CN108069819B - 一种制备环戊醇的方法 - Google Patents

一种制备环戊醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108069819B
CN108069819B CN201610990981.8A CN201610990981A CN108069819B CN 108069819 B CN108069819 B CN 108069819B CN 201610990981 A CN201610990981 A CN 201610990981A CN 108069819 B CN108069819 B CN 108069819B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
exchange resin
ion exchange
water
acetic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610990981.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108069819A (zh
Inventor
刘野
霍稳周
李花伊
邓玉媛
张宝国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201610990981.8A priority Critical patent/CN108069819B/zh
Publication of CN108069819A publication Critical patent/CN108069819A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108069819B publication Critical patent/CN108069819B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备环戊醇的方法，包括如下内容：以醋酸和环戊烯为反应原料，在装填有离子交换树脂催化剂的固定床连续反应装置进行加成反应，反应后的物料和水进入催化精馏塔再沸器，共沸蒸汽上升至装有改性离子交换树脂催化剂的催化精馏塔反应段进行水解反应，反应过程中向反应段顶部加入少量水，水解产物由塔顶馏出，经提纯后得到环戊醇产品。该方法反应流程简单，条件温和且催化剂活性稳定并能够长周期运转。

Description

一种制备环戊醇的方法
技术领域
本发明涉及一种制备环戊醇的方法，尤其是以醋酸和环戊烯为原料制备环戊醇的方法。
背景技术
环戊醇，又名羟基环戊烷，为无色透明液体，带有芳香性气味，溶于乙醇，微溶于水。是一种重要的化工原料和医药中间体，可用于生产燃料、香料，也可用作药物和香料的溶剂。环戊醇是合成环戊酮的主要原料，环戊酮是一种重要的精细化工中间体，是香料和医药工业的主要原料之一，可用于多种抗炎、抗癌药物的制备，也可用于杀虫剂和除草剂的合成。此外，由于环戊酮对树脂具有很好的溶解性能，高纯度的环戊酮在电子行业作为溶剂得到了广泛的应用。因此，环戊醇作为环戊酮的合成原料，市场需求会越来越大。由于环戊醇合成技术含量较高，生产上受到环保和原料来源的限制，全球的产量较低，市场价格会越来越高。
环戊醇的生产方法主要有：1、以己二酸为主要原料，经高温脱羧制得环戊酮，环戊酮再加氢得到环戊醇；2、环戊烯水合制得环戊醇，其中包括间接水合和直接水合两种方法。间接水合法制备环戊醇在合成过程中需要大量的质子酸，对设备腐蚀严重；直接水合法使用酸性催化剂催化合成环戊醇，存在着选择性差，收率低的问题。
近年来，由于C5馏分资源丰富，价格低廉，C5馏分是石脑油蒸汽裂解生产乙烯的副产物，其中双环戊二烯经解聚、选择性加氢得到环戊烯。因此，以环戊烯为原料生产环戊醇仍然是主要的技术路线。
CN102911106A公开了环戊烯水合生产环戊醇的方法，该方法为直接水合法，在反应过程中添加了第三种有机溶剂，使得后续的分离过程复杂，增加了整个过程的能耗，且直接水合法的单程转化率普遍较低；CN102399133A公开了间接水合由环戊烯制备环戊醇的方法，虽然转化率较直接水合法有所提高，但在整个过程中环戊烯与醋酸加成反应产物需要通过精馏精制后再进行水解反应，工艺流程复杂，能耗较高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种制备环戊醇的方法。该方法以醋酸和环戊烯为原料，通过加成反应生成醋酸环戊酯，再在改性树脂催化剂的作用下，通过催化精馏反应装置水解生成环戊醇，反应流程简单，条件温和且催化剂活性稳定并能够长周期运转。
本发明的制备环戊醇的方法，包括如下内容：以醋酸和环戊烯为反应原料，在装填有离子交换树脂催化剂的固定床连续反应装置进行加成反应，反应后的物料和水进入催化精馏塔再沸器，共沸蒸汽上升至装有改性离子交换树脂催化剂的催化精馏塔反应段进行水解反应，反应过程中向反应段顶部加入少量水，水解产物由塔顶馏出，经提纯后得到环戊醇产品。
本发明方法中，加成反应使用的离子交换树脂催化剂为苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂，交换容量为4.5～5.1mol/kg，水的质量含量为48%～51%，湿视密度为0.77～0.93g/ml，湿真密度为1.0～1.3g/ml。
本发明方法中，加成反应的反应条件如下：反应温度80～120℃，优选为90～100℃；反应压力为1～6MPa，优选为3～4MPa；烯酸摩尔比为1：1～6：1，优选为2：1～5：1；醋酸对催化剂的体积空速为 0.2～1h-1，优选为 0.4～0.8h-1。
本发明方法中，再沸器的进水量与醋酸进料量的体积比为0.2：1～1：1，优选为0.4：1～0.8：1。
本发明方法中，催化精馏水解反应条件如下：再沸器温度80～100℃，优选为85～95℃，反应段温度90～140℃，优选为120～130℃；反应压力为常压；回流比为20%～50%，优选为30%～40%。
本发明方法中，反应段顶部的进水量与醋酸进料量的体积比为0.01：1～0.1：1，优选为0.04：1～0.08：1。
本发明方法中，所述的改性离子交换树脂催化剂，制备方法如下：
（1）将离子交换树脂用去离子水洗涤3～5次，每次5～10分钟；
（2）将洗涤后的树脂放进行真空干燥；
（3）然后将得到的树脂用可溶性锌盐的水溶液处理，再用氨水滴定至中性，经洗涤、干燥、焙烧后得到改性离子交换树脂催化剂。
上述方法，步骤（1）所述的离子交换树脂为苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂，交换容量为5.1～5.4mol/kg，水的质量含量为49%～51%，湿视密度为0.79～0.94g/ml，湿真密度为1.0～1.3g/ml。
步骤（2）中的干燥温度为70～90℃，干燥时间为4～8h；步骤（3）中可溶性锌盐为硝酸锌、硫酸锌或氯化锌，可溶性锌盐的水溶液的质量百分比浓度为10%～40%，优选为15%～30%；可溶性锌盐的水溶液处理过程为：a、将树脂装入细密的钢丝网袋中，网袋厚度为1～5mm，优选为2～3mm，平铺在超声波振动器中；b、在超声波振动频率为50～60kHz的条件下，将可溶性锌盐的水溶液与氮气的气液混合物通过雾化喷嘴喷射树脂，喷射距离为0～2cm，优选为0.5～1cm，喷射压力为0.02～0.2MPa，优选为0.05～0.1MPa，喷射时间1～4h，优选为2～3h；c、然后再将树脂用可溶性锌盐的水溶液过饱和浸渍0.5～1h；d、用氨水滴定至中性，然后洗涤，进行真空干燥、焙烧；其中干燥温度为70～90℃，干燥时间为6～8h；焙烧温度为200～230℃，焙烧时间为6～8h。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
（1）催化精馏塔底物料为醋酸、醋酸环戊酯和水，利用其三相共沸的特性使得醋酸环戊酯和水共沸上升至反应段，并在改性树脂催化剂的作用下水解，此时醋酸环戊酯既是共沸剂，又是反应物。本发明人在研究中发现，在水解反应过程中，在反应段顶部加入少量水并控制其加入量能够打破水和醋酸环戊酯的共沸组成，使得水解反应更加充分，提高反应的转化率。
（2）超声波条件下，用氮气和改性溶液喷射处理催化剂，使催化剂孔道内的微小聚合物被吹出，同时改性物质更加均匀和坚实的负载孔道内部，使催化剂具有更好的活性和稳定性。
具体实施方式
下面具体介绍本发明离子交换树脂催化剂的改性过程：一、将50～100g强酸性阳离子交换树脂用去离子水洗涤3～5次，每次洗5～10分钟，洗涤温度为50～70℃，然后在70～90℃的条件下放在真空干燥箱中干燥6～8小时。二、将干燥后的强酸性阳离子交换树脂装入钢丝网袋中，平铺在超声波振动器中，厚度为2mm，用雾化喷嘴将一定浓度的Zn(NO3)2·6H2O水溶液和氮气在超声波振动的条件下喷射浸渍树脂，喷射距离为1～2cm，喷射压力为0.05～0.1MPa，喷射时间为1～2h。三、然后相同的改性溶液过饱和浸渍树脂，浸渍时间为1h，再用氨水滴定至中性。四、将树脂洗涤后按照步骤一的条件进行干燥，然后将干燥的树脂在200～230℃的条件下焙烧6～8小时得到改性离子交换树脂催化剂。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式进行详细说明。以下实施例及比较例中如无特殊说明，%均为质量百分比。树脂催化剂改性中使用的超声波振动器型号为KQ-550B，雾化喷嘴型号为JLN-G型高压微细雾化喷嘴，采购于济宁军都喷雾设备有限公司。离子交换树脂催化剂采购于丹东明珠特种树脂有限公司。
本发明的具体实施方式如下：采用连续固定床反应装置进行加成反应，醋酸由里瓦微计量泵打入，环戊烯由高压柱塞泵打入，两液相混合后通过催化剂床层进行反应，反应生成醋酸环戊酯的混合物进入催化精馏塔再沸器，醋酸环戊酯在催化精馏塔反应段进行水解反应生成环戊醇从塔顶馏出。
实施例1
1、制备改性离子交换树脂催化剂：a：将150克苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离子水洗涤3次，每次10分钟，在80℃下放真空干燥箱中干燥4小时；b：将干燥后的强酸性阳离子交换树脂装入2mm厚的钢丝网袋中，平铺在超声波振动器中，振动频率为60kHz，将质量百分数为20%的Zn(NO3)2水溶液与氮气用雾化喷嘴喷射浸渍2小时，喷射距离1cm，喷射压力0.06MPa；c：用200ml改性溶液将树脂浸渍1h，然后用氨水滴定至中性；d：洗涤后在80℃下放真空干燥箱中干燥6小时，将干燥后的离子交换树脂在200℃的条件下焙烧8小时，即得到改性离子交换树脂催化剂。
2、加成反应在固定床连续反应装置上进行，装入30ml DNWⅡ型树脂催化剂，反应温度120℃，反应压力3.0MPa，醋酸体积空速1.0h-1，烯酸摩尔比为3：1；水解反应在催化精馏塔中进行，装入200ml改性树脂催化剂，塔底再沸器温度95℃，反应段温度115℃，回流比35%，再沸器进水量与醋酸进料体积比0.4：1，反应段顶部进水量与醋酸进料体积比0.03：1，反应结果见表1。
实施例2
1、制备改性离子交换树脂催化剂：a：将150克苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离子水洗涤5次，每次10分钟，在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时；b：将干燥后的强酸性阳离子交换树脂装入3mm厚的钢丝网袋中，平铺在超声波振动器中，振动频率为56kHz，将质量百分数为25%的Zn(NO3)2水溶液与氮气用雾化喷嘴喷射浸渍2小时，喷射距离2cm，喷射压力0.07MPa；c：用200ml改性溶液将树脂浸渍1h，然后用氨水滴定至中性；d：洗涤后在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时，将干燥后的离子交换树脂在220℃的条件下焙烧8小时，即得到改性离子交换树脂催化剂。
2、加成反应在固定床连续反应装置上进行，装入30ml DNWⅡ型树脂催化剂，反应温度120℃，反应压力3.0MPa，醋酸体积空速1.0h-1，烯酸摩尔比为3：1；水解反应在催化精馏塔中进行，装入200ml改性树脂催化剂，塔底再沸器温度95℃，反应段温度125℃，回流比35%，再沸器进水量与醋酸进料体积比0.4：1，反应段顶部进水量与醋酸进料体积比0.04：1，反应结果见表1。
实施例3
1、制备改性离子交换树脂催化剂：a：将150克苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离子水洗涤5次，每次10分钟，在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时；b：将干燥后的强酸性阳离子交换树脂装入2mm厚的钢丝网袋中，平铺在超声波振动器中，振动频率为55kHz，将质量百分数为30%的Zn(NO3)2水溶液与氮气用雾化喷嘴喷射浸渍2小时，喷射距离1cm，喷射压力0.05MPa；c：用200ml改性溶液将树脂浸渍1h，然后用氨水滴定至中性；d：洗涤后在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时，将干燥后的离子交换树脂在220℃的条件下焙烧8小时，即得到改性离子交换树脂催化剂。
2、加成反应在固定床连续反应装置上进行，装入30ml DNWⅡ型树脂催化剂，反应温度120℃，反应压力3.0MPa，醋酸体积空速1.0h-1，烯酸摩尔比为3：1；水解反应在催化精馏塔中进行，装入200ml改性树脂催化剂，塔底再沸器温度95℃，反应段温度125℃，回流比35%，再沸器进水量与醋酸进料体积比0.6：1，反应段顶部进水量与醋酸进料体积比0.04：1，反应结果见表1。
实施例4
1、制备改性离子交换树脂催化剂：a：将150克苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离子水洗涤5次，每次10分钟，在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时；b：将干燥后的强酸性阳离子交换树脂装入2mm厚的钢丝网袋中，平铺在超声波振动器中，振动频率为57kHz，将质量百分数为35%的Zn(NO3)2水溶液与氮气用雾化喷嘴喷射浸渍2小时，喷射距离2cm，喷射压力0.07MPa；c：用200ml改性溶液将树脂浸渍1h，然后用氨水滴定至中性；d：洗涤后在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时，将干燥后的离子交换树脂在220℃的条件下焙烧8小时，即得到改性离子交换树脂催化剂。
2、加成反应在固定床连续反应装置上进行，装入30ml DNWⅡ型树脂催化剂，反应温度120℃，反应压力3.0MPa，醋酸体积空速1.0h-1，烯酸摩尔比为3：1；水解反应在催化精馏塔中进行，装入200ml改性树脂催化剂，塔底再沸器温度95℃，反应段温度135℃，回流比35%，再沸器进水量与醋酸进料体积比0.6：1，反应段顶部进水量与醋酸进料体积比0.06：1，反应结果见表1。
实施例5
1、制备改性离子交换树脂催化剂：a：将150克苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离子水洗涤5次，每次10分钟，在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时；b：将干燥后的强酸性阳离子交换树脂装入3mm厚的钢丝网袋中，平铺在超声波振动器中，振动频率为56kHz，将质量百分数为35%的Zn(NO3)2水溶液与氮气用雾化喷嘴喷射浸渍2小时，喷射距离1cm，喷射压力0.06MPa；c：用200ml改性溶液将树脂浸渍1h，然后用氨水滴定至中性；d：洗涤后在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时，将干燥后的离子交换树脂在220℃的条件下焙烧8小时，即得到改性离子交换树脂催化剂。
2、加成反应在固定床连续反应装置上进行，装入30ml DNWⅡ5型树脂催化剂，反应温度120℃，反应压力3.0MPa，醋酸体积空速1.0h-1，烯酸摩尔比为3：1；水解反应在催化精馏塔中进行，装入200ml改性树脂催化剂，塔底再沸器温度95℃，反应段温度135℃，回流比35%，再沸器进水量与醋酸进料体积比0.6：1，反应段顶部进水量与醋酸进料体积比0.06：1，反应结果见表1。
实施例6
1、制备改性离子交换树脂催化剂：a：将150克苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂用去离子水洗涤5次，每次10分钟，在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时；b：将干燥后的强酸性阳离子交换树脂装入2mm厚的钢丝网袋中，平铺在超声波振动器中，振动频率为58kHz，将质量百分数为35%的Zn(NO3)2水溶液与氮气用雾化喷嘴喷射浸渍2小时，喷射距离2cm，喷射压力0.07MPa；c：用200ml改性溶液将树脂浸渍1h，然后用氨水滴定至中性；d：洗涤后在90℃下放真空干燥箱中干燥6小时，将干燥后的离子交换树脂在230℃的条件下焙烧8小时，即得到改性离子交换树脂催化剂。
2、加成反应在固定床连续反应装置上进行，装入30ml DNWⅡ型树脂催化剂，反应温度120℃，反应压力3.0MPa，醋酸体积空速1.0h-1，烯酸摩尔比为3：1；水解反应在催化精馏塔中进行，装入200ml改性树脂催化剂，塔底再沸器温度95℃，反应段温度135℃，回流比35%，再沸器进水量与醋酸进料体积比0.5：1，反应段顶部进水量与醋酸进料体积比0.1：1，反应结果见表1。
比较例1
催化精馏反应段使用的催化剂为D005Ⅱ型树脂催化剂，其他条件与实施例5相同，反应结果见表1。
比较例2
反应过程中，控制催化精馏塔反应段顶部不进水，其他条件与实施例5相同，反应结果见表1。
比较例3
反应过程中，控制催化精馏塔反应段顶部进水量与醋酸进料体积比1：1，其他条件与实施例5相同，反应结果见表1。
比较例4
使用的催化剂的改性过程没有超声波震动及改性液与氮气混合喷射过程，只采用常规过饱和浸渍的方法改性催化剂，其他条件与实施例5相同，反应结果见表1。
表1 实施例和比较例的反应结果（转化率和选择性以摩尔计算）
Figure 857266DEST_PATH_IMAGE002
注：进水量1为再沸器进水量与醋酸进料体积比；进水量2为反应段顶部进水量与醋酸进料体积比。

Claims (7)

1.一种制备环戊醇的方法，其特征在于包括如下内容：以醋酸和环戊烯为反应原料，在装填有离子交换树脂催化剂的固定床连续反应装置进行加成反应，反应后的物料和水进入催化精馏塔再沸器，共沸蒸汽上升至装有改性离子交换树脂催化剂的催化精馏塔反应段进行水解反应，反应过程中向反应段顶部加入少量水，水解产物由塔顶馏出，经提纯后得到环戊醇产品；反应段顶部的进水量与醋酸进料量的体积比为0.01：1～0.1：1；所述的改性离子交换树脂催化剂，制备方法如下：（1）将离子交换树脂用去离子水洗涤3～5次，每次5～10分钟；（2）将洗涤后的树脂放进行真空干燥；（3）然后将得到的树脂用可溶性锌盐的水溶液处理，再用氨水滴定至中性，经洗涤、干燥、焙烧后得到改性离子交换树脂催化剂；步骤（2）中的干燥温度为70～90℃，干燥时间为4～8h；步骤（3）中可溶性锌盐为硝酸锌、硫酸锌或氯化锌，可溶性锌盐的水溶液的质量百分比浓度为10%～40%；可溶性锌盐的水溶液处理过程为：a、将树脂装入细密的钢丝网袋中，网袋厚度为1～5mm，平铺在超声波振动器中；b、在超声波振动频率为50～60kHz的条件下，将可溶性锌盐的水溶液与氮气的气液混合物通过雾化喷嘴喷射树脂，喷射距离为0～2cm，喷射压力为0.02～0.2MPa，喷射时间1～4h；c、然后再将树脂用可溶性锌盐的水溶液过饱和浸渍0.5～1h；d、用氨水滴定至中性，然后洗涤，进行真空干燥、焙烧；其中干燥温度为70～90℃，干燥时间为6～8h；焙烧温度为200～230℃，焙烧时间为6～8h。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：加成反应使用的离子交换树脂催化剂为苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂，交换容量为4.5～5.1mol/kg，水的质量含量为48%～51%，湿视密度为0.77～0.93g/mL，湿真密度为1.0～1.3g/mL。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：加成反应的反应条件如下：反应温度80～120℃，反应压力为1～6MPa，烯酸摩尔比为1：1～6：1，醋酸对催化剂的体积空速为 0.2～1h-1。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：再沸器的进水量与醋酸进料量的体积比为0.2：1～1：1。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：催化精馏水解反应条件如下：再沸器温度80～100℃，反应段温度90～140℃，反应压力为常压，回流比为20%～50%。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应段顶部的进水量与醋酸进料量的体积比为0.04：1～0.08：1。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的离子交换树脂为苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂，交换容量为5.1～5.4mol/kg，水的质量含量为49%～51%，湿视密度为0.79～0.94g/mL，湿真密度为1.0～1.3g/mL。
CN201610990981.8A 2016-11-11 2016-11-11 一种制备环戊醇的方法 Active CN108069819B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610990981.8A CN108069819B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种制备环戊醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610990981.8A CN108069819B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种制备环戊醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108069819A CN108069819A (zh) 2018-05-25
CN108069819B true CN108069819B (zh) 2020-10-27

Family

ID=62154682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610990981.8A Active CN108069819B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种制备环戊醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108069819B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111606780A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 凯瑞环保科技股份有限公司 一种环戊烯合成环戊醇的装置和方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4384148A (en) * 1982-02-26 1983-05-17 Uop Inc. Hydration of olefins
CN1037502A (zh) * 1988-05-02 1989-11-29 罗纳·布朗克化学公司 环己醇制备方法
CN101851151A (zh) * 2010-05-17 2010-10-06 河北工业大学 一种由环己烯制备环己醇的方法
CN102399133A (zh) * 2010-09-17 2012-04-04 中国石油化工股份有限公司 间接水合法由环戊烯制备环戊醇的方法
CN103214347A (zh) * 2013-04-18 2013-07-24 湖南长岭石化科技开发有限公司 一种由苯生产环己醇的方法
CN103769215A (zh) * 2012-10-24 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种改性阳离子交换树脂催化剂及其制备方法和应用
CN104311390A (zh) * 2014-10-17 2015-01-28 深圳市飞扬实业有限公司 一种合成仲丁醇的方法
CN105461515A (zh) * 2015-12-07 2016-04-06 上海派尔科化工材料股份有限公司 一种由环戊烯制备环戊醇的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4384148A (en) * 1982-02-26 1983-05-17 Uop Inc. Hydration of olefins
CN1037502A (zh) * 1988-05-02 1989-11-29 罗纳·布朗克化学公司 环己醇制备方法
CN101851151A (zh) * 2010-05-17 2010-10-06 河北工业大学 一种由环己烯制备环己醇的方法
CN102399133A (zh) * 2010-09-17 2012-04-04 中国石油化工股份有限公司 间接水合法由环戊烯制备环戊醇的方法
CN103769215A (zh) * 2012-10-24 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种改性阳离子交换树脂催化剂及其制备方法和应用
CN103214347A (zh) * 2013-04-18 2013-07-24 湖南长岭石化科技开发有限公司 一种由苯生产环己醇的方法
CN104311390A (zh) * 2014-10-17 2015-01-28 深圳市飞扬实业有限公司 一种合成仲丁醇的方法
CN105461515A (zh) * 2015-12-07 2016-04-06 上海派尔科化工材料股份有限公司 一种由环戊烯制备环戊醇的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Two-Step Reactive Distillation Process for Cyclohexanol Production from Cyclohexene ";Amit Katariya，et al.;《Ind.Eng.Chem.Res》;2009;第48卷;第9536页左栏最后一段-右栏第二段、图2 *
"环戊烯合成环戊醇的研究";徐泽辉等;《化学世界》;2002(第4期);200-202 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108069819A (zh) 2018-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW499420B (en) Catalytic processes for the preparation of acetic esters
WO2014173229A1 (zh) 合成气制低碳烯烃的费托合成催化剂、改性分子筛载体及制备方法
CN105732349B (zh) 一种甲醇脱氢制备无水甲醛的方法
CN107794074B (zh) 一种汽油、航空煤油或柴油范围内的支链烷烃的制备方法
US11142513B2 (en) Method for simultaneously preparing 2-ethoxyphenol and 1,3-benzodioxolane-2-one
CN105732350A (zh) 一种无氧脱氢制备无水甲醛的方法
CN105461515B (zh) 一种由环戊烯制备环戊醇的方法
CN102452934B (zh) 一种乙酸仲丁酯的制备方法
CN108069819B (zh) 一种制备环戊醇的方法
US20190202761A1 (en) Method for preparing 1,3-cyclohexanedimethanol
CN105618126A (zh) 一种高活性制碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法和应用
CN104193606A (zh) 一种合成气制丙酮的工艺
CN106674172B (zh) 一种制备六氢苯酐的方法
CN106349062A (zh) 一种采用复配催化剂合成二甘醇二甲酸酯的方法
CN103214347A (zh) 一种由苯生产环己醇的方法
CN105111044B (zh) 由丁烯醇合成异戊烯醇的方法
CN106673955B (zh) 一种制备异丙醇的方法
CN101838183A (zh) 2-丁烯-1,4-二醇的异构化方法
CN1528727A (zh) 乙醇缩合成正丁醇的方法
CN108117474B (zh) 一种糠醇制备jp-10航空燃料的方法
CN106673963B (zh) 一种制备仲丁醇的方法
CN101519355B (zh) 二氢茉莉酮酸甲酯的制备方法
CN114920648A (zh) 一种3-(3-氧-2-戊基)环戊基丙二酸二甲酯的合成方法及催化剂
CN109809973B (zh) 一种制备2-乙基己醛的方法
CN114522737A (zh) 一种高选择性制备3-乙酰氧基丙醇的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant