CN108117525A - 包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料及其制备方法、应用和器件 - Google Patents

包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料及其制备方法、应用和器件 Download PDF

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Abstract

发明属于有机发光材料的制备及应用科技领域，具体涉及包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料及其制备方法、应用和器件。本发明所提供的有机发光材料以三嗪和联苯胺为核心，具有优异的热稳定性，从而有利于器件效率和稳定性的提高；荧光量子产率高，可以用作发光客体材料；时具有良好的双极性可以用作发光主体材料。

Description

包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料及其制备方法、应用和 器件
技术领域
发明属于有机发光材料的制备及应用科技领域，具体涉及包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料及其制备方法、应用和器件。
背景技术
有机发光二极管(Organic Light Emitting Diode，简称OLED)由于具有主动发光、响应速度快、耐高温低温、可弯曲、宽视角等诸多优点，从小尺寸的OLED显示屏手机到大面积的OLED电视以及OLED固态照明，OLEDs发展迅速，在下一代平面显示器和照明光源中展现了诱人的产业化前景。基于单线态发光的荧光OLED是第一代OLED发光材料，虽然荧光发光器件一般稳定性较好，但其内量子效率局限于25％，外量子效率很难突破5％。利用三线态发光的磷光发光材料被称为第二代OLED发光材料，由于贵金属和重金属元素的增加了轨道自旋耦合常数，从而达到100％的内量子产率。目前，红光，绿光和蓝光磷光发光器件的外量子效率均达到20％以上，且，红光和绿光磷光材料已经产业化，蓝光磷光材料光色差，且器件在高亮度下滚降严重。第三代OLED发光材料是日本九州大学的Adachi教授提出的热致延迟荧光(TADF)材料，基于三线态-单线态的反向系间穿跃从而实现了接近100％的内量子效率。
然而，通常发光客体分子需要分散到主体材料中，防止猝灭和效率滚降。主体材料一般的要求是：具有好的热稳定性，高于客体的三重态能级，与相邻传输层匹配的HOMO、LUMO能级以及良好的电子和空穴迁移率。所以，设计合成性能良好的主体发光材料和高荧光量子产率的客体材料是有机电致发光器件中的一个重要的研究方向。
专利200980104797.7公开了发光元件材料及发光元件，但其以甲撑吡咯骨架为主体结构。
发明内容
为解决现有技术的不足，本发明提供包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料及其制备方法、应用和器件。
本发明所提供的技术方案如下：
包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料，具有如通式(Ⅰ)所示的结构：
其中，n为0、1、2或3，m为0或1；R1、R2、R3和R4分别独立的选自氢、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的芳基、碳原子数为1～30的芳烷基或碳原子数为1～30的烷氧基中的一种。
具体的：
R1和R2分别独立的选自氢、苯基、萘基、蒽基、菲基或
R3和R4分别独立的选自氢、苯基、萘基、蒽基、联苯基、叔丁基、 或者*代表取代位置。
优选的：
R1和R2分别独立的选自苯基、萘基或
R3和R4分别独立的选自氢、苯基或联苯基；
n或1、2或3，m为1。
部分优选化合物的结构式如下：
上述各具体的取代基或化合物只是在本发明的构思下的列举，主要通过列举展现部分技术方案，并非是对本发明的构思或权利要求保护范围的限制或限定。
本发明还提供了包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)化合物Ⅱ与化合物R2B(OH)2通过偶联反应，得到化合物Ⅳ；
2)化合物Ⅳ与化合物Ⅴ取代，得到产物；或者，化合物Ⅳ与化合物Ⅵ偶联，得到产物；
其中：
化合物Ⅱ的结构通式为
化合物Ⅳ的结构通式为
化合物Ⅴ的结构通式为
化合物Ⅵ的结构通式为
n＝0、1、2或3，m为0或1；R1、R2、R3和R4分别独立的选自氢、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的芳基、碳原子数为1～30的芳烷基或碳原子数为1～30的烷氧基中的一种。
具体的，化合物Ⅵ的制备方法为：
当m＝1、n＝0时，化合物Ⅵ由间溴碘苯与化合物Ⅴ取代后硼酸化得到；
当m＝1、n＝1时，化合物Ⅵ由间溴碘苯与化合物Ⅶ偶联后硼酸化得到，化合物Ⅶ的结构通式如下
当m＝1、n＝2或3时，化合物Ⅶ与对溴碘苯偶联进行苯环的增长，再与间溴碘苯取代，再硼酸化，得到化合物Ⅵ；
当m＝0、n＝1时，化合物Ⅵ由化合物Ⅴ与对溴碘苯取代后硼酸化得到；
当m＝0、n＝2或3时，化合物Ⅶ与对溴碘苯偶联进行苯环的增长，再硼酸化，得到化合物Ⅵ。
当m＝0、n＝0时，化合物Ⅳ与化合物Ⅴ取代可得到产物。
具体的：
R1和R2分别独立的选自氢、苯基、萘基、蒽基、菲基或
R3和R4分别独立的选自氢、苯基、萘基、蒽基、联苯基、叔丁基、 或者*代表取代位置。
优选的：
R1和R2分别独立的选自苯基、萘基或
R3和R4分别独立的选自氢、苯基或联苯基；
n或1、2或3，m为1。
本发明还提供了本发明所提供的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料的应用，作为荧光发光材料、磷光主体材料或荧光主体材料。
本发明还提供了一种电致发光器件，包含一对电极和设置在电极之间的有机发光介质，所述有机发光介质中至少含有包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料。
游戏效果
1)本发明所提供的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料具有优异的热稳定性，从而有利于器件效率和稳定性的提高；
2)本发明所提供的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料荧光量子产率高，可以用作发光客体材料；
3)本发明所提供的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料同时具有良好的双极性可以用作发光主体材料
4)本发明所提供的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料可作为绿光发光材料，发光效率效率高。
附图说明
图1是本发明所提供的电致发光器件的结构示意图。
图2是本发明所提供的化合物1、2、4、6的电致发光光谱。
图3是本发明所提供的器件1、2、4、6的器件效率图。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1：本发明所述的化合物-1可通过下列方法合成。
1)于1000ml四口瓶中加入300ml甲苯，150ml乙醇，2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(45.2g,200mmol)，1-萘硼酸(34.4g,200mmol)，四三苯基膦钯(2.3g,2mmol)，无水碳酸钾(55.2g,400mmol)，加入150ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩至干柱层析得2-氯-4-(1-萘)-6-苯基-1,3,5-三嗪25.4g，收率80％。
2)于1000ml三口瓶中加入300ml甲苯，150ml乙醇，4-硼酸三苯胺(59.8.2g,200mmol)，间溴碘苯(56.5g,200mmol)，四三苯基膦钯(2.3g,2mmol)，无水碳酸钾(55.2g,400mmol)，加入150ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，加入200ml石油醚，析出大量白色固体，过滤，真空干燥6h，得3-溴-4’-(二苯氨基)联苯70g，收率87.5％。
3)N2保护下，于1000mL三口瓶中加入4-溴-4’-(二苯氨基)联苯(40g,100mmol)，四氢呋喃600mL，降温至-78℃，滴加2M正丁基锂的正己烷溶液55mL，30min滴完，保温搅拌1h，滴加硼酸三异丙酯33.1mL(143.7mmol)，缓慢升至室温，搅拌过夜，加入20mL浓盐酸淬灭反应，反应萃取后，加入正己烷重结晶得到4-硼酸-4’-(二苯氨基)联苯。
4)于1000ml四口瓶中加入300ml甲苯，150ml乙醇，2-氯-4-(1-萘)-6-苯基-1,3,5-三嗪(31.8g,100mmol)，4-硼酸-4’-(二苯氨基)联苯(40g,100mmol)，四三苯基膦钯(1.15g,1mmol)，无水碳酸钾(27.6g,200mmol)，加入150ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤旋干，柱层析得40g化合物-1。MALDI TOF MS(M+1)理论值605.25，实测值[M+1]+605.2489.
实施例2：器件1的制备。
1)这个实例展示了1作为发光主体材料而制备的电致发光器件的性能验证。ITO(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ITO(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料三氧化钼接着蒸镀80nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层12nm的材料化合物1和三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)，最后再蒸镀一层20nm的化合物1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)，10nm厚的LiF和100nm的Al。
2)铝作为器件的阴极，将直流电的正极加于ITO(氧化铟锡)层，将负极加于金属层，即可得到从ITO(氧化铟锡)层发出的明亮均匀的绿光，最大电流效率为71.2lm/W。本实验器件结构为：ITO(氧化铟锡)/TAPC(60nm)/1:Ir(ppy)3 6％(12nm)/TmPyPb(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
实施例3：本发明所述的化合物-2可通过下列方法合成。
1)惰性气体保护下，于500ml四口瓶中加入200ml无水四氢呋喃，镁屑(1.44g,110mmol)，1粒碘单质，加入约2ml的间二溴苯，加热至55度，溶液褐色消退，继续滴加剩余的10ml间二溴苯，30分钟滴完，继续加热回流2h，冷却至室温。
2)于1000ml的四口瓶中加入300ml无水四氢呋喃，2-氯-4-(1-萘)-6-苯基)-1,3,5-三嗪(31.8g,100mmol)，冷却至-40度，滴加新制备的格式试剂，1h滴完，保温反应3h，升至室温，加入20ml盐酸淬灭反应，萃取有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，柱层析得17.52g 2-(3-溴苯)-4-(1-萘)-6-苯基-1,3,5-三嗪。
3)在N2保护下，于1000mL三口烧瓶中加入(105mmol，24.48g)4-溴联苯、(50mmol，4.65g)苯胺、(0.25mmol，56mg)醋酸钯、(1mmol，262mg)三苯基膦、(250mmol，24.03g)叔丁醇钠、500mL甲苯，115℃搅拌过夜。TLC监控原料反应完，浓缩干溶剂，固体用600mL水洗两遍，固体用600mL二氯甲烷溶解，用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩至200mL，然后加600mL石油醚，过滤，干燥，得13.9g N,N-二(4-联苯基)苯胺，收率70％。
4)在N2保护下,在1000mL三口烧瓶中加入(88mmol,35g)N,N-二(4-联苯基)苯胺、600mL干燥后的氯仿，然后缓慢加入(92.5mmol，16.46g)NBS，常温搅拌过夜。反应液用400mL水洗涤两遍，然后用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩至干，用700mL乙酸乙酯溶解，浓缩至200mL，加入500mL石油醚，过滤，固体干燥，得27.27g，收率70％。
5)在N2保护下，于1000mL干燥的三口烧瓶中加入(66.2mmol，31.5g)N-(4-溴苯基)-N,N-二(4-联苯基)胺、500mL干燥过的四氢呋喃，然后于酒精浴下降温至-50℃，缓慢滴加(92.7mmol，39mL)正丁基锂，30min滴加完，然后保温1h，然后在10min滴加完(119.2mmol，28mL)硼酸三异丙酯，缓慢升温至室温，搅拌过夜。用20mL浓盐酸淬灭，浓缩至干，用600mL乙酸乙酯溶解，200mL水洗涤两遍，然后用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩至200mL，加入400mL石油醚，过滤，干燥得N-(4-硼酸苯基)-N,N-双(1,1'-联苯-4-基)胺19g，收率65％。
6)惰性气体保护下，于500ml四口瓶中加入150ml甲苯，75ml乙醇，2-(3-溴苯)-4-(1-萘)-6-苯基-1,3,5-三嗪(8.76g,20mmol)，N-(4-硼酸苯基)-N,N-双(1,1'-联苯-4-基)胺(8.82g,20mmol)，四三苯基膦钯(0.23g,0.2mmol)，无水碳酸钾(5.52g,40mmol)，加入75ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用200ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤旋干，柱层析得9g化合物-2。MALDI TOF MS(M+1)理论值757.32，实测值[M+1]+758.3198。
实施例4：器件2的制备。
1)这个实例展示了2作为发光主体材料而制备的电致发光器件的性能验证。ITO(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ITO(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料三氧化钼接着蒸镀80nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层12nm的材料化合物2和三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)，最后再蒸镀一层20nm的化合物1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)，10nm厚的LiF和100nm的Al。
2)铝作为器件的阴极，将直流电的正极加于ITO(氧化铟锡)层，将负极加于金属层，即可得到从ITO(氧化铟锡)层发出的明亮均匀的绿光，最大电流效率为78.6lm/W。本实验器件结构为：ITO(氧化铟锡)/TAPC(60nm)/2:Ir(ppy)3 6％(12nm)/TmPyPb(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
实施例5：本发明所述的化合物-3可通过下列方法合成。
1)于2000ml四口瓶中加入600ml甲苯，300ml乙醇，2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(36.8g,200mmol)，1-萘硼酸(68.8g,400mmol)，四三苯基膦钯(2.3g,2mmol)，无水碳酸钾(55.2g,400mmol)，加入150ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩至干柱层析得2-氯-4,6-二-(1-萘)-1,3,5-三嗪44.1g，收率60％。
2)惰性气体保护下，于500ml四口瓶中加入200ml无水四氢呋喃，镁屑(1.44g,110mmol)，1粒碘单质，加入约2ml的间二溴苯，加热至55度，溶液褐色消退，继续滴加剩余的10ml间二溴苯，30分钟滴完，继续加热回流2h，冷却至室温。
3)于1000ml的四口瓶中加入300ml无水四氢呋喃，2-氯-4,6-二-(1-萘)-1,3,5-三嗪(36.8g,100mmol)，冷却至-40度，滴加新制备的格式试剂，1h滴完，保温反应3h，升至室温，加入20ml盐酸淬灭反应，萃取有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，柱层析得19.52g 2-(3-溴苯)-4,6-二-(1-萘)-1,3,5-三嗪。
4)于1000ml四口瓶中加入300ml甲苯，150ml乙醇，2-(3-溴苯)-4,6-二-(1-萘)-1,3,5-三嗪(19.52g,40mmol)，N-(4-硼酸苯基)-N,N-双(1,1'-联苯-4-基)胺(17.56g,40mmol)，四三苯基膦钯(462mg,0.4mmol)，无水碳酸钾(11g,80mmol)，加入150ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤旋干，柱层析得10g化合物-3。MALDI TOF MS(M+1)理论值807.33，实测值[M+1]+807.331。
实施例6：器件3的制备。
1)这个实例展示了3作为发光主体材料而制备的电致发光器件的性能验证。ITO(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ITO(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料三氧化钼接着蒸镀80nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层12nm的材料化合物3和三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)，最后再蒸镀一层20nm的化合物1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)，10nm厚的LiF和100nm的Al。
2)铝作为器件的阴极，将直流电的正极加于ITO(氧化铟锡)层，将负极加于金属层，即可得到从ITO(氧化铟锡)层发出的明亮均匀的绿光，最大电流效率为80.2lm/W。本实验器件结构为：ITO(氧化铟锡)/TAPC(60nm)/3:Ir(ppy)3 6％(12nm)/TmPyPb(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
实施例7：本发明所述的化合物-4可通过下列方法合成。
1)于1000ml四口瓶中加入300ml甲苯，150ml乙醇，2-(3-溴苯)-4,6-二-(1-萘)-1,3,5-三嗪(19.52g,40mmol)，4-硼酸三苯胺(11.56g,40mmol)，四三苯基膦钯(462mg,0.4mmol)，无水碳酸钾(11g,80mmol)，加入150ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤旋干，柱层析得10g化合物-4。MALDI TOFMS(M+1)理论值655.27，实测值[M+1]+655.2679。
实施例8：器件4的制备。
1)这个实例展示了4作为发光主体材料而制备的电致发光器件的性能验证。ITO(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ITO(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料三氧化钼接着蒸镀80nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层12nm的材料化合物4和三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)，最后再蒸镀一层20nm的化合物1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)，10nm厚的LiF和100nm的Al。
2)铝作为器件的阴极，将直流电的正极加于ITO(氧化铟锡)层，将负极加于金属层，即可得到从ITO(氧化铟锡)层发出的明亮均匀的绿光，最大电流效率为70.3lm/W。本实验器件结构为：ITO(氧化铟锡)/TAPC(60nm)/4:Ir(ppy)3 6％(12nm)/TmPyPb(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
实施例9：本发明所述的化合物-6可通过下列方法合成。
1)在N2保护下，于500mL三口烧瓶中加入(45.3mmol，20g)N-(4-硼酸基苯基)-N,N-双(1,1'-联苯-4-基)胺、(45.3mmol，12.8g)对溴碘苯、(90.6mmol，12.5g)碳酸钾、75mL水、(0.14mmol，0.16g)三苯基膦钯、110mL甲苯、75mL乙醇，80℃加热搅拌过夜，过滤反应液，TLC对比固体和母液，固体用500mL二氯甲烷溶解，用200mL水洗涤两遍，用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩至150mL，加入500mL石油醚，过滤，干燥，得固体18.2g，收率72.8％。
2)于500ml四口瓶中加入150ml甲苯，75ml乙醇，2-(3-溴苯)-4-(1-萘)-6-苯基-1,3,5-三嗪(6.36g,20mmol)，上述合成的硼酸衍生物(10.34g,20mmol)，四三苯基膦钯(231mg,0.2mmol)，无水碳酸钾(5.52g,40mmol)，加入75ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤旋干，柱层析得9.96g化合物-6。MALDI TOF MS(M+1)理论值833.35，实测值[M+1]+833.36。
实施例10：器件6的制备。
1)这个实例展示了6作为发光主体材料而制备的电致发光器件的性能验证。ITO(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ITO(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料三氧化钼接着蒸镀80nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层12nm的材料化合物6和三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)，最后再蒸镀一层20nm的化合物1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)，10nm厚的LiF和100nm的Al。
2)铝作为器件的阴极，将直流电的正极加于ITO(氧化铟锡)层，将负极加于金属层，即可得到从ITO(氧化铟锡)层发出的明亮均匀的绿光，最大电流效率为90.2lm/W。本实验器件结构为：ITO(氧化铟锡)/TAPC(60nm)/6:Ir(ppy)3 6％(12nm)/TmPyPb(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
实施例11：本发明所述的化合物-9可通过下列方法合成。
1)于1000ml四口瓶中加入300ml甲苯，150ml乙醇，2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(22.6g,100mmol)，6-硼酸1H-非那烯(21.0g,100mmol)，四三苯基膦钯(1.15g,1mmol)，无水碳酸钾(27.6g,200mmol)，加入150ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩至干柱层析得2-氯-4-(6-1H-非那烯)-6-苯基-1,3,5-三嗪21.3g，收率60％。
2)于1000ml四口瓶中加入300ml甲苯，150ml乙醇，2-氯-4-(6-1H-非那烯)-6-苯基-1,3,5-三嗪(21.3g,60mmol)，4-硼酸-4’-(二苯氨基)联苯(22g,60mmol)，四三苯基膦钯(0.69g,0.6mmol)，无水碳酸钾(16.6g,120mmol)，加入120ml水，惰性气体保护下，加热回流8h，冷却至室温，用400ml乙酸乙酯萃取有机相三次，无水硫酸钠干燥，过滤旋干，柱层析得15.4g化合物-9。MALDI TOF MS(M+1)理论值643.27，实测值[M+1]+643.26。
实施例12：器件9的制备。
这个实例展示了9作为发光主体材料而制备的电致发光器件的性能验证。ITO(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ITO(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料三氧化钼接着蒸镀80nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层12nm的材料化合物9和三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)，最后再蒸镀一层20nm的化合物1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(TmPyPB)，10nm厚的LiF和100nm的Al。
铝作为器件的阴极，将直流电的正极加于ITO(氧化铟锡)层，将负极加于金属层，即可得到从ITO(氧化铟锡)层发出的明亮均匀的绿光，最大电流效率为85.2lm/W。本实验器件结构为：ITO(氧化铟锡)/TAPC(60nm)/9:Ir(ppy)3 6％(12nm)/TmPyPb(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
以上述方法，再分别制备13、15、17、19、20的作为发光主体材料的有机电致发光器件，得到器件13、器件15、器件17器件19、器件20。器件效率见下表。
各器件的性能如下表所示
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料，其特征在于，具有如通式(Ⅰ)所示的结构：
其中，n为0、1、2或3，m为0或1；R1、R2、R3和R4分别独立的选自氢、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的芳基、碳原子数为1～30的芳烷基或碳原子数为1～30的烷氧基中的一种。
2.根据权利要求1所述的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料，其特征在于：
R1和R2分别独立的选自氢、苯基、萘基、蒽基、菲基或
R3和R4分别独立的选自氢、苯基、萘基、蒽基、联苯基、叔丁基、 或者*代表取代位置。
3.根据权利要求2所述的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料，其特征在于：
R1和R2分别独立的选自苯基、萘基或
R3和R4分别独立的选自氢、苯基或联苯基；
n或1、2或3，m为1。
4.根据权利要求1至3任一所述的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料，其特征在于，结构式如下：
5.一种包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)化合物Ⅱ与化合物R2B(OH)2通过偶联反应，得到化合物Ⅳ；
2)化合物Ⅳ与化合物Ⅴ取代，得到产物；或者，化合物Ⅳ与化合物Ⅵ偶联，得到产物；
其中：
化合物Ⅱ的结构通式为
化合物Ⅳ的结构通式为
化合物Ⅴ的结构通式为
化合物Ⅵ的结构通式为
n＝0、1、2或3，m为0或1；R1、R2、R3和R4分别独立的选自氢、碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为1～30的芳基、碳原子数为1～30的芳烷基或碳原子数为1～30的烷氧基中的一种。
6.根据权利要求5所述的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料的制备方法，其特征在于，化合物Ⅵ的制备方法为：
当m＝1、n＝0时，化合物Ⅵ由间溴碘苯与化合物Ⅴ取代后硼酸化得到；
当m＝1、n＝1时，化合物Ⅵ由间溴碘苯与化合物Ⅶ偶联后硼酸化得到，化合物Ⅶ的结构通式如下
当m＝1、n＝2或3时，化合物Ⅶ与对溴碘苯偶联进行苯环的增长，再与间溴碘苯取代，再硼酸化，得到化合物Ⅵ；
当m＝0、n＝1时，化合物Ⅵ由化合物Ⅴ与对溴碘苯取代后硼酸化得到；
当m＝0、n＝2或3时，化合物Ⅶ与对溴碘苯偶联进行苯环的增长，再硼酸化，得到化合物Ⅵ。
7.根据权利要求6所述的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料，其特征在于：
R1和R2分别独立的选自氢、苯基、萘基、蒽基、菲基或
R3和R4分别独立的选自氢、苯基、萘基、蒽基、联苯基、叔丁基、 或者*代表取代位置。
8.根据权利要求7所述的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料，其特征在于：
R1和R2分别独立的选自苯基、萘基或
R3和R4分别独立的选自氢、苯基或联苯基；
n或1、2或3，m为1。
9.一种根据权利要求1至4任一所述的包含三嗪基和苯胺基的有机发光材料的应用，其特征在于：作为荧光发光材料、磷光主体材料或荧光主体材料。
10.一种电致发光器件，包含一对电极和设置在电极之间的有机发光介质，其特征在于：所述有机发光介质中至少含有一种选自权利要求1至于4任一所述的化合物。
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