CN108048026B - 一种低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶及其制备方法,低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶原料组成及各组分摩尔百分数如下:脂肪族二聚酸35%~45%,脂肪族二羧酸5%~20%,脂肪族二元胺40%~55%,聚醚多胺5%~40%,抗氧剂0.1%~2%,酸类催化剂0.01%~0.1%,马来酸酐0.5%~2%,EVA树脂1.5%~15%。本发明低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶对低表面能注塑基材具有良好的粘接性,同时具有高热稳定性,高熔点和对许多化合物,包括许多常见溶剂,增塑剂和油的良好的耐化学性。
Description
技术领域
本发明涉及一种低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶及其制备方法,属于热熔胶黏剂领域。
背景技术
以往,人们对低表面能(LSE)塑料,如热塑性聚烯烃(TPO)、聚丙烯(PP)和聚乙烯类材料(如HDPE等)只能进行机械连接或者溶剂焊接。然而机械连接需要额外的步骤来模塑或制造特定组件,还可能会因为应力集中而导致塑料破裂和过早失效,并且往往会造成材料表面不美观;而使用溶剂焊接的缺点在于需要使用危险和有毒溶剂。虽然,在过去的10年间,人们已经研制出了新型的胶黏剂和胶黏带,它们能够稳固地粘接多种低表面能塑料。但是对于一些低表面能基材注塑方面,如何提高胶粘剂与被注塑基材的密封性城府成为急需解决的难题。
低表面能基材的粘接主要是以某些高分子材料作为基体,加入能够提高基材表面能组分做成胶黏剂进行使用,专利CN102433094A发明了丙烯酸酯聚合物为基体的单组份液态胶粘剂,专利CN201410411506.1发明了一种以SIS聚合物为基体的热熔胶,而在低表面能基材比如热塑性聚烯烃、聚烯烃材料等需要注塑用件的注塑密封方面聚酰胺热熔胶尚没有报道,因此制备一种对低表面能注塑基材具有良好的粘接性,同时具有高热稳定性,高熔点和对许多化合物,包括许多常见溶剂,增塑剂和油的良好的耐化学性注塑用热熔胶势在必行。
发明内容
本发明针对现有技术现状,提供了一种低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶的制备方法,使此类热熔胶除了具有对低表面能基材粘接良好外,还具有一般聚酰胺特有的熔点范围窄、无毒、耐油耐化学性能、耐磨性好,高粘接强度,硬度高、好的低温柔韧性等优点。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:
一种低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶及其制备方法,低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶原料组成及各组分摩尔百分数如下:脂肪族二聚酸35%~45%,脂肪族二羧酸5%~20%,脂肪族二元胺40%~55%,聚醚多胺5%~40%,抗氧剂0.1%~2%,酸类催化剂0.01%~0.1%,马来酸酐0.5%~2%,EVA树脂1.5%~15%。
在上述技术方案的基础之上,本方案还可以做如下改进。
进一步,所述脂肪族二聚酸为碳原子数为18的脂肪族二聚酸。
进一步,所述碳原子数为18脂肪族二聚酸是由大豆油、棉籽油、菜籽油等植物油中的不饱和脂肪酸聚合而成。
进一步,所述碳原子数为18脂肪族二聚酸中,二聚体酸占脂肪族二聚酸总质量的80%~90%。
进一步,所述聚醚多胺为含有2~3个端氨基,分子量为100~3000的聚醚多胺,聚醚多胺为牌号聚醚胺D-230、聚醚胺D-400、聚醚胺D-2000、聚醚胺T403中的一种或几种混合物。
进一步,所述脂肪族二元羧酸为碳原子数为6~12的脂肪族二元羧酸,优选地,二元羧酸为己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和十二元二酸中的一种或任意几种的混合物。
进一步,所述脂肪族二元羧酸的摩尔数小于或等于脂肪族二聚酸摩尔数的40%,优选地,所述脂肪族二元羧酸的摩尔数小于或等于脂肪族二聚酸摩尔数的35%。
进一步,所述脂肪族二元胺为碳原子数为2~8脂肪族二元胺或由碳原子数为2~8脂肪族二元胺衍生出来的衍生物。
进一步,所述脂肪族二元胺为碳原子数为2~12的脂肪族二元胺,为己二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺或2-甲基戊二胺中的一种或任意几种的混合物。优选地,所述脂肪族二元胺为乙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺中的一种或任意几种的混合物。更优选地,所述脂肪族二元胺为乙二胺。
进一步,所述酸类催化剂为磷酸、次磷酸、亚磷酸或苯甲酸、异丁酸中的一种或任意几种的混合物。
本发明技术方法之二,如下:
一种低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸35%~45%,脂肪族二羧酸5%~20%,聚醚多胺5%~40%,抗氧剂0.1%~2%,酸类催化剂0.01%~0.1%,以上百分数均以占低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶摩尔量总数的百分数计算。
(2)向恒压滴定漏斗中加入占低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶摩尔量总数40%~55%的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min。
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h。
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入0.5%~2%马来酸酐和1.5%~15%的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶。
通过本发明制备方法制得低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶剪切强度为3-10MPa,优选5-8MPa,高温熔融粘度(200℃)3000~8000mPa·s,优选3500~6000 mPa·s,软化点90~200℃,优选110~200℃。
与现有技术相比,本发明的优点如下:
本发明通过EVA树脂对聚酰胺树脂的改性得到的聚酰胺热熔胶对低表面能基材注塑密封性好,对基材粘接满足粘接强度的同时,又能进一步扩展粘接材料的应用范围,通过PP材料剪切强度测试,该材料剪切强度明显提高。
具体实施方式
本发明所需材料,除特殊说明之外,均为市购。
下面结合该发明实施例,对该发明实施例中的技术方案进行完整、清楚的描述。显然,所描述的实施例仅为本发明的部分实施例,而不是全部实施例。基于本发明中实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提之下所获得所有其他实施例,都属于本发明保护范围。
实施例1
在一个装有机械搅拌器、温度计、冷凝管、氮气通入管的500ml的四口烧瓶中,加入脂肪族二聚酸167g、癸二酸10.5g、聚醚胺D230 98.35g、次磷酸0.5g、抗氧剂1010 5g,100ml恒压滴加漏斗中加入18.25g乙二胺,通入氮气防氧化,搅拌同时加热升温,当反应温度为130℃时,开始滴加乙二胺,滴加时间控制在40-60min,温度控制在140℃以内,滴加结束后,开始缓慢升温至240℃,升温过程有水馏出,当反应温度达到240℃时,用真空泵进行抽真空减压,真空度<100Pa,保持在恒定的搅拌速度反应4h,4h后解除真空向烧瓶中依次加入2.25g马来酸酐、3g EVA树脂,继续抽真空搅拌30-60min后结束反应,将熔融的聚酰胺热熔胶倒在四氯乙烯板上,得到褐色胶片,50℃下干燥24h后进行测试。
实施例2
在一个装有机械搅拌器、温度计、冷凝管、氮气通入管的500ml的四口烧瓶中,加入脂肪族二聚酸167g、癸二酸10.5g、聚醚胺D230 98.35g、次磷酸0.5g、抗氧剂1010 5g,100ml恒压滴加漏斗中加入18.25g乙二胺,通入氮气防氧化,搅拌同时加热升温,当反应温度为130℃时,开始滴加乙二胺,滴加时间控制在40-60min,温度控制在140℃以内,滴加结束后,开始缓慢升温至240℃,升温过程有水馏出,当反应温度达到240℃时,用真空泵进行抽真空减压,真空度<100Pa,保持在恒定的搅拌速度反应4h,4h后解除真空向烧瓶中依次加入3.0g马来酸酐、4.5g EVA树脂,继续抽真空搅拌30-60min后结束反应,将熔融的聚酰胺热熔胶倒在四氯乙烯板上,得到褐色胶片,50℃下干燥24h后进行测试。
实施例3
在一个装有机械搅拌器、温度计、冷凝管、氮气通入管的500ml的四口烧瓶中,加入脂肪族二聚酸167g、癸二酸10.5g、聚醚胺D230 98.35g、次磷酸0.5g、抗氧剂1010 5g,100ml恒压滴加漏斗中加入18.25g乙二胺,通入氮气防氧化,搅拌同时加热升温,当反应温度为130℃时,开始滴加乙二胺,滴加时间控制在40-60min,温度控制在140℃以内,滴加结束后,开始缓慢升温至240℃,升温过程有水馏出,当反应温度达到240℃时,用真空泵进行抽真空减压,真空度<100Pa,保持在恒定的搅拌速度反应4h,4h后解除真空向烧瓶中依次加入3.75g马来酸酐、6.0g EVA树脂,继续抽真空搅拌30-60min后结束反应,将熔融的聚酰胺热熔胶倒在四氯乙烯板上,得到褐色胶片,50℃下干燥24h后进行测试。
实施例4
在一个装有机械搅拌器、温度计、冷凝管、氮气通入管的500ml的四口烧瓶中,加入脂肪族二聚酸167g、癸二酸10.5g、聚醚胺D230 98.35g、次磷酸0.5g、抗氧剂1010 5g,100ml恒压滴加漏斗中加入18.25g乙二胺,通入氮气防氧化,搅拌同时加热升温,当反应温度为130℃时,开始滴加乙二胺,滴加时间控制在40-60min,温度控制在140℃以内,滴加结束后,开始缓慢升温至240℃,升温过程有水馏出,当反应温度达到240℃时,用真空泵进行抽真空减压,真空度<100Pa,保持在恒定的搅拌速度反应4h,4h后解除真空向烧瓶中依次加入4.5g马来酸酐、7.5g EVA树脂,继续抽真空搅拌30-60min后结束反应,将熔融的聚酰胺热熔胶倒在四氯乙烯板上,得到褐色胶片,50℃下干燥24h后进行测试。
实施例5
在一个装有机械搅拌器、温度计、冷凝管、氮气通入管的500ml的四口烧瓶中,加入脂肪族二聚酸167g、癸二酸10.5g、聚醚胺D230 98.35g、次磷酸0.5g、抗氧剂1010 5g,100ml恒压滴加漏斗中加入18.25g乙二胺,通入氮气防氧化,搅拌同时加热升温,当反应温度为130℃时,开始滴加乙二胺,滴加时间控制在40-60min,温度控制在140℃以内,滴加结束后,开始缓慢升温至240℃,升温过程有水馏出,当反应温度达到240℃时,用真空泵进行抽真空减压,真空度<100Pa,保持在恒定的搅拌速度反应4h,4h后解除真空向烧瓶中依次加入4.5g马来酸酐、9.0g EVA树脂,继续抽真空搅拌30-60min后结束反应,将熔融的聚酰胺热熔胶倒在四氯乙烯板上,得到褐色胶片,50℃下干燥24h后进行测试。
对比实施例
在一个装有机械搅拌器、温度计、冷凝管、氮气通入管的500ml的四口烧瓶中,加入脂肪族二聚酸167g、癸二酸10.5g、聚醚胺D230 98.35g、次磷酸0.5g、抗氧剂1010 5g,100ml恒压滴加漏斗中加入18.25g乙二胺,通入氮气防氧化,搅拌同时加热升温,当反应温度为130℃时,开始滴加乙二胺,滴加时间控制在40-60min,温度控制在140℃以内,滴加结束后,开始缓慢升温至240℃,升温过程有水馏出,当反应温度达到240℃时,用真空泵进行抽真空减压,真空度<100Pa,保持在恒定的搅拌速度反应4h,4h后解除真空结束反应,将熔融的聚酰胺热熔胶倒在四氯乙烯板上,得到褐色胶片,50℃下干燥24h后进行测试。
按照以下方法对实施例1-5及对比实施例制得的样品各种性能进行了测试。
熔融粘度测试:采用Brookfield DV-E型旋转粘度计测试样品的熔融粘度,称取10g低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶样品,测试时选择型号为S27的转子,温度控制在200℃,并不断调整旋转速率,使测试值位于20%-90%线性范围内,稳定后记录测定值。
拉伸强度和伸长率测试:将样品按照标准 ASTM-D638-2003 制成哑铃型,测量厚度后进行拉伸性能测试。
邵氏A硬度测试:根据ASTM D-2240-05测试。
软化点测试:根据ASTM E-28测试。
粘接剪切强度测试:将样品GB 7124-2008测试。
实施例1~5制得的样品与对比实例样品性能对比测试结果见表 1。
表1:
由表1可知,本发明实施例提供的低表面能基材注塑用聚酰胺热熔胶对低表面能注塑基材有较高的剪切强度(PP-铝片)说明对低表面能基材粘接较好,同时具有硬度高、高拉伸强度和断裂伸长率、粘接性能好的性能。
以上所述仅为该发明较佳实验例而已,并不用以限制该发明,凡在该发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明保护范围之内。
Claims (20)
1.低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶原料组成及各组分质量如下:脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,脂肪族二元胺18.25g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g,马来酸酐2.25g,EVA树脂3g;所述脂肪族二羧酸为碳原子数为6~14的二元羧酸,所述脂肪族二元胺为碳原子数在2~12的脂肪族二元胺,所述聚醚多胺为含有2~3个端氨基,分子量为100~3000的聚醚多胺;
所述低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶通过如下方法制备:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入2.25g马来酸酐和3g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
2.低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶原料组成及各组分质量如下:脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,脂肪族二元胺18.25g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g,马来酸酐3.0g,EVA树脂4.5g;所述脂肪族二羧酸为碳原子数为6~14的二元羧酸,所述脂肪族二元胺为碳原子数在2~12的脂肪族二元胺,所述聚醚多胺为含有2~3个端氨基,分子量为100~3000的聚醚多胺;
所述低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶通过如下方法制备:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入3.0g马来酸酐和4.5g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
3.低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶原料组成及各组分质量如下:脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,脂肪族二元胺18.25g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g,马来酸酐3.75g,EVA树脂6.0g;所述脂肪族二羧酸为碳原子数为6~14的二元羧酸,所述脂肪族二元胺为碳原子数在2~12的脂肪族二元胺,所述聚醚多胺为含有2~3个端氨基,分子量为100~3000的聚醚多胺;
所述低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶通过如下方法制备:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入3.75g马来酸酐和6.0g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
4.低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶原料组成及各组分质量如下:脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,脂肪族二元胺18.25g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g,马来酸酐4.5g,EVA树脂7.5g;所述脂肪族二羧酸为碳原子数为6~14的二元羧酸,所述脂肪族二元胺为碳原子数在2~12的脂肪族二元胺,所述聚醚多胺为含有2~3个端氨基,分子量为100~3000的聚醚多胺;
所述低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶通过如下方法制备:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入4.5g马来酸酐和7.5g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
5.低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶原料组成及各组分质量如下:脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,脂肪族二元胺18.25g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g,马来酸酐4.5g,EVA树脂9.0g;所述脂肪族二羧酸为碳原子数为6~14的二元羧酸,所述脂肪族二元胺为碳原子数在2~12的脂肪族二元胺,所述聚醚多胺为含有2~3个端氨基,分子量为100~3000的聚醚多胺;
所述低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶通过如下方法制备:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入4.5g马来酸酐和9.0g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
6.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,脂肪族二聚酸为碳原子数为18的脂肪族二聚酸,所述碳原子数为18的脂肪族二聚酸是大豆油、棉籽油、菜籽油中的不饱和脂肪酸聚合而成。
7.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,二聚体酸占脂肪族二聚酸总质量的80%~90%。
8.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,二元羧酸为己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸中的一种或任意几种的混合物。
9.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,其脂肪族二羧酸的摩尔数小于或等于脂肪族二聚酸摩尔数的40%。
10.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,二元胺为己二胺、丙二胺、丁二胺或戊二胺中的一种或任意几种的混合物。
11.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,所述聚醚多胺为牌号聚醚胺D-230、聚醚胺D-400、聚醚胺D-2000、聚醚胺T403中的一种或几种的混合物。
12.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、 β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、1,1,3-三 (2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基) 丁烷、2-特丁基-6-甲基苯酚中的一种或任意几种的混合物。
13.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,酸类催化剂为磷酸、次磷酸、亚磷酸或苯甲酸、异丁酸中的一种或任意几种的混合物。
14.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,所述EVA树脂为乙酸乙烯酯含量在20~28%的EVA。
15.根据权利要求1~5任一项所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶,其特征在于,所述马来酸酐是顺丁烯二酸的酸酐,室温下为有酸味的无色或白色固体,分子式为C4H2O3。
16.根据权利要求1所述低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入2.25g马来酸酐和3g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
17.权利要求2所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入3.0g马来酸酐和4.5g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
18.权利要求3所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入3.75g马来酸酐和6.0g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
19.权利要求4所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入4.5g马来酸酐和7.5g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
20.权利要求5所述的低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入脂肪族二聚酸167g,脂肪族二羧酸10.5g,聚醚多胺98.35g,抗氧剂5g,酸类催化剂0.5g;
(2)向恒压滴加漏斗中加入18.25g的脂肪族二元胺,接着向反应瓶中通入氮气,与之前加入的脂肪族二元胺混合,搅拌升温,待反应温度达到130℃,开始向反应瓶中滴加脂肪族二元胺,滴加时间在40~60min;
(3)140℃加完脂肪族二元胺后,缓慢升温至240℃,保温反应1h,随后进行抽真空减压,保持真空度<100Pa,保持反应3~5h;
(4)保温3~5h后向反应容器中依次加入4.5g马来酸酐和9.0g的EVA树脂,继续保温抽真空搅拌30-60min,最终熔融产物即是低表面能注塑基材用聚酰胺热熔胶。
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