CN108026463A - 包含支链二酯和粘度指数改进剂的润滑剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及润滑剂组合物，其包含特定二酯以及粘度指数改进剂。

Description

包含支链二酯和粘度指数改进剂的润滑剂组合物
技术领域
本申请涉及包含支链二酯化合物以及粘度指数改进剂的润滑剂组合物。所述组合物可用于降低发动机、特别是汽车发动机的燃料消耗，和改进发动机、特别是汽车发动机的清洁度。
背景技术
润滑剂广泛用于减少运动部件表面之间的摩擦，从而减少磨损并防止损坏所述表面和部件。润滑剂主要由基础料和一种或多种润滑剂添加剂组成。基础料可以是相对高分子量的烃。在对运动部件施加大量压力的应用中，仅由烃基础料组成的润滑组合物倾向于失效并且部件被损坏。润滑剂制造商不断需要改进其配方，以解决对燃料经济性的更高要求，同时平衡改进发动机清洁度或减少排放的需要。这些要求迫使制造商解决其配制能力和/或寻找可满足性能要求的新基础料。
为了制造诸如机油、传动液、齿轮油、工业润滑油、金属加工油等润滑剂，需要从来自炼油厂的润滑油等级的石油或合适的聚合石化流体开始。在该基础料中掺入少量的添加剂化学品以改进材料性质和性能，例如增强润滑性，抑制金属的磨损和腐蚀，并且减缓流体受热和氧化的损害。因此，可以以常规有效量添加适各种添加剂，例如氧化和腐蚀抑制剂、分散剂、高压添加剂、消泡剂、金属钝化剂和合用于润滑剂配方的其它添加剂。长期以来知道，合成酯既可以用作基础料，也可以用作润滑剂中的添加剂。与较便宜但环保安全差的矿物油相比，在期望粘度/温度行为符合严格要求的情况下，合成酯主要用作基础油。环境接受度和生物降解性等日益重要的问题是在润滑应用中需要矿物油替代品作为基础料背后的驱动因素。
发明内容
本发明提供润滑剂组合物，其包含至少一种下式(I)的化合物和至少一种粘度指数改进剂
其中：
n小于1.1，
R1表示直链或支链、饱和或不饱和的C3-C20，
R’表示直链或支链、饱和或不饱和的C2-C16，
R表示直链或支链、饱和或不饱和的C1-C20。
根据一个实施方式，在所述式(I)中：
n是1；
碳原子的总量大于15且小于40。
根据一个实施方式，在所述式(I)中：
R1表示直链或支链、饱和或不饱和的C5-C15烷基；
R’表示直链或支链、饱和或不饱和的C3-C8烷基；
R表示直链或支链、饱和或不饱和的C1-C15烷基。
根据一个实施方式，在所述式(I)中，
R1表示饱和的直链C5-C15烷基，更优选饱和的直链C5-C12烷基；
R’表示饱和的直链C3-C8烷基，更优选饱和的直链C5-C8烷基；
R表示饱和的直链或支链C5-C15烷基，更优选饱和的直链或支链C5-C10烷基。根据一个实施方式，在所述式(I)中：
R1表示饱和的直链C5-C10烷基，更优选饱和的直链C5-C8烷基；
R’表示饱和的直链C5-C8烷基；
R表示饱和的、直链或支链C5-C10烷基，优选饱和的直链C5-C10烷基。
根据一个实施方式，式(I)化合物是式(Ia)化合物，
根据一个实施方式，在所述式(I)中：
R1表示饱和的直链或支链C5-C15烷基，更优选饱和的直链C8-C12烷基；
R’表示饱和的直链C5-C8烷基；
R表示饱和的、直链或支链C5-C10烷基，优选饱和的支链C5-C10烷基。
根据一个实施方式，式(I)化合物是式(Ib)化合物
根据一个实施方式，粘度指数改进剂是聚合性粘度指数改进剂，优选选自：
聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，
烯烃均聚物或共聚物，优选乙烯/丙烯，
苯乙烯共聚物，优选与异戊二烯或二烯如丁二烯的共聚物，氢化或不氢化，异戊二烯聚合物，优选自由基氢化聚异戊二烯，
酯化聚苯乙烯，优选酯化聚(苯乙烯-马来酸酐共聚物)，
上述两种以上的混合物。
根据一个实施方式，基于润滑剂组合物的总重量，所述润滑剂组合物包含0.1重量％至50重量％，优选1重量％至50重量％，更优选5重量％至30重量％的式(I)化合物。
根据一个实施方式，基于润滑剂组合物的总重量，所述润滑剂组合物包含0.01重量％至15重量％，优选1重量％至10重量％的至少一种粘度指数改进剂。
根据一个实施方式，所述润滑剂组合物还包含至少一种润滑剂基础油。
根据一个实施方式，所述润滑剂基础油是第III组润滑剂基础油。
根据一个实施方式，基于润滑剂组合物的总重量，所述润滑剂组合物包含50重量％至99重量％，优选50重量％至80重量％的润滑剂基础油。
根据一个实施方式，所述润滑剂组合物还包含至少一种润滑剂添加剂，所述润滑剂添加剂选自由下述物质组成的列表：洗涤剂添加剂、抗磨损添加剂、摩擦调节剂添加剂、极压添加剂、抗氧化剂添加剂、分散剂、倾点降低剂添加剂、消泡剂、增稠剂及其两种以上的混合物。
本发明还提供根据本发明的润滑剂组合物在降低发动机、优选汽车发动机的燃料消耗，和/或改进发动机、优选汽车发动机、更优选汽车发动机的至少一个活塞的清洁度中的应用。
具体实施方式
本申请涉及二酯化合物的组合物和用于合成二酯化合物的方法，所述二酯化合物用作润滑剂应用的基础料，或用于成品润滑剂组合物或用于燃料经济性和对发动机赋予清洁度的特定应用的基础料共混物组分。通过基于微焦化测试(MCT)确定，本发明的二酯也表现出改进的去垢性。
燃料经济性以不同驾驶循环、特别是NEDC(新欧洲驾驶循环New EuropeanDriving Cycle)的增益来测量，并且与作为已知提供燃料经济性的酯的三羟甲基丙烷酯(Nycobase 7300(NB7300))比较(参见例如Dodos,G.S.等,Renewable fuels andlubricants from Lunaria annual.Ind.Crops Prod.(2015),http://dx.doi.org/ 10.1016/j.indcrop.2015.05.046和DOI:10.1080/10402004.2015.1025934)。
清洁度以活塞性能(piston merit)的评级来衡量，特别是相对于已知在清洁度中有效的PAO进行衡量。
根据本发明实施方式的二酯可以构成润滑剂基础料组合物或用于成品润滑剂组合物中的基础料共混组分，或者它们可以与一种或多种添加剂混合以对成品润滑剂进一步优化，或者用于特定的应用。可以使用的合适的应用包括但不限于(双循环)发动机油，特别是汽车发动机。如本领域技术人员所理解的，根据本实施方式的二酯还可以具有替代性的化学用途和应用。本发明实施方式的二酯的含量可以容易地发现。在一些方面，成品润滑剂组合物可包含约1重量％至约25重量％的二酯，约50重量％至约99重量％的润滑基础油和约1重量％至约25重量％的添加剂，特别是添加剂包。
添加剂的适合的非限制性实例可以包括洗涤剂、抗磨损剂、抗氧化剂、金属钝化剂、极压(EP)添加剂、分散剂、粘度调节剂(viscosity modifiers)、倾点降低剂、防腐蚀剂、摩擦系数调节剂、着色剂、消泡剂和破乳剂等。
本发明的二酯优选与粘度改进剂组合。粘度改进剂在本领域中是已知的，并且其描述可见于Chemistry and Technology of Lubricants-Editors:Mortier,Roy M.,Fox,Malcolm F.,Orszulik,Stefan,Ed 2010，通过援引将其并入本文。
粘度改进剂通常是：
-聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，通常称为PMA；
-烯烃均聚物或共聚物，优选乙烯/丙烯，通常称为OCP(烯烃共聚物)
-苯乙烯共聚物，优选与异戊二烯或二烯如丁二烯的共聚物，氢化或不氢化，例如HSD(氢化苯乙烯二烯)，异戊二烯聚合物，例如SIP(苯乙烯异戊二烯聚合物)，优选自由基氢化聚异戊二烯(HRI)，
-酯化聚苯乙烯，优选酯化聚(苯乙烯-马来酸酐共聚物)，称为SPE(苯乙烯聚酯)，
-上述两种以上的混合物，特别是PMA/OCP。
粘度改进剂的量可以变化，并且基于润滑剂组合物的总重量，通常为0.01重量％至15重量％，优选1重量％至10重量％。
合适的基础油可以是任何常规使用的润滑油，例如矿物油、合成油或矿物油和合成油的共混物，或者在一些情况下是天然油和天然油衍生物，全部为单独的或其组合。用于制备润滑剂组合物的矿物润滑油基础料可以是从石蜡、环烷烃和混合基础原油衍生的任何常规精制的基础料。润滑基础油可以包括聚α烯烃(PAO)和聚内烯烃(PIO)类型的聚烯烃基础料。源自煤或页岩的润滑粘度的油也是有用的。
合成油的实例包括烃油，例如聚合和互聚烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物)；聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)及其混合物；烷基苯(例如，十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)-苯)；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化聚苯)；烷基化二苯醚和烷基化二苯硫醚及其衍生物、类似物和同系物。
其环氧烷聚合物和互聚物及其末端羟基已通过酯化和醚化改性的衍生物构成可以使用的另一类已知的合成润滑油。这些可以例举通过环氧乙烷或环氧丙烷的聚合制备的油，这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如数均分子量为1000的甲基-聚异丙二醇醚，分子量为500-1000的聚乙二醇的二苯基醚，分子量为1000-1500的聚丙二醇二乙基醚)或其单-和多羧酸酯，例如乙酸酯，混合的C3-8脂肪酸酯，四乙二醇的C13含氧酸二酯，或PAG，例如PO/BO，如在WO201270007和WO2013164457中所公开的那些。
可以使用的另一类适合的合成润滑油包括二羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、链烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸和链烯基丙二酸)与各种醇(例如，丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚和丙二醇)的酯。这些酯的具体实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二-(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚体的2-乙基己基二酯和通过1摩尔癸二酸与2摩尔四乙二醇和2摩尔2-乙基己酸反应形成的复合酯。用作合成油的酯还包括由C5至C12一元羧酸和诸如新戊二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇等多元醇，或诸如二季戊四醇和三季戊四醇等多元醇醚制备的那些酯。
诸如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸盐油等基于硅的油包括另一类有用的合成润滑剂，例如硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基己基)酯、硅酸四-(对叔丁基苯基)酯、己基-(4-甲基-2-戊氧基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷。其它合成润滑油包括含磷的酸的液体酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)和聚合性四氢呋喃。
上述公开类型的未精制的、精制的和再精制的油，无论是天然的还是合成的(以及这些中的任何两种以上的混合物)都可以用作润滑剂组合物中的润滑基础油。未精制油是未经进一步纯化处理而直接从天然或合成来源获得的油。例如，直接从干馏操作获得的页岩油，直接从初级蒸馏获得的石油油或从酯化工艺直接获得并且不经进一步处理而使用的酯油会是未精制油。精制油类似于未精制油，不同之处在于它们已经在一种或多种纯化动作中进一步处理以改进一种或多种性质。许多此类纯化技术是本领域技术人员已知的，例如溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱提取、过滤、渗滤，再精制油通过与用于获得已经在服务中使用的精制油相似的工艺获得。此类再精制油也被称为再生油或再加工油，并且通常还通过旨在去除废添加剂和油分解产物的技术进行另外处理。
润滑粘度的油也可以按照美国石油学会(API)基础油互换性指南中的规定来定义。五个基础油组如下表所示。第I、II和III组是矿物油基础料。在一些实施方式中，润滑粘度的油是第I、II、III、IV或V组油或其混合物。
在一个方面，二酯通过转酯和饱和脂肪酸加成的双作用途径制备。在其它方面，二酯通过转酯、甲酸加成和饱和脂肪酸加成的三作用途径制备。
酯转酯对于本领域技术人员而言是熟知的并且可以由以下反应式描述：RCOORa+RbOH→RCOORb+RaOH。反应物酯通常是(脂肪)酸烷基酯，包括衍生自天然油的C1-C20(脂肪)酸烷基酯。在一些实施方式中，C1-C20(脂肪)酸烷基酯可以是不饱和烷基酯，例如不饱和脂肪酸甲基酯。在进一步的实施方式中，此类酯可以包括9-DAME(9-癸烯酸甲基酯)、9-UDAME(9-十一碳烯酸甲基酯)和/或9-DDAME(9-十二碳烯酸甲基酯)。转酯反应在约60℃-80℃和约1个大气压下进行。
此类脂肪酸烷基酯可方便地通过天然油的自-复分解和/或交叉-复分解产生。复分解是一种催化反应，其涉及通过碳-碳双键的形成和切割，在含有一个或多个双键的化合物(即烯属化合物)之间交换亚烷基单元。交叉-复分解可以如等式I所示示意性地表示：
(I)
Ra-CH＝CH-Rc+Ra-CH＝CH-Rd+Rb-CH＝CH-Rc+Rb-CH＝CH-Rd
+Ra-CH＝CH-Ra+Rb-CH＝CH-Rb+Rc-CH＝CH-Rc+Rd-CH＝CH-Rd
其中Ra、Rb、Rc和Rd是有机基团。
自-复分解可以如以下反应式II所示示意性地表示：
(II)
其中Ra和Rb是有机基团。
具体而言，天然油的自-复分解或天然油与烯烃的交叉-复分解。合适的烯烃是具有一个或多个碳-碳双键并具有约2至约30个碳原子的内烯烃或α-烯烃。可以使用烯烃的混合物。烯烃可以是单不饱和的C2-C16α-烯烃，例如单不饱和的C2-C10α-烯烃。烯烃还可以包括C4-C9内烯烃。因此，合适使用的烯烃包括例如乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式和反式-2-丁烯、1-戊烯、异己烯、1-己烯、3-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯等，以及它们的混合物，并且在一些实例中包括α-烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等。在WO 2008/048522中公开了通过复分解制造脂肪酸烷基酯的方法的非限制性实例，通过援引将其内容并入本文。具体而言，WO 2008/048522的实施例8和9可用于生产9-癸烯酸甲酯和9-十二碳烯酸甲酯。合适的方法也出现在美国专利申请公开第2011/0113679号中，通过援引将其教导并入本文。
此反应中的复分解催化剂可以包括催化复分解反应的任何催化剂或催化剂体系。任何已知的复分解催化剂可以单独使用或与一种或多种另外的催化剂组合使用。一些复分解催化剂可以是非均相或均相催化剂。非限制性的示例性复分解催化剂和工艺条件描述于PCT/US2008/009635的第18-47页，通过援引将其并入。所示的许多复分解催化剂由Materia,Inc.(Pasadena,CA)制造。
交叉-复分解通过使天然油和烯烃在均相或非均相复分解催化剂的存在下反应来完成。当天然油自-复分解时，省略烯烃，但是可以使用相同的催化剂类型。合适的均相复分解催化剂包括过渡金属的卤化物或氧代卤化物(例如WOCl4或WCl6)与烷基化助催化剂(例如Me4Sn)的组合。均相催化剂可以包括过渡金属、特别是Ru、Mo或W的明确限定的亚烷基(或碳烯)络合物。这些包括第一代和第二代Grubbs催化剂和Grubbs-Hoveyda催化剂等。合适的亚烷基催化剂可具有以下结构：
M[X1X2L1L2(L3)n]＝Cm＝C(Ri)Rii
其中M是第8族过渡金属，L1、L2和L3是中性电子给体配体，n是0(使得L3可以不存在)或1，m是0、1或2，X1和X2是阴离子配体，且Ri和Rii独立地选自H、烃基、经取代的烃基、含杂原子的烃基、经取代的含杂原子的烃基和官能团。X1、X2、L1、L2、L3、Ri和Rii中的任两个以上可以形成环状基团，并且这些基团中的任一个可以连接至支持体。
第一代Grubbs催化剂落入该类别，其中m＝n＝0，并且如美国专利申请公开No.2010/0145086(“‘086公开”)中所述，对n、X1、X2、L1、L2、L3、Ri和Rii进行特别选择，通过援引并入涉及所有复分解催化剂的教导。
第二代Grubbs催化剂也可以具有上述式，但是L1是碳烯配体，其中碳烯碳侧接N、O、S或P原子，例如两个N原子。碳烯配体可以是环状基团的一部分。合适的第二代Grubbs催化剂的实例也出现在‘086公开中。
在另一类合适的亚烷基催化剂中，L1是第一代和第二代Grubbs催化剂中的强配位中性电子给体，并且L2和L3是可选取代的杂环基团形式的弱配位中性电子给体配体。因此，L2和L3是吡啶、嘧啶、吡咯、喹啉、或噻吩等。
在又一类合适的亚烷基催化剂中，使用一对取代基形成二齿配体或三齿配体，例如二膦、二醇盐或烷基二酮酸酯/盐。Grubbs-Hoveyda催化剂是其中L2和R2连接的该类催化剂的亚组。中性的氧或氮可以与金属配位，同时还可以键合到相对于碳烯碳为α-、β-或γ-的碳上以提供二齿配体。合适的Grubbs-Hoveyda催化剂的实例也出现在‘086公开中。
以下结构仅仅提供了可以使用的合适催化剂的几个图示：
适用于自-复分解或交叉-复分解反应的非均相催化剂包括某些铼和钼化合物，如例如J.C.Mol在Green Chem.4(2002)5的第11-12页所述。具体实例是包括由烷基化助催化剂(例如四烷基锡铅、锗或硅化合物)促进的氧化铝上的Re2O7的催化剂体系。其它包括由四烷基锡激活的二氧化硅上的MoCl3或MoCl5。
对于自-复分解或交叉-复分解的合适催化剂的另外实例，参见美国专利第4,545,941号，通过援引将其教导以及其中的引用文献并入本文。还参见J.Org.Chem.46(1981)1821；J.Catal.30(1973)118；Appl.Catal.70(1991)295；Organometallics,13(1994)635；Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization by Ivin and Mol(1997),andChem.&Eng.News 80(51),Dec.23,2002,p.29，其也公开了有用的复分解催化剂。合适催化剂的说明性实例包括钌和锇碳烯催化剂，如美国专利第5,312,940、5,342,909、5,710,298、5,728,785、5,728,917、5,750,815、5,831,108、5,922,863、6,306,988、6,414,097、6,696,597、6,794,534、7,102,047、7,378,528号和美国专利申请公开第2009/0264672A1号和PCT/US2008/009635的第18-47页中所公开的催化剂，通过援引将全部这些并入本文。可以有利地用于复分解反应的许多复分解催化剂由Materia,Inc.(Pasadena,Calif.)制造和出售。
适合用作原料以由自-复分解或与烯烃交叉-复分解生成脂肪酸烷基酯的天然油是众所周知的。合适的天然油包括植物油、海藻油、动物脂肪、妥尔油、这些油的衍生物及其组合。因此，合适的天然油包括例如：豆油、棕榈油、菜籽油、椰子油、棕榈仁油、葵花籽油、红花油、芝麻油、玉米油、橄榄油、花生油、棉籽油、芥花油(canola oil)、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、麻风果油、芥子油、败酱草油(pennycress oil)、山茶油、芫荽油、杏仁油、小麦胚芽油、骨油、牛脂、猪油、家禽脂肪和鱼油等。豆油、棕榈油、菜籽油及其混合物是天然油的非限制性实例。
包括不饱和脂肪酸烷基酯在内的脂肪酸烷基酯在本领域技术人员已知的条件下进行转酯。此类醇可以由R—OH表示，其中R是所需的酯基，例如短链烃，例如C1-C20烃，比如C3-C15烃。此类烃可以包括烷基、芳基、烯基、炔基，它们可以是直链或支链的。在一些实施方式中，醇可以包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊基、己醇、环己醇、庚醇、2-乙基己醇、辛醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、二十烷醇。
用于转酯反应的合适催化剂包括任何酸性非挥发性酯化催化剂、路易斯酸、布朗斯台德酸、有机酸、基本上不挥发的无机酸及其偏酯(partial ester)和杂多酸。特别合适的酯化催化剂包括烷基磺酸、芳基磺酸或烷芳基磺酸，例如甲磺酸、萘磺酸、对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。合适的酸还可以包括氯化铝、三氟化硼、二氯乙酸、盐酸、碘酸、磷酸、硝酸、乙酸、氯化锡、四异丙醇钛、氧化二丁基锡和三氯乙酸。这些催化剂的用量可以是天然油原料的约0.1重量％至5重量％。
在一些实施方式中，第二作用是在不饱和脂肪酸烷基酯的双键上进行的脂肪酸加成。在另一实施方式中，第三作用是在不饱和脂肪酸烷基酯的双键上进行的脂肪酸加成。脂肪酸是饱和脂肪酸，并且可以是直链或支链酸，并且在一些实例中是直链饱和脂肪酸。饱和脂肪酸的一些非限制性实例包括丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸(heptacosylic)、二十七烷酸(carboceric)、二十八烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、三十三烷酸、三十四烷酸、三十五烷酸。
饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸烷基酯的反应由强酸催化。强酸可以是路易斯酸、布朗斯台德酸或固体酸催化剂。此类酸的实例包括过渡金属三氟甲磺酸盐和镧系元素三氟甲磺酸盐、盐酸、硝酸、高氯酸、四氟硼酸或三氟甲磺酸。酸可以包括烷基磺酸、芳基磺酸或烷芳基磺酸，例如甲磺酸、萘磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。固体酸催化剂可以包括阳离子交换树脂，例如15、35、120、Monosphere M-31、Monosphere DR-2030以及酸性和酸激活的介孔材料和天然粘土，例如高岭土、膨润土、硅镁土(attapulgites)、蒙脱土和沸石。这些催化剂的用量可以是天然油原料的约0.1重量％至5重量％。
饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸烷基酯的反应产生二酯产物及其异构体混合物。以下显示使用9-DAME作为不饱和烷基酯进行上述合成的一个非限制性反应方案：
在以上反应方案中，R和R1可以是以下基团中的一种或多种：C1-C20烷基，例如C3-C20烷基，其可以是直链或支链的、饱和或不饱和的。其它非限制性二酯将在以下的实施例中示出。
在一些实施方式中，二酯通过转酯、甲酸加成和饱和脂肪酸加成的三作用途径制备。
酯转酯条件与上述那些类似。第二作用是在不饱和脂肪酸烷基酯的双键上进行的甲酸加成。甲酸在直链一元羧酸类别中的独特之处在于其反应性为其较高碳数类似物的约10倍。具体而言，甲酸的pKa值为3.75，而乙酸和丙酸的pKa值为4.75和4.87。甲酸的相对高酸性的意义在于甲酸在不饱和脂肪酸烷基酯中加成不需要添加强酸催化剂。强酸催化剂的省略可以导致产品品质提高以及生产特定结构异构体产物。甲酸的使用具有其他优点，如在游离羟基物质为目标化合物时，甲酰氧基酯的制备是有利的。例如，在制备乙酸加成物的情况下，乙酰氧基酯的皂化会产生化学计量的乙酸盐废物。相反，甲酰氧基酯的皂化将产生水性碱性甲酸盐。
使用9-癸烯酸甲酯作为不饱和脂肪酸烷基酯的非限制性实例，加入甲酸，得到甲酰氧基衍生物(9-OCHO-DAME)。然后该衍生物进行水解生成9-羟基癸酸甲基酯。该工艺的反应方案如下所示：
然后将9-羟基癸酸甲基酯的羟基用饱和脂肪酸和酯化催化剂酯化。饱和脂肪酸的一些非限制性实例包括丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、三十三烷酸、三十四烷酸、三十五烷酸。转酯催化剂可以是酸性非挥发性催化剂、路易斯酸、布朗斯台德酸、有机酸、基本上不挥发的无机酸及其偏酯和杂多酸。特别合适的酯化催化剂包括烷基磺酸、芳基磺酸或烷芳基磺酸，例如甲磺酸、萘磺酸、对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。合适的酸还可以包括氯化铝、三氟化硼、二氯乙酸、盐酸、碘酸、磷酸、硝酸、乙酸、氯化锡、四异丙醇钛、氧化二丁基锡和三氯乙酸。
以下显示使用9-DAME作为不饱和烷基酯的上述合成的另一个非限制性反应方案：
在以上反应方案中，R和R1可以是以下基团中的一种或多种：C1-C20烷基，例如C3-C20烷基，其可以是直链或支链的、饱和或不饱和的。
所合成二酯的其他非限制性实例可以包括以下结构：
标记表示各组分的起源。缩略术语可以用来描述这些组成。对于以上二酯，组成可以标记为C12/9-DA-2EH，以引用C12脂肪酸、9-DAME和2-乙基己醇。
其它非限制性二酯将在以下实施例中示出，可以包括其异构体，包括顺式和反式异构体。
实施例
酸值：酸值是油中存在的总酸的量度。酸值可以通过本领域普通技术人员已知的任何合适的滴定方法来确定。例如，酸值可以通过中和给定的油样品所需的KOH的量来确定，并且因此可以以mg KOH/g油表示。
NOACK挥发度(TGA)是一段时间内润滑基础油的蒸发损失的量度。报道的值通过ASTM方法ASTM D6375–09测量。
倾点通过ASTM方法D97-96a测量。粘度/运动粘度通过ASTM方法D445-97测量。粘度/运动粘度通过ASTM方法D445-97测量。粘度指数通过ASTM方法D2270-93(1998年重新批准)测量。
二酯原料的制备-用于制备各种不饱和烷基酯的9-DAME的转酯程序
三颈圆底烧瓶在冷凝器下安装Dean-Stark阱。反应容器装入1.0摩尔当量的所需不饱和脂肪酸甲基酯(FAME，例如9-癸烯酸甲酯、9-十二碳烯酸甲酯)，1.2摩尔当量的所需醇(例如2-乙基己醇、1-辛醇、异丁醇)和10重量％辛醇。该混合物用0.025摩尔当量的对甲苯磺酸处理，并将温度升至130℃。为了帮助除去甲醇，用氮气连续吹扫顶部空间，并且反应混合物的温度每30分钟增加5℃，直到GC-FID显示所有FAME已被消耗(例如，≤4小时反应时间)。催化剂用等当量的KOH水溶液(0.1N浓度)淬灭。然后混合物进行相分离，并将有机相用水洗涤三次(20g水/100g反应混合物)，用MgSO4干燥，并过滤。不饱和酯通过蒸馏纯化，分离后收率可以为理论收率的75％至90％。
二酯制备程序
在装有加热套和搅拌棒的双颈RBF中，将1.0mol当量的不饱和烷基酯与1.25mol当量的饱和脂肪酸和5.0wt％三氟甲磺酸合并。将试剂在60℃下搅拌18小时，要求反应不存在水，特别是在湿度大的日子(酯的水解可引起许多副产物)。三氟甲磺酸用等摩尔当量的5MKOH水溶液淬灭(例如，如果反应使用7mmol TfOH，则用7mmol KOH的水溶液淬灭)。进行水洗三次，尽量不使用任何盐水。在蒸馏之前使用pH条提供大于约6.5的pH(因为可能发生分解)。蒸馏发生在<2Torr(头温度可能>230℃，罐温>245℃)。对烧结漏斗添加干燥的碱性氧化铝塞(氧化铝0.5”-1”)，并用非常弱的真空(约650Torr)过滤。如果酸值大于约0.5mgKOH/g，则在相同的氧化铝塞上重复过滤。在处理氧化铝之前，用5％EtOAc的己烷溶液进行搅拌以释放出现的残留二酯。这部分可以彻底蒸发，然后与批量产物(bulk product)合并。如果需要较低的酸值，则在通过氧化铝过滤之前使产物进入己烷中可能是有用的。除碱性氧化铝之外，还有许多通常用于通过过滤减少酸值的产品，例如Florisil-一种镁硅酸盐。分离后收率可以是35％至45％。
实施例1–辛酸(caprylic acid，octanoic acid)
C8:0/2-EH-9-DA
用三氟甲磺酸(Sigma Aldrich,98％,10g,0.067mol)处理2-乙基己基-9-癸烯酸酯(≥98％,200g,0.708mol)和辛酸(Sigma Aldrich,≥98％,306g,2.12mol)的混合物。将混合物在60℃下搅拌18小时。将混合物冷却至25℃，并用3x 100mL饱和碳酸氢钠水溶液和100ml盐水洗涤。有机相经硫酸镁干燥并过滤。产物通过在210℃-220℃，2Torr下真空蒸馏回收；弃去轻级分和塔底物(bottoms)。通过烧结漏斗真空过滤除去沉淀物，从而得到103g无色油状物。物理性质记录如下：100℃下的运动粘度(KV)为3.24cSt，40℃下的KV为12.02cSt，粘度指数(VI)143，倾点<-45℃，NOACK挥发度15wt％。
在一个特定方面，二酯由以下结构表示
本文也可以将其称为9-(辛酰氧基)癸酸2-乙基己酯。
C8:0/辛基-9-DA
用三氟甲磺酸(Sigma Aldrich 98％,10g,0.067mol)处理辛基-9-癸烯酸酯(>98％,200g,0.708mol)和辛酸(Aldrich,≥98％,306g,2.12mol)。将混合物在60℃下搅拌20小时。在室温下，将饱和NaHCO3溶液(250mL)加入到反应容器中并搅拌30分钟。将混合物转移到分液漏斗中并进行相分离。有机相用盐水(200mL x 3)洗涤，用MgSO4干燥，并在234℃,2torr下蒸馏。将馏出物再次用水洗涤并通过旋转蒸发干燥，产生77g澄清的无色油状物。物理性质记录如下：100℃下的KV为3.16cSt，40℃下的KV为11.3cSt，VI 151，NOACK挥发度10wt％。该二酯在本文也可以称为9-(辛酰氧基)癸酸辛酯。这是式I(a)的酯。
实施例2–癸酸(capric acid,decanoic acid)
C10:0/2-EH-9-DA
用三氟甲磺酸(20g,0.133mol)处理2-乙基己基-9-癸烯酸酯(≥98％,400g,1.42mol)和癸酸(Aldrich,≥98％,489g,2.83mol)的混合物。将混合物在60℃下搅拌20小时。将该混合物冷却至25℃，用150ml 1M KOH猝灭，这导致形成沉淀。向混合物中添加水并剧烈搅拌。将所得乳液转移到分离容器中并进行相分离。混合物用5x 150mL H2O连续洗涤。产物通过在225℃、2Torr下真空蒸馏回收；弃去轻级分和塔底物。蒸馏得到223.1g作为异构体混合物的产物，通过GC-FID纯度为99％。物理性质记录如下：100℃下的KV为3.6cSt，40℃下的KV为14.1cSt，VI 145，倾点<-45℃，NOACK挥发度10wt％。
C10:0/2-EH-9-DA
用三氟甲磺酸(Aldrich,≥98％,40g)处理2-乙基己基-9-癸烯酸酯(≥98％,800g,2.83mol)和癸酸(Aldrich,≥98％,490.2g,2.84mol)的混合物。将混合物在60℃下搅拌20小时。然后将反应混合物冷却至室温，并加入67g NaHCO3。连续搅拌悬浮液>24小时，直至pH条显示pH≥6(中和也通过将暗色反应混合物漂白至黄色表明)。将混合物重力过滤，在224℃,2Torr下通过真空蒸馏回收产物；原料作为轻质级分回收，弃去塔底物。主级分经重力过滤得到作为无色油状物的产物(397g，0.87mol)。合并蒸馏期间的轻级分以提供含有2-乙基己基-9-癸烯酸酯(69重量％，通过GC-FID)和癸酸(26重量％，通过GC-FID)的512g混合物。全量用三氟甲磺酸(Aldrich,≥98％,10g)处理并在60℃下搅拌18小时。在室温下，将混合物与NaHCO3(17g,0.2mol)一起搅拌直至pH≥6。在224℃,2Torr下通过真空蒸馏进行纯化，得到作为无色油状物的产物(170g，0.37mol)。将两个反应获得的产物级分合并，并通过GC-FID验证纯度。物理性质记录如下：100℃下的KV为3.6cSt，40℃下的KV为14.0cSt，VI146，倾点<-45℃，NOACK挥发度10wt％。
实施例3–月桂酸
C12:0/2-乙基己基-9-癸烯酸酯
将2-乙基己基-9-癸烯酸酯(≥98％,200g,0.708mol)和十二烷酸(SigmaAldrich,≥98％,425g,2.12mol)的混合物加热至60℃，然后用三氟甲磺酸(SigmaAldrich,≥98％,10g,0.067mol)处理。将反应在60℃下搅拌22小时。然后将反应混合物冷却至45℃，并加入100mL己烷。将反应容器的内容物转移到滴液漏斗中，通过在-20℃下将该混合物滴加到异丙醇中而使十二烷酸从溶液中重结晶。所得悬浮液通过Whatman 6滤纸真空过滤。将滤液真空浓缩，油状物用0.1M K2CO3水溶液洗涤直至pH为7，然后用水洗涤。有机相用Na2SO4干燥，然后在218℃,0.1Torr下通过真空蒸馏纯化，得到69g油状物。使馏出物通过Al2O3床，得到澄清的无色油状物。100℃下的KV为3.97cSt，40℃下的KV为15.62cSt，VI160.6，倾点-40℃，NOACK挥发度5.5wt％。合成的二酯可以称为10-[(2-乙基己基)氧基]-10-氧杂十二烷-2-基十二烷酸酯。这是式I(b)的酯。
C12:0/iBu-9-癸烯酸酯
合并异丁基-9-癸烯酸酯(≥98％,399.2g)和十二烷酸(Sigma Aldrich,≥98％,1056g,5.3mol)。将混合物加热至60℃，然后用三氟甲磺酸(Sigma Aldrich,≥98％,20g,0.13mol)处理。将反应在60℃下搅拌22小时。通过将反应混合物滴加到异丙醇的干冰浴中，而使月桂酸析出。将悬浮液冷过滤。将滤液真空浓缩，然后转移到分液漏斗中并用水(150mLx 7)洗涤。有机相用Na2SO4干燥，并且通过蒸馏进行纯化。主级分在215℃、0.1Torr下作为292克油状物获得。馏出物通过碱性氧化铝过滤。100℃下的KV为3.35cSt，40℃下的KV为12.24cSt，VI 154，倾点<-18℃，NOACK挥发度12wt％。
C10:0/2-乙基己基-9-十二碳烯酸酯
用三氟甲磺酸(Sigma Aldrich,98％,20g,0.13mol)处理2-乙基己基-9-十二碳烯酸酯(≥98％,416g,1.47mol)和十二烷酸(Sigma Aldrich,≥98％,357g,2.07mol)并在60℃下搅拌18小时。在搅拌下将反应冷却至25℃，同时通过滴加KOH溶液(在75mL H2O中的7.5g KOH)在反应容器内猝灭催化剂。将混合物转移到分液漏斗中并进行相分离。有机相用去离子水(200mL x 2)洗涤，用MgSO4干燥并过滤。产物在224℃、<1Torr下通过蒸馏纯化，并在650Torr下在烧结漏斗上通过Al2O3进行真空过滤，得到230g澄清的淡黄色油。100℃下的KV为3.9cSt，40℃下的KV为15.7cSt，VI 149，倾点<-45℃，NOACK挥发度6.0wt％。
C12:0/2-乙基己基-9-癸烯酸酯
在空气的气氛下在23℃下向500mL三颈圆底烧瓶中加入9-OH-2-乙基己基癸酸酯(50g,0.17mol)、十二烷酸(40g)、甲磺酸(0.8g)和甲苯。然后在烧瓶上安装带有加热套、Dean-Stark蒸馏阱以及水冷凝器的热电偶温度调节器。冷凝器的顶部安装有带氮气针入口的橡胶塞。通过该装置的顶部空间通入N2(流速＝2.5立方英尺/小时)10分钟，随后，温度升高到125℃。大约8小时后，将在阱中收集大约3mL水，并用蒸馏头和接收烧瓶替换Dean-Stark阱，并通过蒸馏除去甲苯。真空(2Torr)，温度升高到150℃以除去过量的十二烷酸。1小时后，没有观察到更多的馏出物，粗产物通过碱性氧化铝过滤。产物分离为浅黄色的油状物，45g(55％)。100℃下的KV为3.9cSt，40℃下的KV为15.78cSt，VI 157，倾点<-45℃。
二酯组合物的三种组分(甲基酯、醇和饱和脂肪酸)中的每一种赋予最终结构可预测的性能品质。因此，可以通过仔细选择原料的组合来调节二酯的性质以适应特定的性能规格。
实施例4–甲酸
甲基-9-癸烯酸酯/甲酸
在23℃和空气气氛下将甲基-9-癸烯酸酯(50g,0.27mol)和甲酸(100mL)加入到250mL 2颈圆底烧瓶中。然后在烧瓶上安装带有加热套和水冷凝器的热电偶温度调节器。冷凝器的顶部安装有带氮气针入口的橡胶塞。通过该装置的顶部空间通入N2(流速＝2.5立方英尺/小时)10分钟，随后，温度升高到105℃。大约15小时后，移除加热源，使反应冷却至环境温度。取等分试样用于GCMS(方法GCMS1)以评估转化。将反应混合物转移到单颈圆底烧瓶中，通过旋转蒸发器(50Torr,35℃)除去过量的甲酸。获得作为浅黄色/褐色油状物的9-OCHO-DAMe，60.15g(97％)，无需进一步纯化即可使用。
9-癸烯酸2-乙基己酯/甲酸
在23℃和空气气氛下将9-癸烯酸2-乙基己酯(282g,1mol)和甲酸(460g)加入到2L的3颈圆底烧瓶中。然后在烧瓶上安装带有加热套和水冷凝器的热电偶温度调节器。冷凝器的顶部安装有带氮气针入口的橡胶塞。通过该装置的顶部空间通入N2(流速＝2.5立方英尺/小时)10分钟，随后，温度升高到105℃。大约15小时后，加入另外的甲酸(200g)并继续反应。另外24小时后，移除加热源，使反应冷却至环境温度。取等分试样用于GCMS(方法GCMS1)以评估转化。将反应混合物转移到单颈圆底烧瓶中，通过旋转蒸发器(50Torr,35℃)除去过量的甲酸，然后真空蒸馏(2Torr,125℃)。获得作为浅黄色/褐色油状物的9-OCHO-2-乙基己基癸烯酸酯，320g(97％)。在单颈的1升圆底烧瓶中加入9-OCHO-DAEH和6M氢氧化钾水溶液。反应烧瓶安装有回流冷凝器并加热回流24小时。使反应冷却，分离各层，有机产物通过真空汽提(5Torr,100℃)干燥1小时，从而获得作为浅褐色油状物的所需9-羟基-2-乙基己基癸酸酯，275g(91％)。
下表显示式I(a)和I(b)的酯的物理化学特性。将这些酯与各种基础油进行比较。由此将这些酯与第III组基础油(YUBASE4)进行比较，以及与已知具有良好性能的三羟甲基丙烷酯(NYCOBASE 7300或NB7300)进行比较。
表1：与其他基础油比较的式I(a)和I(b)的酯的物理化学特性
VI：粘度指数
KV：运动粘度
这两种酯在0W-20发动机配方中与已知的添加剂包，即Pack Infineum P6660一起评估。SV261是已知的Infineum的VI改进剂，其是氢化的聚异丁烯苯乙烯(PISH)。InfineumV385是已知的倾点降低剂。
准备的配方是0W-20配方。它们在iso-HTHS(2.6mPa.s)下进行。HTHS是在高温高剪切下的值。所测试的配方的组成和特性在下表中给出。
根据本发明的组合物(酯I(a)和酯I(b))具有改进的“冷”行为。
洗涤剂
进行微焦化测试(MCT)以评估本发明酯的去垢性。应用的标准是GFC-Lu-027-T-07。
结果在下表中。
发动机测试
发动机清洁度
准备以下组合物。
用于确定清洁度的测试基于活塞性能。各润滑剂组合物(10kg)在用于汽车的清洁度柴油共轨(共轨)的测试中进行评估。发动机是1.4L 4缸发动机。其功率是80kW。测试的循环时间是96小时，交替空转和4000rpm方案。润滑组合物的温度为145℃，冷却水系统的温度为100℃。在测试期间不排出或加入任何润滑组合物。使用燃料EN590。测试分两个阶段进行总计106小时，在第一个冲洗步骤中研磨(lapping)10小时，然后在第二步骤中用待评价组合物(4kg)进行，最后用待评价组合物根据耐久性步骤持续96小时(4kg)。在测试期间，评估润滑剂的物理化学参数。然后评估在研磨期间和在测试期间的润滑剂消耗。
结果总结在下表中。
实施例. 助基料 活塞
比较例 PAO 65.75
酯I(a) 酯I(a) 70.76
酯I(b) 酯I(b) 72.27
参照物(PAO)的选择是正确的，其分数为65，这对于PAO预期已经较高了。因此，出于清洁度的观点将本发明的酯与良好的配方进行比较，并且可以看出酯I(a)和I(b)将该评分值分别提高了5分和7分。
燃料经济性
制备以下组合物。OLOA 249SX是来自Oronite的过碱性磺酸盐洗涤剂。
该测试采用2.0L排量发动机，最大功率180kW，由电动发电机驱动。将各种润滑剂组合物与参照润滑组合物(SAE 0W-30)进行比较。每个摩擦测量进行约12小时，并且能够详细映射由各润滑剂组合物引起的摩擦扭矩。测试按以下顺序进行：
-用具有洗涤剂作为添加剂的冲洗油冲洗发动机，然后用润滑剂参照组合物冲洗，
-用参照组合物在四个温度下测量扭矩的摩擦，
-用具有洗涤剂作为添加剂的冲洗油冲洗发动机，然后用待评价的润滑组合物冲洗，
-用待评价的润滑组合物在四个温度下测量扭矩的摩擦，
-用具有洗涤剂作为添加剂的冲洗油冲洗发动机，然后用参照组合物冲洗，
-用润滑剂参照组合物在四个温度下测量扭矩的摩擦，
将该方案的变化范围和温度水平选择成涵盖NEDC认证周期中最具代表性的操作点。4个选定的温度水平与所考虑的周期一致。
实施说明是：
-发动机输出的水温：40℃/60℃/90℃/110℃±2℃,
-油温坡度(oil temperature ramp)：40℃/60℃/90℃/110℃±2℃,
-入口处的空气温度：21℃±2℃
-排气时的背压：4000rpm下40mbar
根据测量的温度和发动机速度评估各润滑剂组合物的摩擦增益，并与润滑剂参照组合物的摩擦进行比较。
从这些摩擦增益可知并且通过传递函数处理之后，估计了由于使用润滑组合物而导致的摩擦增益和NEDC标准化审批周期的损失。
实施例. 增益/损失
酯I(a) -0.03％
酯I(b) -0.05％
选择参照(NB7300)的动机在于已知NB7300提供升高的燃料经济性的事实。结果表明，从燃料经济性的角度来看，即使不是更好，这三个配方也至少是等效的，增益为0.05％和0.03％。

Claims (16)

1.润滑剂组合物，其包含至少一种下式(I)的化合物和至少一种粘度指数改进剂，
其中：
n小于1.1，
R1表示直链或支链、饱和或不饱和的C3-C20，
R’表示直链或支链、饱和或不饱和的C2-C16，
R表示直链或支链、饱和或不饱和的C1-C20。
2.如权利要求1所述的润滑剂组合物，其中，在所述式(I)中：
n是1；
碳原子的总量大于15且小于40。
3.如权利要求1或2所述的润滑剂组合物，其中，在所述式(I)中：
R1表示直链或支链、饱和或不饱和的C5-C15烷基；
R’表示直链或支链、饱和或不饱和的C3-C8烷基；
R表示直链或支链、饱和或不饱和的C1-C15烷基。
4.如权利要求1至3中任一项所述的润滑剂组合物，其中，在式(I)化合物中，
R1表示饱和的直链C5-C15烷基，更优选饱和的直链C5-C12烷基；
R’表示饱和的直链C3-C8烷基，更优选饱和的直链C5-C8烷基；
R表示饱和的直链或支链C5-C15烷基，更优选饱和的直链或支链C5-C10烷基。
5.如权利要求1至4中任一项所述的润滑剂组合物，其中，在所述式(I)中：
R1表示饱和的直链C5-C10烷基，更优选饱和的直链C5-C8烷基；
R’表示饱和的直链C5-C8烷基；
R表示饱和的、直链或支链C5-C10烷基，优选饱和的直链C5-C10烷基。
6.如权利要求5所述的润滑剂组合物，其中，式(I)化合物是式(Ia)化合物
7.如权利要求1至4中任一项所述的润滑剂组合物，其中，在所述式(I)中：
R1表示饱和的直链或支链C5-C15烷基，更优选饱和的直链C8-C12烷基；
R’表示饱和的直链C5-C8烷基；
R表示饱和的、直链或支链C5-C10烷基，优选饱和的支链C5-C10烷基。
8.如权利要求7所述的润滑剂组合物，其中，式(I)化合物是式(Ib)化合物
9.如权利要求1至8中任一项所述的润滑剂组合物，其中，所述粘度指数改进剂是聚合性粘度指数改进剂，优选选自：
聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，
烯烃均聚物或共聚物，优选乙烯/丙烯，
苯乙烯共聚物，优选与异戊二烯或二烯如丁二烯的共聚物，氢化或不氢化，异戊二烯聚合物，优选自由基氢化聚异戊二烯，
酯化聚苯乙烯，优选酯化聚(苯乙烯-马来酸酐共聚物)，
上述两种以上的混合物。
10.如前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，基于润滑剂组合物的总重量，所述润滑剂组合物包含0.1重量％至50重量％，优选1重量％至50重量％，更优选5重量％至30重量％的式(I)化合物。
11.如前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，基于润滑剂组合物的总重量，所述润滑剂组合物包含0.01重量％至15重量％，优选1重量％至10重量％的至少一种粘度指数改进剂。
12.如前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，所述润滑剂组合物还包含至少一种润滑剂基础油。
13.如前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，其中，所述润滑剂基础油是第III组润滑剂基础油。
14.如前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，基于润滑剂组合物的总重量，所述润滑剂组合物包含50重量％至99重量％，优选50重量％至80重量％的润滑剂基础油。
15.如前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物，所述润滑剂组合物还包含至少一种润滑剂添加剂，所述润滑剂添加剂选自由下述物质组成的列表：洗涤剂添加剂、抗磨损添加剂、摩擦调节剂添加剂、极压添加剂、抗氧化剂添加剂、分散剂、倾点降低剂添加剂、消泡剂、增稠剂及其中两种以上的混合物。
16.前述权利要求中任一项所述的润滑剂组合物在降低发动机、优选汽车发动机的燃料消耗，和/或改进发动机、优选汽车发动机、更优选汽车发动机的至少一个活塞的清洁度中的应用。
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