去除甲醛产品的效果反弹和有效期短的问题。
Description
技术领域
本发明属于功能多肽技术领域，具体涉及一种富含甘氨酸的胶原多肽及由其制备的甲醛清除剂。
背景技术
近年来，随着科学社会的发展以及人民生活水平的提高，人们越发重视各种健康问题。人们一生中生活、学习以及工作的主要环境是室内，因此，室内环境的好坏直接影响人们的身体健康，然而室内大幅度使用的装饰、装修材料控制不严，缺乏统一的标准是造成的室内空气污染的主要来源，严重威胁人们健康。甲醛是室内空气污染的主要顽敌，具有长达3至15年之久持续释放的特性，主要来源于装饰材料人造木板。甲醛对皮肤黏膜具有刺激、致敏作用可引起头痛、眼痛、过敏性皮炎、色斑、支气管哮喘等，甚至对人体具有致癌作用，可引起鼻咽肿瘤等，严重危害人们的身体健康。
环境污染的治理是世界难题，针对室内环保问题，国内外对此进行了大量研究以及市场上涌现了很多针对性产品，但大多数只能短期控制，无法达到长期有效的去除。目前除甲醛技术主要有活性炭吸附技术，纳米钛光催化技术以及化学络合技术。活性炭吸附是一种物理吸附，一定时间后填料会达到饱和，使用效率比较低，而且基本无法达到全室净化的效果，一般只能净化室内的一个角落。纳米钛光催化技术是一种利用光线照射纳米颗粒，使其释放出强氧化电子破坏甲醛的结构，从而达到去除效果，但是，由于室内光线不足，降解甲醛的效果不好；另外，由于灰尘覆盖在纳米材料表面，导致除甲醛效果失效快；再者，纳米材料制备复杂，应用成本比较高。化学络合技术是一种利用有效分子物质与甲醛进行反应，生成另一种物质从而达到净化空气的目的。化学络合技术采用化学甲醛清除剂，例如硫脲、磺胺酸、酰氨类等，此类甲醛清除剂容易造成二次污染、有效期短、持久性差，存在一定安全性问题。因此，开发高效、长效、安全性的除甲醛材料已成为室内除甲醛和空气净化行业急需解决的问题。
目前，已有研究利用氨基酸与甲醛反应生成羟甲基衍生物的原理，制成处理甲醛的氨基酸型除甲醛材料，具有无毒、无味、无二次性污染等特点(王嵬,杨立平,仪淑敏,李颖畅,励建荣,李春.9种氨基酸对甲醛捕获能力的研究[J].氨基酸和生物资源,2015,37(02):10-13；任龙芳,王学川.蛋白类甲醛捕获剂除醛效果的对比研究[J].皮革科学与工程,2010,20(04):15-17；李杨.一种添加氨基酸去除甲醛的硅藻泥涂料[P].CN105236834A,2016-01-13；张跃,严生虎,刘建武,沈介发.以氨基酸为甲醛捕捉剂生产的脲醛树脂胶及其制备方法[P].CN102585130A,2012-07-18)。如郑希以氨基酸为净化活性组分，将氨基酸负载在净化载体上，制成处理甲醛的吸附净化材料，比较了不同净化材料的净化效果(郑希.基于氨基酸的甲醛吸附净化材料制备及净化效果研究[D].昆明理工大学,2010；郑希.氨基酸型甲醛吸附材料制备及净化效果研究[J].四川环境,2017,36(01):1-5)。胡默言等人发明一种氨基酸型甲醛清除剂及其制备方法，主要成分为氨基酸、渗透剂和保水剂等(胡默言,崔国士,赵红英.一种氨基酸型甲醛清除剂及其制备方法[P].CN10 1007203,2007-08-01)。但是，在郑希研究中，以单一氨基酸作为活性组分的除甲醛效果有限，而胡默言等人的发明中仍存在渗透剂和保水剂等化学成分，存在一定安全隐患。
我国是世界淡水鱼生产大国，罗非鱼是淡水鱼主要的鱼种，罗非鱼加工时会产生大量的鱼鳞、鱼皮等废弃物，可占整鱼重量的40-60％，而鱼鳞、鱼皮中含有丰富的胶原蛋白，其水解物中富含甘氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸等多种活性氨基酸(王玮,丁建乐,房金岑.罗非鱼产业标准化现状及分析[J].上海海洋大学学报,2012,21(06):976-981；陈胜军,李来好,杨贤庆,吴燕燕,郝淑贤,岑剑伟,戚勃,邓建朝.罗非鱼综合加工利用与质量安全控制技术研究进展[J].南方水产科学,2011,7(04):85-90；袁永明,袁媛,代云云,贺艳辉,张红燕.2013年罗非鱼产业生产现状及发展趋势分析[J].中国渔业经济,2014,32(01):149-156；夏光华,申铉日,蔡锦红,徐克寒,张诚.三酶法制备罗非鱼鱼皮胶原蛋白抗氧化肽及活性研究[J].食品科学,2012,33(23):175-179；张宁.利用罗非鱼下脚料生产抗菌营养复合型活性肽的工艺研究[D].广东海洋大学,2016；Liu J,Zhang B,Song S,Ma M,Si S,etal.Bovine Collagen Peptides Compounds Promote the Proliferation andDifferentiation of MC3T3-E1Pre-Osteoblasts[J].PLoS ONE,2014,9(6):e99920；HyeKyung Kim,Myung-Gyou Kim,Kang-Hyun Leem.Osteogenic Activity of CollagenPeptide via ERK/MAPK Pathway Mediated Boosting of Collagen Synthesis and ItsTherapeutic Efficacy in Osteoporotic Bone by Back-Scattered Electron Imagingand Microarchitecture Analysis[J].Molecules 2013,18,15474-15489)，但目前以此为原料制备除甲醛产品的研究暂未发现。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种富含甘氨酸的胶原多肽的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的富含甘氨酸的胶原多肽。
本发明的再一目的在于提供一种由上述富含甘氨酸的胶原多肽制备的甲醛清除剂。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种富含甘氨酸的胶原多肽的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将罗非鱼废弃物剪碎后用碱溶液浸泡除去杂蛋白，水洗至中性，再加入酸溶液浸泡，水洗至中性，得到清洗后的罗非鱼废弃物；
(2)将步骤(1)所得清洗后的罗非鱼废弃物与水混合，40～60℃恒温提取8～15h，离心，所得上清液冷冻干燥，得到罗非鱼胶原蛋白；
(3)将步骤(2)所得胶原蛋白用蛋白酶酶解，酶解pH为7.5～8.5，酶解温度为45～60℃，酶解时间为1～5h，酶解完成后加热灭酶，冷却至室温，离心，得到罗非鱼胶原蛋白酶解上清液；
(4)将步骤(3)所得罗非鱼胶原蛋白酶解上清液经不同截留分子量的超滤膜进行分级，冷冻干燥，得到不同分子量的胶原多肽。
优选地，步骤(1)中所述罗非鱼废弃物包括罗非鱼鱼皮、鱼鳞和鱼骨中的至少一种组分。
优选地，步骤(1)中所述碱溶液是指0.8mmol/L的NaOH溶液；所述的酸溶液是指0.6wt.％HCl溶液。
优选地，步骤(2)中所述清洗后的罗非鱼废弃物与水混合的料液比为1:(10～20)g/mL。
优选地，步骤(2)和步骤(3)中所述的离心是指在10000r/min的转速下离心20min。
优选地，步骤(3)中所述酶解过程中胶原蛋白的浓度为10wt.％，所述蛋白酶的浓度为0.5～10wt.％。
优选地，步骤(4)中所述不同截留分子量的超滤膜是指截留分子量分别为1kDa、3kDa和5kDa的超滤膜；分级，冷冻干燥后分别得到分子量为MW<1kDa、1kDa<MW<3kDa，3kDa<MW<5kDa，MW>5kDa的胶原多肽。
一种富含甘氨酸的胶原多肽，通过上述方法制备得到。
一种由上述富含甘氨酸的胶原多肽制备的甲醛清除剂，由上述胶原多肽与植物多酚类化合物和去离子水组成。
优选地，所述植物多酚类化合物是指苹果多酚、葡萄多酚和茶叶多酚中的至少一种。
优选地，所述甲醛清除剂中各组分的质量百分含量为：胶原多肽5％～15％，植物多酚类化合物2％～10％。
本发明的原理为：基于曼尼希反应原理，利用富含甘氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸的胶原蛋白水解物中的氨基，并结合植物多酚化合物的羟基，在常温下与甲醛进行聚合反应，生成稳定无毒害作用的曼氏碱，达到有效的除甲醛目的。曼尼希反应机理一般认为先由胺和醛反应，即醛上的羰基质子化，胺对羰基发生亲核加成，去质子，氮上的电子转移脱去水，得到N-羟甲基胺中间体，然后其作为亲电试剂进攻含活泼氢化合物的烯醇型结构，失去质子，得到稳定的曼氏碱产物以及水，反应机理如图1所示。此外，由于胶原多肽与多酚类化合物与甲醛发生聚合反应，在喷洒的家具等物体的表面，干燥后形成一层微米级胶体薄膜，能够长期与甲醛作用，阻止其释放，达到长期去除甲醛的效果。
相对于现有技术，本发明具有如下优点及有益效果：
(1)本发明以罗非鱼的鱼皮和鱼鳞等废弃物为原料，通过酶法水解制备具有去除甲醛功能的胶原多肽，实现废弃物的高值化。
(2)本发明制备富含甘氨酸(甘氨酸含量大于15％)的胶原多肽，分子量远高于氨基酸，粘度大于氨基酸，容易形成薄膜。
(3)本发明产品为富含甘氨酸的胶原多肽，并结合植物多酚类化合物，与甲醛高效快速地发生曼尼希反应，生成稳定、无毒害的曼氏碱和水，喷洒在超标8-15倍的家具等物体表面(国家标准0.1mg/m3)，10分钟甲醛去除率达到95％以上，达到快速、高效、安全除甲醛的目的。
(4)本发明获得的富含甘氨酸的胶原多肽，与植物多酚结合，制备高效去除甲醛的生物产品，干燥后，在家具等物体表面能够形成一层2-10微米的胶体薄膜，抑制甲醛的进一步释放，在3个月内，维持甲醛去除率95％以上，达到长期去除甲醛的效果，解决了目前去除甲醛产品的效果反弹和有效期短的问题。
(5)本发明所使用的胶原多肽和植物多酚均为可食用材料，解决了目前除甲醛产品的二次污染和安全性等问题。
(6)本发明原料丰富、经济环保、生产安全，便于大规模生产。
附图说明
图1为本发明甲醛清除反应机理图。
图2为本发明实施例5的甲醛清除剂在三个月的除甲醛测试结果图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例的一种富含甘氨酸的胶原多肽的制备方法，具体制备步骤如下：
(1)将罗非鱼皮用去离子水清洗干净后将其剪成1×1cm大小的碎片，然后把鱼皮碎片加入到100mL三角瓶中，加入0.8mmol/L NaOH溶液(鱼皮:溶液＝1:7，g/mL)，浸泡2h，以除去杂蛋白，再用去离子水，反复冲洗至中性。加入0.6wt.％HCl，浸泡1h(鱼皮:溶液＝1:7，g/mL)，而后用去离子水反复冲洗至中性，得到清洗后的鱼皮。
(2)加入无菌水与清洗后的鱼皮混合，料液比为1:15(g/mL)，40～60℃恒温提取12h，然后离心(10000r/min，20min)，所得上清液冷冻干燥，即为胶原蛋白。
(3)用蛋白酶酶解胶原蛋白，胶原蛋白底物浓度为10wt.％，酶浓度为2wt.％，在50℃、pH 7.5下酶解2h，酶解后沸水中加热15min灭酶，冷却至室温，酶解液10000r/min离心20min，得到罗非鱼胶原蛋白酶解上清液。
(4)将罗非鱼胶原蛋白酶解上清液经截留分子量为1kDa、3kDa和5kDa的超滤膜进行分级，得到MW<1kDa、1kDa<MW<3kDa，3kDa<MW<5kDa，MW>5kDa四部分酶解液，取酶解液浓缩并进行冷冻干燥得到不同分子量的胶原多肽。
采用日立L-8900全自动氨基酸分析仪进行甘氨酸含量的测定，以上四部分酶解液甘氨酸含量分别为17.1％，19.2％，15.8％和15.4％。
氨基酸分析方法如下：
称取一定量的多肽试样，精确到0.0001g。在水解管中加入6mol/L盐酸10mL，加入4滴苯酚。将水解管放到冰水混合物中，放置5min后接到真空泵的上抽真空，充入高纯氮气。反复4次，至水解管完全在氮气状态下封口。将封口的水解管置于110℃的恒温干燥箱内，水解24h后，取出冷却。将水解液定容至50mL容量瓶内，吸取1mL于5mL容量瓶中，在50℃下干燥，残留物用2mL水溶解后，再干燥反复。最后蒸干，用1mL pH2.2的柠檬酸钠缓冲液溶解，待用。准确吸取0.200mL混合氨基酸标准液，用pH 2.2的柠檬酸钠缓冲液稀释到5mL，用氨基酸自动分析仪以外标法测定试样中氨基酸含量。
本实施例所得胶原多肽的甲醛清除效果测试：
分别取本实施例所得分子量为MW<1kDa、1kDa<MW<3kDa，3kDa<MW<5kDa，MW>5kDa的胶原蛋白肽，以去离子水为溶剂，配制10wt.％的蛋白多肽溶液。利用泰宜康甲醛检测仪检测甲醛含量。喷涂甲醛清除剂前把检测仪放到甲醛严重超标的抽屉内，采样检测甲醛含量，然后将甲醛清除剂喷涂于抽屉内壁四个面和外壁三个面，5h后再次采样检测甲醛含量，甲醛的去除率＝(初始浓度-试样浓度)×100％/初始浓度，测试结果见表1。
表1不同分子量胶原多肽甲醛清除剂清除效果
表1结果表明，不同分子量的胶原多肽除甲醛效果不同，最好效果为分子量1kDa<MW<3kDa的胶原蛋白肽，除醛率达94.2％。
实施例2
本实施例的一种甲醛清除剂，其组成为：以去离子水为溶剂，含8wt.％实施例1所得分子量为1kDa<MW<3kDa的胶原多肽，2wt.％苹果多酚(商业购买)。
实施例3
本实施例的一种甲醛清除剂，其组成为：以去离子水为溶剂，含10wt.％实施例1所得分子量为1kDa<MW<3kDa的胶原多肽，2wt.％红葡萄多酚(商业购买)。
实施例4
本实施例的一种甲醛清除剂，其组成为：以去离子水为溶剂，含10wt.％实施例1所得分子量为1kDa<MW<3kDa的胶原多肽，5wt.％茶多酚(商业购买)。
实施例5
本实施例的一种甲醛清除剂，其组成为：以去离子水为溶剂，含14wt.％实施例1所得分子量为1kDa<MW<3kDa的胶原多肽，10wt.％苹果多酚(商业购买)。
对比例1
本对比例的一种甲醛清除剂，其组成为：以去离子水为溶剂，含10wt.％甘氨酸。
对比例2
本对比例的一种甲醛清除剂，其组成为：以去离子水为溶剂，含10wt.％大豆多肽。
按实施例1的方法对以上实施例2～5及对比例1～2的甲醛清除剂进行甲醛清除效果测试，结果如表2所示。
表2甲醛清除剂清除效果
如表2结果可知，对照组单纯甘氨酸甲醛清除剂的除醛率仅有77.6％，大豆多肽除醛率为84.1％，低于本发明胶原蛋白肽除醛剂的最低清除率90.0％，而通过本发明所得胶原多肽与植物多酚类化合物复配后具有更一步提高的除甲醛能力。
本发明实施例5的甲醛清除剂在三个月的除甲醛测试结果如图2所示。由图2可见，本发明的产品具有高效以及长效性，其在10min内甲醛去除率达95％以上，15min内能达到100％的清除率，处理后甲醛含量低于国家安全标准(0.1mg/m3)。且能在三个月内保持清除效果，在第90天检测除醛率仍保持在95％以上。这是因为本发明所得胶原多肽富含甘氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸，并结合植物多酚类化合物，干燥后形成一层胶体薄膜(将本发明的甲醛清除剂喷于玻璃表面，观察及利用数显测厚仪测量干燥后膜表面情况，经数显测厚仪可知单纯玻璃厚度为3.753mm，加上薄膜的厚度为3.760mm，可知膜的厚度为0.007mm，即尺度测量为2-10微米的薄膜)，此薄膜能够长期持续的与甲醛作用，阻止其释放，达到长期去除甲醛的效果。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种富含甘氨酸的胶原多肽的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
(1)将罗非鱼废弃物剪碎后用碱溶液浸泡除去杂蛋白，水洗至中性，再加入酸溶液浸泡，水洗至中性，得到清洗后的罗非鱼废弃物；
(2)将步骤(1)所得清洗后的罗非鱼废弃物与水混合，40～60℃恒温提取8～15h，离心，所得上清液冷冻干燥，得到罗非鱼胶原蛋白；
(3)将步骤(2)所得胶原蛋白用蛋白酶酶解，酶解pH为7.5～8.5，酶解温度为45～60℃，酶解时间为1～5h，酶解完成后加热灭酶，冷却至室温，离心，得到罗非鱼胶原蛋白酶解上清液；
(4)将步骤(3)所得罗非鱼胶原蛋白酶解上清液经不同截留分子量的超滤膜进行分级，冷冻干燥，得到不同分子量的胶原多肽。
2.根据权利要求1所述的一种富含甘氨酸的胶原多肽的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述罗非鱼废弃物包括罗非鱼鱼皮、鱼鳞和鱼骨中的至少一种组分；所述碱溶液是指0.8mmol/L的NaOH溶液；所述的酸溶液是指0.6wt.％HCl溶液。
3.根据权利要求1所述的一种富含甘氨酸的胶原多肽的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述清洗后的罗非鱼废弃物与水混合的料液比为1:(10～20)g/mL。
4.根据权利要求1所述的一种富含甘氨酸的胶原多肽的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述酶解过程中胶原蛋白的浓度为10wt.％，所述蛋白酶的浓度为0.5～10wt.％。
5.根据权利要求1所述的一种富含甘氨酸的胶原多肽的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述不同截留分子量的超滤膜是指截留分子量分别为1kDa、3kDa和5kDa的超滤膜；分级，冷冻干燥后分别得到分子量为MW<1kDa、1kDa<MW<3kDa，3kDa<MW<5kDa，MW>5kDa的胶原多肽。
6.一种富含甘氨酸的胶原多肽，其特征在于：通过权利要求1～5任一项所述的方法制备得到。
7.一种由权利要求6所述的富含甘氨酸的胶原多肽制备的甲醛清除剂，其特征在于：由权利要求6所述的胶原多肽与植物多酚类化合物和去离子水组成。
8.根据权利要求7所述的一种甲醛清除剂，其特征在于：所述植物多酚类化合物是指苹果多酚、葡萄多酚和茶叶多酚中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的一种甲醛清除剂，其特征在于：所述的胶原多肽是指分子量为1kDa<MW<3kDa的胶原多肽。
10.根据权利要求7所述的一种甲醛清除剂，其特征在于所述甲醛清除剂中各组分的质量百分含量为：胶原多肽5％～15％，植物多酚类化合物2％～10％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810140235.9A CN108130355A (zh) | 2018-02-11 | 2018-02-11 | 一种富含甘氨酸的胶原多肽及由其制备的甲醛清除剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810140235.9A CN108130355A (zh) | 2018-02-11 | 2018-02-11 | 一种富含甘氨酸的胶原多肽及由其制备的甲醛清除剂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108130355A true CN108130355A (zh) | 2018-06-08 |
Family
ID=62431040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810140235.9A Pending CN108130355A (zh) | 2018-02-11 | 2018-02-11 | 一种富含甘氨酸的胶原多肽及由其制备的甲醛清除剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108130355A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108939815A (zh) * | 2018-07-19 | 2018-12-07 | 中国电子科技集团公司第二十研究所 | 一种密闭环境有害气体吸附剂 |
| CN108939880A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-12-07 | 华南理工大学 | 一种甲醛清除剂及其制备方法 |
| CN109233420A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-18 | 南通万拓新材料科技有限公司 | 一种uv用除醛添加剂 |
| CN110433650A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-12 | 福州四纪达生物医学科技有限公司 | 空气中甲醛的清除试剂盒及其清除方法 |
| CN110441529A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-12 | 福州四纪达生物医学科技有限公司 | 甲醛检测试剂盒及其检测方法 |
| CN110436601A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-12 | 福州四纪达生物医学科技有限公司 | 废液中甲醛的清除试剂盒及其清除方法 |
| CN110615879A (zh) * | 2019-11-11 | 2019-12-27 | 山东京博木基材料有限公司 | 一种水溶性酚醛树脂的制备方法 |
| CN114887106A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-12 | 华南理工大学 | 一种生物基反应型除味液及其制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012112690A2 (en) * | 2011-02-16 | 2012-08-23 | Fabius Biotechnology | Targeting of therapeutic drugs and diagnostic agents employing collagen binding domains |
| CN103388017A (zh) * | 2013-08-06 | 2013-11-13 | 国家海洋局第三海洋研究所 | 鱼皮胶原寡肽的制备工艺 |
| CN104293872A (zh) * | 2014-10-13 | 2015-01-21 | 山东省海洋资源与环境研究院 | 一种鱼皮胶原多肽的加工方法 |
-
2018
- 2018-02-11 CN CN201810140235.9A patent/CN108130355A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012112690A2 (en) * | 2011-02-16 | 2012-08-23 | Fabius Biotechnology | Targeting of therapeutic drugs and diagnostic agents employing collagen binding domains |
| CN103388017A (zh) * | 2013-08-06 | 2013-11-13 | 国家海洋局第三海洋研究所 | 鱼皮胶原寡肽的制备工艺 |
| CN104293872A (zh) * | 2014-10-13 | 2015-01-21 | 山东省海洋资源与环境研究院 | 一种鱼皮胶原多肽的加工方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 任龙芳: "基于废弃皮胶原改性的甲醛捕获剂的制备及其捕获行为的研究", 《万方数据知识服务平台》 * |
| 王嵬 等: "9种氨基酸对甲醛捕获能力的研究", 《氨基酸和生物资源》 * |
| 蒋圆圆 等: "苹果多酚与甲醛的反应特性及在鱿鱼丝加工中的应用效果研究", 《食品工业科技》 * |
| 郝淑玲 等: "不同提取方法对罗非鱼皮胶原蛋白理化特性的影响", 《食品科学》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108939880A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-12-07 | 华南理工大学 | 一种甲醛清除剂及其制备方法 |
| CN108939815A (zh) * | 2018-07-19 | 2018-12-07 | 中国电子科技集团公司第二十研究所 | 一种密闭环境有害气体吸附剂 |
| CN109233420A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-18 | 南通万拓新材料科技有限公司 | 一种uv用除醛添加剂 |
| CN110433650A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-12 | 福州四纪达生物医学科技有限公司 | 空气中甲醛的清除试剂盒及其清除方法 |
| CN110441529A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-12 | 福州四纪达生物医学科技有限公司 | 甲醛检测试剂盒及其检测方法 |
| CN110436601A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-12 | 福州四纪达生物医学科技有限公司 | 废液中甲醛的清除试剂盒及其清除方法 |
| CN110433650B (zh) * | 2019-08-12 | 2021-09-21 | 福州四纪达生物医学科技有限公司 | 空气中甲醛的清除试剂盒及其清除方法 |
| CN110615879A (zh) * | 2019-11-11 | 2019-12-27 | 山东京博木基材料有限公司 | 一种水溶性酚醛树脂的制备方法 |
| CN110615879B (zh) * | 2019-11-11 | 2022-12-02 | 山东京博木基材料有限公司 | 一种水溶性酚醛树脂的制备方法 |
| CN114887106A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-12 | 华南理工大学 | 一种生物基反应型除味液及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108130355A (zh) | 一种富含甘氨酸的胶原多肽及由其制备的甲醛清除剂 | |
| CN103710409B (zh) | 一种降解速率可控的微孔淀粉及其制备方法 | |
| CN101829545A (zh) | 一种利用蛋壳膜作为基体的重金属生物吸附剂及其制备方法 | |
| CN105148856B (zh) | 可除甲醛、乙醛、乙酸和氨的空气净化材料及其制备方法 | |
| JP2012530788A (ja) | イカ内臓から抽出したオリゴペプチドとその調製方法、混合物及び海洋水産飼料タンパク源としての用途 | |
| CN107936977B (zh) | 长效沙漠扩张抑制剂及长效抑制沙漠扩张的方法 | |
| CN106701721A (zh) | 一种利用活体蚯蚓提取蚓激酶的工艺方法 | |
| CN108939880B (zh) | 一种甲醛清除剂及其制备方法 | |
| CN105944670A (zh) | 一种石墨烯净化材料的制备方法 | |
| CN109943612A (zh) | 一种酶解鲢鱼鱼鳞生产高活性鱼糜及制品抗冻剂的方法 | |
| CN105454220A (zh) | 一种胎盘保存方法、胎盘保存液及其制备方法 | |
| CN105771909A (zh) | 一种密胺海绵/壳聚糖复合型吸附材料及其制备方法 | |
| CN103954726B (zh) | 从谷氨酸棒状杆菌菌渣中提取胞壁酸的方法及检测方法 | |
| CN102247815A (zh) | 一种可选择性吸附单宁的复合吸附材料及其制备方法 | |
| CN105312040B (zh) | 一种室内甲醛高效吸附剂的制备方法 | |
| CN106689970A (zh) | 一种绿色无毒副作用茶叶保鲜剂及其加工工艺 | |
| CN103083852B (zh) | 一种甲醛生物降解剂及其制备方法 | |
| CN105412983A (zh) | 一种纳米羟基磷灰石表面接枝rgd肽的制备方法与应用 | |
| CN106086132A (zh) | 一种利用银杏果皮制备抗氧化肽的方法 | |
| CN110151566A (zh) | 一种含猪皮胶原多肽的护肤冻干粉及其制备 | |
| CN107576737A (zh) | 一种基于鱼鳞胶原蛋白纤维膜检测草甘膦的方法 | |
| CN106622135A (zh) | 一种复合吸附剂及其制备方法 | |
| CN102921381A (zh) | 一种去除天然水体中锑离子的复合吸附材料及其制备方法 | |
| CN105566334A (zh) | 利用血粉制备血红素的生产方法 | |
| CN104310838A (zh) | 一种建材添加剂的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180608 |