CN108101729A - 一种化合物2-溴七氟萘的合成方法 - Google Patents

一种化合物2-溴七氟萘的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种化合物2‑溴七氟萘的合成方法，其特征在于包括以下步骤：（1）氟代反应；（2）肼代反应；（3）溴代反应。本发明采用八氯萘为原料，经氟代，肼代，溴代得到2‑溴七氟萘。本发明具有成本低，反应步骤简单，毒性低，方法操作方便，收率高以及适合工业化生产的优点。

Description

一种化合物2-溴七氟萘的合成方法
技术领域
本发明属于药物合成领域，具体地，涉及一种化合物2-溴七氟萘的合成方法。
背景技术
一种化合物2-溴七氟萘的结构式为：
萘是工业上最重要的稠环烃，主要用于生产苯酐，各种萘酚，萘胺等；是生产合成树脂；增塑剂；燃料的中间体；表面活性剂；合成纤维；涂料；农药；医药；香料；橡胶助剂和杀虫剂的原料。以萘为原料，经过磺化，卤化，硝化，还原，胺化，肼化，水解等单元操作，可制得多种中间体及衍生物。2-溴七氟萘是萘的一种衍生物，也是一种新型的化合物，主要用于药物合成，其具有十分广阔的应用前景，但是，目前关于2-溴七氟萘的合成方法的研究尚处于空白状态，相关报道几乎没有。
发明内容
针对上述技术中存在的不足之处，本发明提供了一种化合物2-溴七氟萘的合成方法。
为了达到上述目的，本发明的技术方案如下：
一种2-溴七氟萘的合成方法：采用八氯萘为原料，经氟代，肼代，溴代得到2-溴七氟萘。具体的合成步骤如下：
（1）氟代反应：用溶剂溶解原料八氯萘，向得到的原料混合物中加入氟化物，加热高温进行反应，得到的反应液减压蒸馏，得到八氟萘；
（2）肼代反应：用溶剂溶解步骤（1）所得产物，向得到的混合物中加入水合肼，加热回流进行反应，得到的反应液蒸除溶剂后加入水，充分搅拌后，过滤得到2-肼基七氟萘；
（3）溴代反应：用氢溴酸溶解步骤（2）所得产物，得到的混合物中加入氧化铜，加热回流进行反应，得到的反应液加入溶剂进行萃取，水洗并干燥，得到产物2-溴七氟萘。
上述合成步骤中，步骤（1）中所述的溶剂为环丁砜，二甲基亚砜(DMSO)，二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMAC)中的一种或几种的混合物；所述的氟化物为氟化钙，氟化钾，氟化铵中的一种；所述的反应温度在200～300℃，得到所述产物。
步骤（2）中所述的溶剂为甲醇，乙醇，乙酸乙酯，氯仿中的一种或几种的混合物；所述的八氟萘与水合肼的摩尔比为1:1.2～1:3，反应温度在50～80℃，反应2～6小时，得到所述产物。
步骤（3）中所述的溶剂为石油醚，正己烷，正庚烷，乙酸乙酯中的一种或几种混合物。
步骤（3）中所述的2-肼基七氟萘与氧化铜和氢溴酸的质量比为1:0.8～1.2:5～8，反应0.5～2小时，得到所述产物。
合成路线如下：
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.本发明是国内首次明确提出2-溴七氟萘的合成方法。
2.本发明中步骤（1）中氟代反应在高温下进行，反应结束后直接减压蒸出产物，操作简单，并节省了能源；步骤（2）中肼代反应结束后，蒸除溶剂加入水进行搅拌，析出固体产物，过滤即可，后处理十分简单。本发明提供了一种合成路线简单，成本低，质量稳定，产率高的适合工业化生产的2-溴七氟萘的合成方法。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例 仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技 术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：步骤（1）氟代反应：
取120克八氯萘和500克环丁砜置入三口烧瓶中混合，搅拌下快速加入210克氟化钾，加热至250℃反应5小时，反应结束，降温至130℃，减压蒸馏，得到68.8克八氟萘固体，该步骤收率为85%。
实施例2：步骤（2）肼代反应：
取100克八氟萘和500毫升乙醇置入三口烧瓶中混合，边搅拌边滴加40克水合肼，滴加完毕后，加热至回流3小时，反应结束，蒸出乙醇，加入水500克，充分搅拌后，过滤得到99克2-肼基七氟萘固体，该步骤收率为95%。
实施例3：步骤（2）步骤（3）溴代反应：
取100克2-肼基七氟萘和500毫升氢溴酸置入三口烧瓶中混合，边搅拌边加入80克氧化铜，加热至回流3小时，反应结束，加入石油醚萃取三次，合并有机层并水洗，干燥，减压蒸去溶剂，得到103克2-溴七氟萘固体，该步骤收率为88%。
整个方法流程的总收率为71%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改，等同替换、改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
（1）氟代反应：用溶剂溶解原料八氯萘，向得到的原料混合物中加入氟化物，加热高温进行反应得到的反应液减压蒸馏，得到八氟萘；
（2）肼代反应：用溶剂溶解步骤（1）所得产物八氟萘，向得到的混合物中加入水合肼，加热回流进行反应，得到的反应液蒸除溶剂后加入水，充分搅拌后，过滤得到2-肼基七氟萘；
（3）溴代反应：用氢溴酸溶解步骤（2）所得产物2-肼基七氟萘，得到的混合物中加入氧化铜，加热回流进行反应，得到的反应液加入溶剂进行萃取，水洗并干燥，得到产物2-溴七氟萘。
2.根据权利要求1中所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（1）中所述的溶剂为非质子溶剂。
3.根据权利要求2中所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（1）中所述的非质子溶剂为环丁砜，二甲基亚砜(DMSO)，二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMAC)中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（1）中所述的氟化物为氟化钙，氟化钾，氟化铵中的一种。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（1）中所述的反应温度为200～300℃。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（2）中所述的八氟萘与水合肼的摩尔比为1:1.2～1:3；步骤（2）中反应温度为50～80℃，反应时间为2～6小时。
7.根据权利要求6所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（3）中所述的2-肼基七氟萘与氧化铜和氢溴酸的质量比为1﹕0.8～1.2﹕5～8，反应时间为0.5～2小时。
8.根据权利要求1-3,7中任一项所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（2）和步骤（3）中所述的溶剂为有机溶剂。
9.根据权利要求8中所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（2）中所述的有机溶剂为甲醇，乙醇，乙酸乙酯，氯仿中的一种或几种的混合物。
10.根据权利要求8中所述的一种化合物2-溴七氟萘的合成方法，其特征是：步骤（3）中所述的有机溶剂为石油醚，正己烷，正庚烷，乙酸乙酯中的一种或几种混合物。
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