CN107980812A - 一种植物杀菌剂组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种植物杀菌剂组合物，所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂1‑50份、杀菌剂1‑80份、杀虫剂1‑30份、成膜剂80‑100份、营养剂1‑50份，改性壳聚糖0.05‑0.5份，水1‑150份，其中所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1‑羟乙基‑2‑甲基‑5‑硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述改性壳聚糖的重均分子量为1000‑5000。

Description

一种植物杀菌剂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及促进植物伤口愈合技术领域，具体地，本发明涉及一种植物杀菌剂组合物及其制备方法。
背景技术
林果产业作为农业经济组成成分之一，生产中多在树木修剪或受到机械损伤后造成的伤口处涂刷机油、油漆、石灰水、杀菌剂等，有的不采取任何防护措施，部分机械伤口很难通过树体自身的愈伤组织愈合，机械伤口还使得病菌更容易侵入树体，导致各种病害的发生，最终造成树势衰弱，甚至死亡。
杀菌剂常用于防治植物真菌病害，使用方法为叶面喷洒法。树木修剪和树干人为创伤时常使用伤口快速愈合的愈伤膏剂，特别是对树木进行药剂注射形成的孔洞，常用愈伤膏；树木人为形成的孔洞过去只能用快速愈合的愈伤膏封堵，只解决了愈伤问题，但常受用于真细菌感染，而杀菌剂只能进行喷施法，无法对树洞消毒。
针对上述问题，本发明提供一种植物杀菌剂组合物，其具有有效防止各种病菌的侵染，具有抑菌、杀菌的作用,还能够促进伤口附近细胞分化生长,加速伤口愈合、调节植物生长发育,增强树体的防病、抗病能力，抗低温，同时还具有性能稳定、不沉淀、不结晶、不分层、耐雨水冲刷等。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一方面提供一种植物杀菌剂组合物，植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂1-50份、杀菌剂1-80份、杀虫剂1-30份、成膜剂80-100份、营养剂1-50份，改性壳聚糖0.05-0.5份，水1-150份，其中所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述改性壳聚糖的重均分子量为1000-5000。
在一种实施方式中，所述植物生长调节剂包括萘乙酸、2，4-滴、吲哚乙酸、苄氨基嘌呤中一种或多种。
在一种实施方式中，所述杀菌剂包括苦参碱、小檗碱、嘧菌酯、甲基硫菌灵、百菌清、松脂酸铜、石硫合剂中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述杀虫剂包括藜芦碱、除虫菊素、印楝素、鱼藤酮中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述成膜剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯、聚醋酸乙烯，改性淀粉中的一种或多种；所述改性淀粉为水性环氧树脂改性淀粉。
在一种实施方式中，所述营养剂包括甘氨酸、磷酸二氢钾、硫酸镁、硼酸、硫酸铁、氯化钙、尿素中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述长链烷基叔胺包括十二烷基二甲基叔胺、十四烷基二甲基叔胺、十六烷基二甲基叔胺、十二烷基苄基甲基叔胺中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂或液体制剂，所述液体制剂包括水剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂中一种，膏状制剂为膏剂。
本发明第二方面提供一种植物杀菌剂组合物的使用方法，在植物修剪、嫁接或环剥前2-3天进行喷雾或涂抹所述植物杀菌剂组合物。
本发明第三方面提供一种植物杀菌剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
按照重量份向反应器中加入营养剂、植物生长调节剂、改性壳聚糖、去离子水，搅拌0.5h，升温至40℃，加入成膜剂，搅拌0.5h，加入杀菌剂、杀虫剂，搅拌3h，降温至室温，得到所述植物杀菌剂组合物。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明第一方面提供一种植物杀菌剂组合物，植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂1-50份、杀菌剂1-80份、杀虫剂1-30份、成膜剂80-100份、营养剂1-50份，改性壳聚糖0.05-0.5份，水1-150份，其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述改性壳聚糖的重均分子量为1000-5000。
在一种实施方式中，所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.2份，水100份。
所述改性壳聚糖的制备方法包括以下步骤：
(1)含咪唑杂环的双季铵盐：向反应器加入环氧氯丙烷，升温至75℃，缓慢滴加长链烷基叔胺，滴加完毕后，搅拌0.5h，降温至55℃，加入乙腈，然后分3次加入1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑，保温反应8h，降温至室温，减压浓缩，得含咪唑杂环双季铵盐粗品，加入丙酮搅拌0.5h，减压浓缩，得含咪唑杂环双季铵盐；所述环氧氯丙烷与所述长链烷基叔胺、所述1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑的摩尔比为1：0.64：0.7；所述环氧氯丙烷与所述乙腈、所述丙酮的重量比为1：6：4；
(2)改性壳聚糖：向反应器中加入壳聚糖、质量分数为2％的醋酸溶液，搅拌1h所述壳聚糖与所述质量分数为2％的醋酸溶液的重量比为1：20，然后缓慢滴加质量分数为10％的氢氧化钠溶液，调节pH至9，继续搅拌2h，过滤，得到碱化的壳聚糖，加入异丙醇，升温至60℃，保温反应4h，缓慢滴加双季铵盐/水溶液，滴加完毕后，升温至80℃，保温反应10h，降温至室温，加入丙酮，过滤，并用丙酮淋洗3次，60℃减压干燥10h，得到改性壳聚糖；所述双季铵盐/水溶液中所述双季铵盐与所述水的重量比为1：4，所述碱化的壳聚糖与所述异丙醇的重量比为1：10，所述壳聚糖与所述双季铵盐的重量比为1：0.11。
壳聚糖季铵盐具有良好的物理化学性能、生物相容性以及生物可降解性等，空间位阻大、水合能力强的季铵盐基团的引入，缓解了壳聚糖结晶度较高、脆性较大等缺陷，并改善了离子特性，使其正电性和阳离子强度大大增加；壳寡糖是一类植物免疫类物质，对植物的抗病、抗低温、增产、提高品质等有效果。
季铵根离子能与带负电荷的细菌发生絮凝作用，扰乱细菌的正常生命活动，阻碍细菌DNA的复制与繁殖，从而达到抑菌和杀菌功效。
本发明中通过用活泼的季铵化试剂和长链烷基与之反应形成双季铵盐。在不改变1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑结构的基础上就能改善其水溶性和渗透性，并且在双季铵盐中引入含氮杂环基团后会使其缓释性能有所改善，这样除了能改变1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑的水溶性、表面活性及杀菌特性外，还能使新型的双季铵盐化合物具有较强的缓释性能，通过在壳聚糖上接枝，进一步提高新型的双季铵盐化合物的缓释性能、稳定性及灭菌抗毒性。
在一种实施方式中，所述植物生长调节剂包括萘乙酸、2，4-滴、吲哚乙酸、苄氨基嘌呤中一种或多种；优选地，所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤。
在一种实施方式中，所述植物生长调节剂中所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：(1-1.5)；优选地，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2。
在一种实施方式中，所述杀菌剂包括苦参碱、小檗碱、嘧菌酯、甲基硫菌灵、百菌清、松脂酸铜、石硫合剂中的一种或多种；优选地，所述杀菌剂为小檗碱、百菌清。
在一种实施方式中，所述杀菌剂中所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3。
在一种实施方式中，所述杀虫剂包括藜芦碱、除虫菊素、印楝素、鱼藤酮中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述成膜剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯、聚醋酸乙烯，改性淀粉中的一种或多种；所述改性淀粉为水性环氧树脂改性淀粉。
本发明中所述水性环氧树脂购于上海望界贸易有限公司，其型号为YUKARESINEA-020，环氧当量1300-1600。
在一种实施方式中所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉；所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：(0.3-1.2)；优选地，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7。
所述改性淀粉的制备方法包括以下步骤：
(1)向反应器中加入豌豆淀粉、纯化水，搅拌0.5h，升温至75℃，糊化反应1h，降温至40℃，得到淀粉糊；所述豌豆淀粉与所述纯化水的重量比为1：10；
(2)向反应器中加入步骤(1)中的淀粉糊、氢氧化钠水溶液(1mol/L)，通入氮气，升温至80℃，搅拌0.5h，加入水性环氧树脂，搅拌2h，加入质量分数为3％的稀硫酸调节溶液的pH值至中性，降温至室温，加入无水乙醇，过滤，60℃减压干燥，得到改性淀粉；所述淀粉糊与所述氢氧化钠水溶液、所述水性环氧树脂、所述无水乙醇的重量比为1：1.2：0.05：10。
由于淀粉是由α-葡萄糖缩聚而成的天然高分子化合物，因而它不仅是自然界来源最为丰富的可再生物质，而且它还可被降解，也不会对污染环境。淀粉的分子链中存在着大量可反应的羟基，为淀粉的改性提供了结构上的可能性。改性淀粉则是在天然淀粉所具有的固有特性的基础上，通过在淀粉分子上引入新的官能团以改变淀粉分子大小和淀粉颗粒性质，进而使得淀粉的天然特性发生变化，进一步促使淀粉的性能具有更广泛的应用范围。
本发明中改性淀粉通过接枝水性环氧树脂，引入活性基团，具有两种以上性质不同官能团的化合物，它一端为以可水解的基团，可与无机物发生化学结合，另一端为有机官能团，与有机物结合；改性后的淀粉在机械性方面拉伸强度、冲击韧性、弯曲强度和弯曲模量有很大的提高，进而提高杀菌剂组合物的稳定性。本发明杀菌剂组合物有韧性和延展性，一次涂抹，迅速形成保护膜，其保护膜耐寒耐旱，耐雨水冲刷，防止树木水分的蒸发及养分的损失，对树木深层持久保护。
在一种实施方式中，所述营养剂包括甘氨酸、磷酸二氢钾、硫酸镁、硼酸、硫酸铁、氯化钙、尿素中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述长链烷基叔胺包括十二烷基二甲基叔胺、十四烷基二甲基叔胺、十六烷基二甲基叔胺、十二烷基苄基甲基叔胺中的一种或多种；优选地，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺。
在一种实施方式中，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂或液体制剂，所述液体制剂包括水剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂中一种，膏状制剂为膏剂。
本发明第二方面提供一种植物杀菌剂组合物的使用方法，在植物修剪、嫁接或环剥前2-3天进行喷雾或涂抹所述植物杀菌剂组合物。
本发明第三方面提供一种植物杀菌剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
按照重量份向反应器中加入营养剂、植物生长调节剂、改性壳聚糖、去离子水，搅拌0.5h，升温至40℃，加入成膜剂，搅拌0.5h，加入杀菌剂、杀虫剂，搅拌3h，降温至室温，得到所述植物杀菌剂组合物。
本发明提供的植物杀菌剂组合物，其具有有效防止各种病菌的侵染，具有抑菌、杀菌的作用,还能够促进伤口附近细胞分化生长,加速伤口愈合、调节植物生长发育,增强树体的防病、抗病能力，抗低温，同时还具有性能稳定、不沉淀、不结晶、不分层、耐雨水冲刷等。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例1
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.2份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
按照重量份向反应器中加入营养剂、植物生长调节剂、改性壳聚糖、去离子水，搅拌0.5h，升温至40℃，加入成膜剂，搅拌0.5h，加入杀菌剂、杀虫剂，搅拌3h，降温至室温，得到所述植物杀菌剂组合物。
所述改性壳聚糖的制备方法包括以下步骤：
(1)含咪唑杂环的双季铵盐：向反应器加入环氧氯丙烷，升温至75℃，缓慢滴加长链烷基叔胺，滴加完毕后，搅拌0.5h，降温至55℃，加入乙腈，然后分3次加入1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑，保温反应8h，降温至室温，减压浓缩，得含咪唑杂环双季铵盐粗品，加入丙酮搅拌0.5h，减压浓缩，得含咪唑杂环双季铵盐；所述环氧氯丙烷与所述长链烷基叔胺、所述1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑的摩尔比为1：0.64：0.7；所述环氧氯丙烷与所述乙腈、所述丙酮的重量比为1：6：4；
(2)改性壳聚糖：向反应器中加入壳聚糖、质量分数为2％的醋酸溶液，搅拌1h所述壳聚糖与所述质量分数为2％的醋酸溶液的重量比为1：20，然后缓慢滴加质量分数为10％的氢氧化钠溶液，调节pH至9，继续搅拌2h，过滤，得到碱化的壳聚糖，加入异丙醇，升温至60℃，保温反应4h，缓慢滴加双季铵盐/水溶液，滴加完毕后，升温至80℃，保温反应10h，降温至室温，加入丙酮，过滤，并用丙酮淋洗3次，60℃减压干燥10h，得到改性壳聚糖；所述双季铵盐/水溶液中所述双季铵盐与所述水的重量比为1：4，所述碱化的壳聚糖与所述异丙醇的重量比为1：10，所述壳聚糖与所述双季铵盐的重量比为1：0.11。
所述改性淀粉的制备方法包括以下步骤：
(1)向反应器中加入豌豆淀粉、纯化水，搅拌0.5h，升温至75℃，糊化反应1h，降温至40℃，得到淀粉糊；所述豌豆淀粉与所述纯化水的重量比为1：10；
(2)向反应器中加入步骤(1)中的淀粉糊、氢氧化钠水溶液(1mol/L)，通入氮气，升温至80℃，搅拌0.5h，加入水性环氧树脂，搅拌2h，加入质量分数为3％的稀硫酸调节溶液的pH值至中性，降温至室温，加入无水乙醇，过滤，60℃减压干燥，得到改性淀粉；所述淀粉糊与所述氢氧化钠水溶液、所述水性环氧树脂、所述无水乙醇的重量比为1：1.2：0.05：10。
实施例2
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.05份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性壳聚糖的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1。
实施例3
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.5份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性壳聚糖的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1。
实施例4
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.2份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.3；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性壳聚糖的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1。
实施例5
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.2份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：1.2；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性壳聚糖的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1。
实施例6
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.2份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性壳聚糖的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1。
实施例7
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.2份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.5；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性壳聚糖的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1。
对比例1
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，壳聚糖0.2份，水100份；其中，所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1，区别在于所述壳聚糖替代改性壳聚糖。
对比例2
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，水100份；其中，所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯和改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1，区别在于无改性壳聚糖。
对比例3
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.2份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯，所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性壳聚糖的制备方法同实施例1，区别在于所述成膜剂为聚醋酸乙烯。
对比例4
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，改性壳聚糖0.2份，水100份；其中，所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述长链烷基叔胺为十二烷基苄基甲基叔胺；所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为改性淀粉，所述聚醋酸乙烯与所述改性淀粉的重量比为1：0.7；所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法、所述改性壳聚糖的制备方法、所述改性淀粉的制备方法同实施例1，区别在于所述成膜剂为改性淀粉。
对比例5
所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂10份、杀菌剂60份、杀虫剂15份、成膜剂90份、营养剂45份，水100份；其中，所述植物生长调节剂为吲哚乙酸，苄氨基嘌呤，所述吲哚乙酸与所述苄氨基嘌呤的重量比为1：1.2；所述杀菌剂为小檗碱、百菌清，所述小檗碱与所述百菌清的重量比为1：0.3；所述杀虫剂为除虫菊素；所述成膜剂为聚醋酸乙烯，所述营养剂为硫酸铁，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂；
所述植物杀菌剂组合物的制备方法同实施例1，区别在于无改性壳聚糖和所述成膜剂为聚醋酸乙烯。
性能测试
将果树腐烂病病疤刮干净，涂抹本发明植物杀菌剂组合物，采用清水剂做对照。在病疤上均匀涂抹植物杀菌剂组合物，并在距病疤外部1-2cm也涂上植物杀菌剂组合物，共涂抹3次，每次间隔时间10天。随后在处理后60d、180d和360d统计愈合效果。
从上述数据可以看出，本发明提供的植物杀菌剂组合物具有有效防止各种病菌的侵染，具有抑菌、杀菌的作用,还能够促进伤口附近细胞分化生长,加速伤口愈合、调节植物生长发育,增强树体的防病、抗病能力，抗低温，同时还具有性能稳定、不沉淀、不结晶、不分层、耐雨水冲刷等。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种植物杀菌剂组合物，其特征在于，所述植物杀菌剂组合物包括植物生长调节剂1-50份、杀菌剂1-80份、杀虫剂1-30份、成膜剂80-100份、营养剂1-50份，改性壳聚糖0.05-0.5份，水1-150份，其中所述改性壳聚糖为壳聚糖接枝含咪唑杂环的双季铵盐，所述含咪唑杂环的双季铵盐的制备原料包括1-羟乙基-2-甲基-5-硝基咪唑、环氧氯丙烷、长链烷基叔胺，所述改性壳聚糖的重均分子量为1000-5000。
2.根据权利要求1所述植物杀菌剂组合物，其特征在于，所述植物生长调节剂包括萘乙酸、2，4-滴、吲哚乙酸、苄氨基嘌呤中一种或多种。
3.根据权利要求1所述植物杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂包括苦参碱、小檗碱、嘧菌酯、甲基硫菌灵、百菌清、松脂酸铜、石硫合剂中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述植物杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀虫剂包括藜芦碱、除虫菊素、印楝素、鱼藤酮中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述植物杀菌剂组合物，其特征在于，所述成膜剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯、聚醋酸乙烯，改性淀粉中的一种或多种；
所述改性淀粉为水性环氧树脂改性淀粉。
6.根据权利要求1所述植物杀菌剂组合物，其特征在于，所述营养剂包括甘氨酸、磷酸二氢钾、硫酸镁、硼酸、硫酸铁、氯化钙、尿素中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述植物杀菌剂组合物，其特征在于，所述长链烷基叔胺包括十二烷基二甲基叔胺、十四烷基二甲基叔胺、十六烷基二甲基叔胺、十二烷基苄基甲基叔胺中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述植物杀菌剂组合物，其特征在于，所述植物杀菌剂组合物制成膏状制剂或液体制剂，所述液体制剂包括水剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂中一种，膏状制剂为膏剂。
9.根据权利要求1-8任一项所述植物杀菌剂组合物的使用方法，其特征在于，在植物修剪、嫁接或环剥前2-3天进行喷雾或涂抹所述植物杀菌剂组合物。
10.根据权利要求1-8任一项所述植物杀菌剂组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按照重量份向反应器中加入营养剂、植物生长调节剂、改性壳聚糖、去离子水，搅拌0.5h，升温至40℃，加入成膜剂，搅拌0.5h，加入杀菌剂、杀虫剂，搅拌3h，降温至室温，得到所述植物杀菌剂组合物。
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