CN108030704B - 以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂及制备方法，属于化妆品工业技术领域，其中该植物染发剂包括第一乳剂和第二乳剂；第一乳剂包括：植物色素液50‑100份，以及氧化石墨烯0.01‑10份；第二乳剂包括：金属盐0.5‑1.5份。该植物染发剂极大地减少了金属盐媒染剂的使用量，降低了消费者摄取过多重金属的健康风险，且只采用植物色素，不含苯胺类化合物和双氧水，符合安全环保的需求；该植物染发剂在头发上的均匀度更高，成膜性更好，有效提高了上染率，使染发颜色的保持时间更长，不易褪色且富有光泽，同时可调节头发颜色为自然黑色，更好的满足东方市场对黑发美和健康的追求。

Description

以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂及制备方法

技术领域

本发明涉及精细化工的化妆品工业技术领域，具体涉及一种以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂及制备方法、氧化石墨烯的制备方法、植物染发剂的使用方法。

背景技术

从2000年起，我国步入了老龄化社会，银发阶层的不断扩大，为染发品带来了巨大的市场。随着消费者健康意识的提高，天然环保的植物染发剂已成为国内外化妆品市场的发展趋势。天然植物色素来源广泛、生产环保、对人体和环境友好，很多天然色素还有抗菌、消炎等保健功效，深受消费者的青睐。

但是与化学染发剂相比，天然植物色素有稳定性差、上染率低、染色不均匀以及在光照下容易褪色、脱色等缺陷，所以为了克服上述缺陷，目前以纯植物色素制成的天然染发剂中大多金属盐含量均较高，例如中国专利CN1923164A中公开了一种天然植物型染发剂，其中金属螯合剂的重量百分比浓度(％)高达2～5。染发剂中高的金属盐含量对使用人群会造成极大的健康危害，并且会对环境造成污染，不利于环境保护。

发明内容

因此，本发明实施例要解决的技术问题在于克服现有技术中植物染发剂金属盐含量高、上染率低、染色稳定性和均匀性差。

为此，本发明实施例的一种以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂，包括第一乳剂和第二乳剂；

所述第一乳剂包括：植物色素液50-100份，以及氧化石墨烯0.01-10份；

所述第二乳剂包括：金属盐0.5-1.5份；所述份为重量份，所述乳剂为啫喱或乳液状试剂。

优选地，所述植物色素液包括从海娜、苏木、胡桃青皮、五倍子、醋栗、茶叶、栀子、槐米、紫草、槟榔、茜草、姜黄和旱莲草的一种或两种以上中提取的色素。

优选地，所述植物色素液的浓度为0.5％-20％，所述的0.5％-20％是指每升含有有效物5g-200g。

优选地，所述氧化石墨烯为粒径5-500nm且引入了包括羟基、羰基、环氧基、羧基和酯基的含氧基团的水溶性氧化石墨烯。

优选地，所述金属盐为二价或三价的水溶性亚铁盐、铁盐、锌盐、铝盐和铜盐中的一种或两种以上。

优选地，所述第一乳剂还包括：第一增稠剂0.1-5份，去离子水或PBS溶液10-30份；

所述第二乳剂还包括：第二增稠剂0.1-10份，丙二醇10-30份，去离子水30-60份。

本发明实施例的一种以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂的制备方法，包括如下步骤：

制备植物色素液；

制备氧化石墨烯；

将包含所述植物色素液50-100份和氧化石墨烯0.01-10份的原料进行混合，搅拌均匀后获得第一乳剂；以及

将包含金属盐0.5-1.5份的原料配制获得第二乳剂；所述份为重量份，所述乳剂为啫喱或乳液状试剂。

优选地，所述制备植物色素液的步骤包括：

将海娜、苏木、胡桃青皮、五倍子、醋栗、茶叶、栀子、槐米、紫草、槟榔、茜草、姜黄和旱莲草的一种或两种以上用粉碎机打碎；

打碎后的粉末加入到溶剂中进行超声破壁，冷凝回流提取出其中的天然色素，再经旋蒸去除有机溶剂或浓缩后，获得植物色素提取液或冷冻干燥制取的色素粉；以及

将所述色素粉进行复溶，制备得到所述植物色素液。

优选地，所述制备氧化石墨烯的步骤包括：

在冰水浴中将500目石墨粉和硝酸钠溶于75mL 98％质量浓度的浓硫酸中；

再加入高锰酸钾，其中石墨粉∶硝酸钠∶高锰酸钾＝1∶0.75∶4.5；

搅拌均匀后在50℃水浴超声反应一段时间；

再加入120mL去离子水升温反应至90℃，在磁力搅拌下，逐渐加入5％质量浓度的硫酸，再反应一段时间；以及

将温度降至60℃，向反应产物中加入3mL 30％质量浓度的双氧水，然后通过重复洗涤、高速离心作业后真空冷冻干燥，制备得到粒径5-500nm、引入了包括羟基、羰基、环氧基、羧基和酯基的含氧基团的水溶性氧化石墨烯。

优选地，所述将包含所述植物色素液50-100份和氧化石墨烯0.01-10份的原料进行混合，搅拌均匀后获得第一乳剂的步骤包括：

将所述植物色素液50-100份用第一增稠剂0.1-5份调成糊状；以及

再加入氧化石墨烯0.01-10份、去离子水或PBS溶液10-30份，搅拌均匀后获得第一乳剂；

所述将包含金属盐0.5-1.5份的原料配制获得第二乳剂的步骤包括：

将金属盐0.5-1.5份溶解在去离子水30-60份中；以及

再加入第二增稠剂0.1-10份、丙二醇10-30份，搅拌均匀后获得第二乳剂。

本发明实施例的技术方案，具有如下优点：

1.本发明实施例提供的以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂，通过加入氧化石墨烯，极大地减少了金属盐媒染剂的使用量，降低了消费者摄取过多重金属的健康风险，且使得天然染料在头发上的均匀度更高，成膜性更好，有效提高了上染率，使染发颜色的保持时间更长，不易褪色且富有光泽，克服了目前市场上采用天然色素的染发剂的稳定性差、上染率低、染色不均匀以及在光照下容易褪色、脱色等的缺陷，克服现有植物染发剂难以在不添加苯胺类化学染料的条件下获得自然黑色的缺陷。同时，氧化石墨烯与染料生色团的结合与氧化改性，可调节使染发的颜色为接近自然发色的自然黑色，从而能更好的满足东方市场对黑发美和健康的追求。并且第一和第二乳剂均为啫喱或乳液剂型，可直接涂抹在人的毛发上，不需要再溶解在水中配成染液进行染色，大大减少了染料和水的用量，也保护消费者的皮肤不受到染液和媒染液的刺激。

2.本发明实施例提供的以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂，利用粒径5-500nm且引入了多种含氧基团的水溶性氧化石墨烯，在普通石墨烯基础上进行了功能化改性，使其具备优异的水溶性和胶体性，能与染液和增稠剂等充分搅拌均匀，配成啫喱或乳液剂型且十分均匀地分布于乳剂中，提高与媒染剂金属盐的接触率，进一步提高了染发的均匀性和稳定性，提高上染率。

3.本发明实施例提供的以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂的制备方法，通过将第一试剂和第二试剂分别配成了啫喱或乳液剂型，从而可直接涂抹在人的毛发上，不需要再溶解在水中配成染液进行染色，大大减少了染料和水的用量，也保护消费者的皮肤不受到染液和媒染液的刺激。

具体实施方式

下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

在本发明的描述中，需要说明的是，术语“第一”、“第二”等仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。

此外，下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。

实施例1

本实施例提供一种以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂，该植物染发剂对于角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维均可适用，如头发。该植物染发剂以植物提取液为色素来源，包括第一乳剂和第二乳剂，分成两剂配套使用，便于保存和不易变质。其中，第一乳剂包括：作为天然染料的植物色素液50-100份，以及助染剂氧化石墨烯0.01-10份，第一乳剂的pH值在2-12之间。第二乳剂包括：媒染剂金属盐0.5-1.5份。上述份为重量份，上述乳剂为啫喱或乳液状试剂。

氧化石墨烯是通过在石墨烯单片的二维结构上引入了许多氧基官能团(如羟基-OH、羰基-C＝O、环氧基-COC-、羧基-COOH和酯基-COO-等)而获得的一种无毒、性能优异的新型碳材料。较高的比表面积和表面丰富的活性基团使氧化石墨烯具有比普通石墨烯材料更好的分散性、反应活性、成膜性，以及两性分子的特性，并广泛应用于传感器、储能材料、药物载体、催化等领域。在染发过程中，小粒径、高比表面积的氧化石墨烯可被迅速吸附于毛发表面富含氨基、羟基的氨基酸基团上，而氧化石墨烯表面大量的共轭结构还同时可与富含π-π共轭结构或芳香族小分子的植物染料发生π-π、氢键等非共价结合，促使毛小皮和染料分子的稳定吸附，并提供更多的配合位基团和金属媒染离子结合形成稳定的金属-染料络合物生色团以产生理想的颜色。氧化石墨烯的静电吸附作用可以富集媒染剂中的金属离子，在减少或不改变媒染剂用量的条件下，能有效提高上染率和染色均匀度，减少了消费者日常染发对于重金属元素的摄入风险。此外，氧化石墨烯结构中独特的局域电子态具有较高的化学活性，还可以催化某些色素分子的氧化反应，使渗透入毛皮质中的植物小分子色素形成大分子氧化产物，一方面使色素不易通过毛鳞片间隙洗脱，提高了染色稳定性和耐洗性，另一方面氧化石墨烯与染料生色团的结合与氧化改性，使染发的颜色为接近自然发色的自然黑，更好的满足中老年消费者对健康、安全的自然黑染发剂的需求。上述以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂，通过加入氧化石墨烯，利用氧化石墨烯丰富的含氧基团可直接和染料分子结合，增加染料分子的配位基团，这些基团一部分与毛发表面的氨基酸基团结合、另一部分与后媒染过程中的金属成分发生络合而形成生色团，并且可根据天然染料的不同类型搭配不同的金属盐媒染剂进行媒染，不论是酸性还是碱性条件下均能有效提高上染率。同时，由于氧化石墨烯的助染作用，在植物染发剂的配制时可极大地减少金属盐媒染剂的使用量，降低了消费者摄取过多重金属的健康风险，且使得天然染料在头发上的均匀度更高，成膜性更好，有效提高了上染率，使染发颜色的保持时间更长，不易褪色且富有光泽，克服了目前市场上采用天然色素的染发剂的稳定性差、上染率低、染色不均匀以及在光照下容易褪色、脱色等的缺陷。同时，氧化石墨烯与染料生色团的结合与氧化改性，可调节使染发的颜色为接近自然发色的自然黑色，从而能更好的满足东方市场对黑发美和健康的追求。并且第一和第二乳剂均为啫喱或乳液剂型，可直接涂抹在人的毛发上，不需要再溶解在水中配成染液进行染色，大大减少了染料和水的用量，也保护消费者的皮肤不受到染液和媒染液的刺激。

优选地，植物色素液包括从海娜、苏木、胡桃青皮、五倍子、醋栗、茶叶、栀子、槐米、紫草、槟榔、茜草、姜黄和旱莲草的一种或两种以上中提取的色素。

优选地，植物色素液的浓度为0.5％-20％，上述的0.5％-20％是指每升含有有效物5g-200g。在此，植物色素液浓度为0.5％-20％是针对第一乳剂中的50-100份植物色素液而言，当植物色素液的浓度改变时，其50-100份植物色素液的也随之对应改变。

优选地，氧化石墨烯为粒径5-500nm且引入了包括羟基、羰基、环氧基、羧基和酯基等多种含氧基团的水溶性氧化石墨烯。该氧化石墨烯是在普通石墨烯基础上进行了功能化改性，使其具备优异的水溶性和胶体性，能与染液和增稠剂等充分搅拌均匀，配成啫喱或乳液剂型且十分均匀地分布于乳剂中，提高与媒染剂金属盐的接触率，进一步提高了染发的均匀性和稳定性，提高上染率。

优选地，金属盐为二价或三价的水溶性亚铁盐、铁盐、锌盐、铝盐和铜盐中的一种或两种以上。

优选地，第一乳剂还包括：第一增稠剂0.1-5份，去离子水或PBS溶液10-30份。第二乳剂还包括：第二增稠剂0.1-10份，丙二醇10-30份，去离子水30-60份。第一、第二增稠剂均可为黄原胶等。例如，第一乳剂由作为天然染料的植物色素液50-100份、助染剂氧化石墨烯0.01-10份，增稠剂黄原胶0.1-5份，加去离子水或PBS溶液10-30份配制而成的啫喱或乳液，还可加入适量防腐剂，如异噻唑啉酮等，其pH值在2-12之间；第二乳剂由媒染剂金属盐0.5-1.5份、增稠剂黄原胶0.1-10份、增稠/头发调理剂丙二醇10-30份和去离子水30-60份配制而成的啫喱或乳液，所述份是重量份。

在使用上述植物染发剂进行染发时，先将第一乳剂均匀地刷在头发上，60±2℃保持30min，用洗发水清洗1-3次。然后再用第二乳剂在60±2℃媒染30min，然后用洗发水清洗1-3次。

本实施例的植物染发剂，不涉及苯胺类化合物以及双氧水，和其他无氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂相比，可以提高染色的均匀度和上染率，同时调节头发颜色为自然黑，染发颜色保持时间更长，不易褪色。

下面以几种典型的染色植物为例进行举例说明。

例1

第一乳剂的组分为：

氧化石墨烯0.01-10份，黄原胶0.1-5份，苏木色素粉复溶的色素液(质量浓度0.5％-20％)50-100份，适量防腐剂异噻唑啉酮。

第二乳剂的组分为：

氯化亚铁0.5-1.5份，黄原胶0.1-10份，丙二醇10-30份，去离子水30-60份。

以上第一、第二乳剂分别独立配制而成。

对于第一乳剂，先将干燥后的苏木芯材破碎成粉状过筛，将苏木粉与75％乙醇水溶液以1:25的比例混合后超声提取30min，再冷凝回流提取，旋蒸，干燥成固体色素粉后再复溶于水或PBS为色素液，加入黄原胶成糊状后调节pH值为8-9，再加入氧化石墨烯，搅拌均匀后加入适量防腐剂异噻唑啉酮，再搅拌均匀。

对于第二乳剂，将丙二醇加入黄原胶中，同时将氯化亚铁用水溶解，再将溶解后的氯化亚铁倒入黄原胶中，不断搅拌至啫喱状。

染发时，先将第一乳剂均匀地刷在头发上，60±2℃保持30min，用洗发水清洗1-3次。然后再用第二乳剂在60±2℃媒染30min，然后用洗发水清洗1-3次。

例2

第一乳剂的组分为：

氧化石墨烯0.01-10份，黄原胶0.1-5份，五倍子色素液干燥后重新溶解成的色素液(质量浓度0.5％-20％)50-100份，适量防腐剂异噻唑啉酮。

第二乳剂的组分为：

硫酸亚铁1-1.5份，黄原胶0.1-10份，丙二醇10-30份，去离子水30-60份。

以上第一、第二乳剂分别独立配制而成。

对于第一乳剂，先将干燥后的五倍子破碎成粉状过筛，将五倍子粉末与80％乙醇水溶液以1:75的比例混合后超声提取30min，再冷凝回流提取，旋蒸，干燥成固体色素粉后再复溶于水或PBS为色素液，加入黄原胶成糊状后调节pH值为9-10，再加入氧化石墨烯，搅拌均匀后加入适量防腐剂异噻唑啉酮，再搅拌均匀。

对于第二乳剂，将丙二醇加入黄原胶中，同时将硫酸亚铁用水溶解，再将溶解后的硫酸亚铁倒入黄原胶中，不断搅拌至啫喱状。

染发时，先将第一乳剂均匀地刷在头发上，60±2℃保持30min，用洗发水清洗1-3次。然后再用第二乳剂在60±2℃媒染30min，然后用洗发水清洗1-3次。

例3

第一乳剂的组分为：

氧化石墨烯0.01-10份，黄原胶0.1-5份，海娜提取液(质量浓度0.5％-20％)50-100份，适量防腐剂。

第二乳剂的组分为：

氯化亚铁0.5-1.5份，黄原胶0.1-10份，丙二醇10-30份，去离子水30-60份。

以上第一、第二乳剂分别独立配制而成。

对于第一乳剂，将印度或巴基斯坦生产的海娜粉与氢氧化钠水溶液以1:55的比例超声30min，冷凝回流提取，旋蒸成浓缩色素液，加入黄原胶成糊状后调节pH值为10-11，再加入氧化石墨烯，搅拌均匀后加入适量防腐剂异噻唑啉酮，再搅拌均匀。

对于第二乳剂，将丙二醇加入黄原胶中，同时将氯化亚铁用水溶解，再将溶解后的氯化亚铁倒入黄原胶中，不断搅拌至啫喱状。

染发时，先将第一乳剂均匀地刷在头发上，60±2℃保持30min，用洗发水清洗1-3次。然后再用第二乳剂在60±2℃媒染30min，然后用洗发水清洗1-3次。

例4

第一乳剂的组分为：

氧化石墨烯0.01-10份，黄原胶0.1-5份，胡桃青皮提取液(质量浓度0.5％-20％)50-100份，适量防腐剂异噻唑啉酮。

第二乳剂的组分为：

硫酸亚铁1-1.5份，黄原胶0.1-10份，丙二醇10-30份，去离子水30-60份。

以上第一、第二乳剂分别独立配制而成。

对于第一乳剂，将干燥后的胡桃青皮破碎成粉状过筛，粉状的胡桃青皮粉与75％乙醇以1:25的比例超声30min，再冷凝回流提取，旋蒸蒸发去除乙醇，再补足PBS到原配比的色素液，加入黄原胶成糊状后调节pH值为3-4，再加入氧化石墨烯，搅拌均匀后加入适量防腐剂异噻唑啉酮，再搅拌均匀。

对于第二乳剂，将丙二醇加入黄原胶中，同时将硫酸亚铁用水溶解，再将溶解后的硫酸亚铁倒入黄原胶中，不断搅拌至啫喱状。

染发时，先将第一乳剂均匀地刷在头发上，60±2℃保持30min，用洗发水清洗1-3次。然后再用第二乳剂在60±2℃媒染30min，然后用洗发水清洗1-3次。

上述例1-4染发剂配方中添加氧化石墨烯(OG)前后对染发Lab色度值的影响如下表1所示。

表1

其中：Lab色空间中，L*为明度坐标，0-100表征颜色从黑色到白色；a*、b*为色品坐标，表征颜色的色调和饱和度，其中a*代表物体的红绿色：正值表示红色，负值表示绿色；b*代表物体的黄蓝色：正值表示黄色，负值表示蓝色。

在例1-4中，通过比较添加与未添加氧化石墨烯助染剂的染发剂同一配方处理后染发的Lab色度值发现，添加氧化石墨烯配方染发后的颜色较未添加氧化石墨烯配方染发的L*值均有显著降低，表明染发的颜色更深，更接近黑色。同时氧化石墨烯助染剂的添加对a*、b*值也有相应的调整，减少了植物色素染发后的偏色现象，使染发的颜色更贴近自然黑色，色泽浓厚。

本实施例中虽然仅列举了添加氧化石墨烯助染剂的苏木、五倍子、海娜(散沫花)和胡桃青皮单一植物色素染发剂的制备及应用。但本实施例中提到的其他植物色素来源如醋栗、茶叶、栀子、槐米、紫草、槟榔、茜草、姜黄和旱莲草等也可以用上述的助染剂进行复配和染发剂的制备，在此不再一一列举。

实施例2

本实施例提供一种以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂的制备方法，可用于制备实施例1中的以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂，该制备方法包括如下步骤：

S1、制备植物色素液；

S2、制备氧化石墨烯；上述步骤S1和S2可同时或依次进行。

S3、将包含植物色素液50-100份和氧化石墨烯0.01-10份的原料进行混合，搅拌均匀后获得第一乳剂；以及

S4、将包含金属盐0.5-1.5份的原料配制获得第二乳剂；上述份为重量份，上述乳剂为啫喱或乳液状试剂。上述步骤S1-S3和步骤S4可同时或依次进行。

上述以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂的制备方法，通过步骤S1-S4，将第一试剂和第二试剂分别配成了啫喱或乳液剂型，从而可直接涂抹在人的毛发上，不需要再溶解在水中配成染液进行染色，大大减少了染料和水的用量，也保护消费者的皮肤不受到染液和媒染液的刺激。

优选地，上述步骤S1的制备植物色素液的步骤包括：

S11、将海娜、苏木、胡桃青皮、五倍子、醋栗、茶叶、栀子、槐米、紫草、槟榔、茜草、姜黄和旱莲草的一种或两种以上用粉碎机打碎；

S12、打碎后的粉末加入到溶剂中进行超声破壁，冷凝回流提取出其中的天然色素，再经旋蒸去除有机溶剂或浓缩后，获得植物色素提取液或冷冻干燥制取的色素粉；以及

S13、将色素粉进行复溶，制备得到植物色素液。复溶后得到的植物色素液可根据需求配制相应浓度，提高适用性。

优选地，上述步骤S2的制备氧化石墨烯的步骤包括：

在冰水浴中将500目石墨粉和硝酸钠溶于75mL 98％质量浓度的浓硫酸中；

再加入高锰酸钾，其中石墨粉∶硝酸钠∶高锰酸钾＝1∶0.75∶4.5；通过此配比以达到氧化剥离形成的石墨烯表面，增加所获氧化石墨烯中含氧基团种类。

搅拌均匀后在50℃水浴超声反应一段时间，一般为2-3小时，通过此步骤极大地减小了所获颗粒的粒径，可使所获氧化石墨烯粒径在5-500nm；

再加入120mL去离子水升温反应至90℃，在磁力搅拌下，逐渐加入5％质量浓度的硫酸，再反应一段时间，一般为2小时左右，从而提高了所获氧化石墨烯的水溶性和胶体性；以及

将温度降至60℃，向反应产物中加入3mL 30％质量浓度的双氧水，然后通过重复洗涤、高速离心作业后真空冷冻干燥，制备得到粒径5-500nm、引入了包括羟基、羰基、环氧基、羧基和酯基等多种含氧基团的水溶性氧化石墨烯。通过上述步骤制备的粒径5-500nm且引入了多种含氧基团的水溶性氧化石墨烯在普通石墨烯基础上进行了功能化改性，具备优异的水溶性和胶体性，能与染液和增稠剂配成啫喱或乳液剂型，提高染发剂的上染率。

优选地，上述步骤S3的将包含植物色素液50-100份和氧化石墨烯0.01-10份的原料进行混合，搅拌均匀后获得第一乳剂的步骤包括：

将植物色素液50-100份用第一增稠剂0.1-5份调成糊状；以及

再加入氧化石墨烯0.01-10份、去离子水或PBS溶液10-30份(还可加入适量防腐剂)，搅拌均匀后获得第一乳剂；通过加入上述配比的增稠剂等试剂，获得了优质的啫喱或乳液剂型。

上述步骤S4的将包含金属盐0.5-1.5份的原料配制获得第二乳剂的步骤包括：

将金属盐0.5-1.5份溶解在去离子水30-60份中；以及

再加入第二增稠剂0.1-10份、丙二醇10-30份，搅拌均匀后获得第二乳剂。通过加入上述配比的增稠剂、丙二醇等试剂，获得了优质的啫喱或乳液剂型。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (9)

1.一种以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂，其特征在于，包括第一乳剂和第二乳剂；

所述第一乳剂包括：植物色素液50-100份，以及氧化石墨烯0.01-10份；

所述第二乳剂包括：金属盐0.5-1.5份；所述份为重量份，所述乳剂为啫喱或乳液状试剂；

所述氧化石墨烯为粒径5-500nm且引入了包括羟基、羰基、环氧基、羧基和酯基的含氧基团的水溶性氧化石墨烯。

2.根据权利要求1所述的植物染发剂，其特征在于，所述植物色素液包括从海娜、苏木、胡桃青皮、五倍子、醋栗、茶叶、栀子、槐米、紫草、槟榔、茜草、姜黄和旱莲草的一种或两种以上中提取的色素。

3.根据权利要求2所述的植物染发剂，其特征在于，所述植物色素液的浓度为0.5％-20％，所述的0.5％-20％是指每升含有有效物5g-200g。

4.根据权利要求1所述的植物染发剂，其特征在于，所述金属盐为二价或三价的水溶性亚铁盐、铁盐、锌盐、铝盐和铜盐中的一种或两种以上。

5.根据权利要求1-4任一项所述的植物染发剂，其特征在于，所述第一乳剂还包括：第一增稠剂0.1-5份，去离子水或PBS溶液10-30份；

所述第二乳剂还包括：第二增稠剂0.1-10份，丙二醇10-30份，去离子水30-60份。

6.一种以氧化石墨烯为助染剂的植物染发剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

制备植物色素液；

制备氧化石墨烯；

将包含所述植物色素液50-100份和氧化石墨烯0.01-10份的原料进行混合，搅拌均匀后获得第一乳剂；以及

将包含金属盐0.5-1.5份的原料配制获得第二乳剂；所述份为重量份，所述乳剂为啫喱或乳液状试剂；

所述氧化石墨烯为粒径5-500nm且引入了包括羟基、羰基、环氧基、羧基和酯基的含氧基团的水溶性氧化石墨烯。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述制备植物色素液的步骤包括：

将海娜、苏木、胡桃青皮、五倍子、醋栗、茶叶、栀子、槐米、紫草、槟榔、茜草、姜黄和旱莲草的一种或两种以上用粉碎机打碎；

打碎后的粉末加入到溶剂中进行超声破壁，冷凝回流提取出其中的天然色素，再经旋蒸去除有机溶剂或浓缩后，获得植物色素提取液或冷冻干燥制取的色素粉；以及

将所述色素粉进行复溶，制备得到所述植物色素液。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述制备氧化石墨烯的步骤包括：

在冰水浴中将500目石墨粉和硝酸钠溶于75mL 98％质量浓度的浓硫酸中；

再加入高锰酸钾，其中石墨粉∶硝酸钠∶高锰酸钾＝1∶0.75∶4.5；

搅拌均匀后在50℃水浴超声反应一段时间；

再加入120mL去离子水升温反应至90℃，在磁力搅拌下，逐渐加入5％质量浓度的硫酸，再反应一段时间；以及

将温度降至60℃，向反应产物中加入3mL 30％质量浓度的双氧水，然后通过重复洗涤、高速离心作业后真空冷冻干燥，制备得到粒径5-500nm、引入了包括羟基、羰基、环氧基、羧基和酯基的含氧基团的水溶性氧化石墨烯。

9.根据权利要求6-8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述将包含所述植物色素液50-100份和氧化石墨烯0.01-10份的原料进行混合，搅拌均匀后获得第一乳剂的步骤包括：

将所述植物色素液50-100份用第一增稠剂0.1-5份调成糊状；以及

再加入氧化石墨烯0.01-10份、去离子水或PBS溶液10-30份，搅拌均匀后获得第一乳剂；

所述将包含金属盐0.5-1.5份的原料配制获得第二乳剂的步骤包括：

将金属盐0.5-1.5份溶解在去离子水30-60份中；以及

再加入第二增稠剂0.1-10份、丙二醇10-30份，搅拌均匀后获得第二乳剂。