CN107954446B - Itq-16沸石分子筛的合成方法 - Google Patents

Itq-16沸石分子筛的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种ITQ‑16沸石分子筛合成方法，主要解决现有技术存在合成ITQ‑16沸石分子筛所用有机模板剂制备困难和ITQ‑16沸石分子筛中Polymorph C含量难以控制的问题。本发明通过使用可从市售获取的三乙基甲基氢氧化铵(TEMAOH)作为有机模板剂，按照摩尔比TEMAOH/YO2＝0.1～1.0，X2O3/YO2＝0～0.1，H2O/YO2＝1～30的组成，将混合物在100～200℃温度下水热晶化24～350小时，其中Y为至少一种四价元素，X为至少一种三价元素的方法得到多孔结晶沸石分子筛材料ITQ‑16。本发明使用了可从市售获取的有机模板剂，简化了合成步骤、节约了合成成本；合成得到的ITQ‑16分子筛结构稳定，结构中Polymorph C的含量在0％‑100％的范围内可调；合成范围广，操作简单易行，便于进行推广。

Description

ITQ-16沸石分子筛的合成方法
技术领域
本发明涉及一种沸石分子筛的合成方法，更确切地说是涉及一种ITQ-16沸石分子筛的合成方法。
技术背景
沸石分子筛是一种结晶多孔硅酸盐材料，被广泛用作吸附剂、离子交换剂和工业催化剂。目前，经国际分子筛协会核准的分子筛拓扑结构已经达到了231种，其中已经实现工业化应用的不超过20种。工业化应用最广泛的几种分子筛包括A型沸石、Y型沸石、ZSM-5、Beta、MCM-22、SAPO-34等。
Beta分子筛具有三个相互交叉的12元环孔，可用于石化工业中苯与丙烯烃化制异丙苯、二异丙苯烷基转移等反应。研究发现，Beta分子筛骨架拓扑结构代码是*BEA，实际上是由Beta家族的两种多型体Polymorph A和Polymorph B共生而形成(Zeolite,1988,8,446-452)。Beta家族还有其他多种多型体，其中就包括Polymorph C。以Polymorph C为骨架结构的分子筛(BEC)已经成功被预测(Proc.R.Soc.London A,1988,420,375-405)并合成出来，其中最具代表性的两种是FOS-5(Micropor.Mesopor.Mater.,2000,41,183-191)和ITQ-17(Angew.Chem.Int.Ed.,2001,40,2277-2280)，后者的骨架元素是Si和Ge。
考虑到Polymorph A、B、C所具有的结构相似性，它们之间容易产生共生现象。ITQ-16就是这三种多型体共生的一种特殊结构，是由西班牙Instituto de Tecnología Química的Corma课题组首先报道的(Chem.Commun.,2001,1720-1721)。ITQ-16分子筛可以由多种有机模板剂导向生成，合成媒介可以是OH-也可以是F-，其中OH-合成体系下使用的有机模板剂是4-Aza-1-azoniabicyclo[2,2,2]octane-1-benzyl(BzD+)和1,4-bis[N-(4-aza-1-azoniabicyclo[2,2,2]octane)methyl]benzene(p-XydD2+)(US 7,056,489)；在F-合成体系下使用的有机模板剂除上述两种外还包括1-azoniabicyclo[2,2,2]octane-1-benzyl(BzQ+)和1,5-bis(N-methylpyrrolidium)pentane(dPyrrP2+)等(US 6,916,459)。不论在OH-还是F-体系中合成，都面临着有机模板剂不可从市售获取、制备较为困难的问题；合成所得ITQ-16分子筛中Polymorph C的含量难以控制；此外，F-体系下的合成还易造成水体及环境污染。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在合成ITQ-16分子筛所用模板剂制备困难和ITQ-16沸石分子筛中Polymorph C含量难以控制的问题，提供一种简单的、可从市售获取的有机模板剂合成ITQ-16沸石分子筛，具体的说是使用三乙基甲基氢氧化铵为模板剂合成ITQ-16沸石分子筛。
为了解决上述技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其煅烧后不含水的化学组成为YO2·n M1/ pXO2，其中Y为至少一种四价元素；X为至少一种三价元素；M为至少一种骨架平衡阳离子，其氧化态为p，p＝1-7，n＝0～0.2；合成步骤为：将四价元素Y的氧化物YO2、三价元素X的氧化物X2O3、骨架平衡元素M的氧化物MOp/2、三乙基甲基氢氧化铵(TEMAOH)和水按照TEMAOH/YO2＝0.1～1.0，X2O3/YO2＝0～0.1，MOp/2/YO2＝0～0.1，H2O/YO2＝1～30的摩尔比例混合均匀得到混合物；上述混合物在100～200℃温度下水热晶化24～350小时，得到晶化产物；对上述晶化产物进行洗涤、分离、干燥和煅烧。
上述技术方案中，有机模板剂三乙基甲基氢氧化铵(TEMAOH)与四价元素Y的氧化物YO2之间的摩尔比值为TEMAOH/YO2＝0.1～1.0，更优的比值为TEMAOH/YO2＝0.3～0.8。
上述技术方案中，四价元素Y为Si、Ge、Ti、Sn、Zr中的一种或它们的混合。优选地，硅源选自硅溶胶、固体硅胶、硅酸钠、水玻璃、无定型二氧化硅、沸石分子筛或有机硅酯中的至少一种，其中所述无定型二氧化硅包括气相白炭黑；优选地，锗源选自无定形二氧化锗或有机锗酯中的至少一种；优选地，钛源选自硫酸钛、无定形二氧化钛、钛酸四丁酯中的至少一种。
上述技术方案中，三价元素X的氧化物X2O3与四价元素Y的氧化物YO2之间的摩尔比值为X2O3/YO2＝0～0.1，更优的比值为X2O3/YO2＝0～0.05。
上述技术方案中，三价元素包括Al、B、Ga、Fe、Cr、In中的一种或几种；优选地，其中铝源包括偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、异丙醇铝、拟薄水铝石、分子筛中的至少一种，或者铝源包括无定型氧化铝；优选地，硼源包括四硼酸钠、硼酸、硼酸三丁酯中的至少一种。
上述技术方案中，骨架平衡阳离子为包括选自H+、H+的前躯体NH4 +、碱金属离子、碱土金属离子或元素周期表中IIIA、IVA、VA、IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIIB族金属元素离子中的至少一种。优选地，骨架平衡阳离子为H+、NH4 +和碱金属离子。
上述技术方案中，骨架平衡元素M的氧化物MOp/2与四价元素Y的氧化物YO2的摩尔比值为MOp/2/YO2＝0～0.1，更优的比值为MOp/2/YO2＝0～0.05。
上述技术方案中，晶化温度为100～200℃，更优的晶化温度为135～180℃。晶化时间为24～350小时，更优的晶化时间为40～240小时。
上述技术方案中，对上述晶化产物进行洗涤、分离、干燥和煅烧采用的是本领域常规的洗涤、分离、干燥和煅烧方法。
本发明首次提出使用三乙基甲基氢氧化铵模板剂合成ITQ-16分子筛，同时具有有机模板剂结构简单、原料易得的优点，相比较现有技术简化了合成步骤、节约了合成成本。与大分子模板剂相比，三乙基甲基氢氧化铵构型可变、与分子筛无机骨架结合作用较弱，去除模板剂之后ITQ-16分子筛保持结构稳定，结构中Polymorph C的含量在0％-100％的范围内可调。可以引入多种杂原子元素，满足不同催化反应的需要。合成步骤简单、可操作性强，合成范围广，便于进行推广。
附图说明
图1为实施例1所获得煅烧样品的X射线衍射(XRD)图
图2为实施例1所获得煅烧样品的扫描电子显微镜(SEM)照片
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。
【实施例1】
将0.419g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、用蒸馏水洗涤并在100℃干燥后得到原粉固体。
按下述方法煅烧所得材料：30min内将温度升至200℃并在此温度下保持30min，然后在60min内升温至450℃并在此温度下保持60min，最后在30min内升温至550℃并在此温度下保持300min。煅烧之后样品显示出稳定的ITQ-16结构，XRD图谱如图1所示，SEM照片如图2所示。
ITQ-16中Polymorph C的含量定义为XRD图谱中2θ≈7.0°和2θ≈9.5°处衍射峰的峰面积之和占5-12°范围内衍射峰的总面积的百分比值。
本实施例ITQ-16分子筛中Polymorph C的含量为61％。
【实施例2】
将1.046g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成，最后再加入0.06g实施例1中所得的ITQ-16固体，将混合物搅拌均匀。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化96小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为ITQ-16，其中Polymorph C的含量为78％。
【实施例3】
将0.293g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵(TEMAOH)水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.163g异丙醇铝，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝ITQ-16，其中Polymorph C的含量为44％。
【实施例4】
将0.335g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵(TEMAOH)水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.12g HBeta分子筛(SiO2/Al2O3＝25)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化120小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝ITQ-16，其中Polymorph C的含量为52％。
【实施例5】
将0.377g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵(TEMAOH)水溶液中，加入3.328g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.384g HBeta分子筛(SiO2/Al2O3＝25)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化72小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝ITQ-16，其中Polymorph C的含量为67％。
【实施例6】
将0.419g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵(TEMAOH)水溶液中，加入2.288g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.660g HBeta分子筛(SiO2/Al2O3＝25)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化72小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝ITQ-16，其中Polymorph C的含量为83％。
【实施例7】
将0.251g氧化锗溶于3.232g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵(TEMAOH)水溶液中，加入3g Ludox AS-40硅溶胶和0.048g无定形氧化铝(85wt％Al2O3)，待固体完全溶解后容器敞口搅拌过夜以挥发部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化120小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝ITQ-16，其中Polymorph C的含量为23％。
【实施例8】
将0.545g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入2.08g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.082g异丙醇铝，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化144小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝ITQ-16，其中Polymorph C的含量为95％。
【实施例9】
将1.046g氧化锗溶于8.232g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入2.08g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.027g异丙醇铝，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化240小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为BEC型分子筛，其中Polymorph C的含量为100％。
【实施例10】
将0.105g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.163g异丙醇铝，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为BEA分子筛，其中Polymorph C的含量为0。
【实施例11】
将0.419g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.163g异丙醇铝，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于150℃烘箱中晶化240小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝ITQ-16，其中Polymorph C的含量为39％。
【实施例12】
将0.419g氧化锗溶于6.662g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.163g异丙醇铝，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于180℃烘箱中晶化96小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含铝ITQ-16，其中Polymorph C的含量为80％。
【实施例13】
将0.628g氧化锗溶于8.66g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)和0.049g硼酸(H3BO3)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于150℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含硼ITQ-16，其中Polymorph C的含量为55％。
【实施例14】
将0.837g氧化锗溶于8.66g 20wt％三乙基甲基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)、0.049g硼酸(H3BO3)和0.068g钛酸四丁酯(TBOT)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇、丁醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于150℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为含硼、钛ITQ-16，其中Polymorph C的含量为49％。
【对比例1】
将0.419g氧化锗溶于5.89g 25wt％四乙基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为BEA分子筛。
【对比例2】
将0.419g氧化锗溶于3.65g 25wt％四甲基氢氧化铵水溶液中，加入4.16g正硅酸四乙酯(TEOS)，水解完全后将容器敞口搅拌过夜以挥发乙醇和部分水，直至反应混合物达到最终的摩尔组成。
将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、煅烧后得到的固体为RUT分子筛。

Claims (10)

1.一种ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其煅烧后不含水的化学组成为YO2·nM1/pXO2，其中Y为至少一种四价元素；X为至少一种三价元素；M为至少一种骨架平衡阳离子，其氧化态为p，p＝1-7，n＝0～0.2；合成步骤为：
a)将四价元素Y的氧化物YO2、三价元素X的氧化物X2O3、骨架平衡元素M的氧化物MOp/2、有机模板剂三乙基甲基氢氧化铵和水按照TEMAOH/YO2＝0.1～1.0，X2O3/YO2＝0～0.1，MOp/2/YO2＝0～0.1，H2O/YO2＝1～30的摩尔比例混合均匀得到混合物；
b)上述混合物在100～200℃温度下水热晶化24～350小时，得到晶化产物；
c)对上述晶化产物进行洗涤、分离、干燥和煅烧。
2.根据权利要求1所述的ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其特征在于，有机模板剂三乙基甲基氢氧化铵与四价元素Y的氧化物YO2之间的摩尔比值为TEMAOH/YO2＝0.3～0.8。
3.根据权利要求1所述的ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其特征在于，四价元素Y为包括选自Si、Ge、Ti、Sn、Zr中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其特征在于，三价元素为包括选自Al、B、Ga、Fe、Cr、In中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其特征在于，三价元素X的氧化物X2O3与四价元素Y的氧化物YO2之间的摩尔比值为X2O3/YO2＝0～0.05。
6.根据权利要求1所述的ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其特征在于，骨架平衡阳离子为包括选自H+、H+的前躯体NH4 +、碱金属离子、碱土金属离子或元素周期表中IIIA、IVA、VA、IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIIB族金属元素离子中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其特征在于，合成中H2O与四价元素Y的氧化物YO2之间的摩尔比值为H2O/YO2＝2～15。
8.根据权利要求1所述的ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其特征在于，反应混合物晶化温度为135～180℃。
9.根据权利要求1所述的ITQ-16沸石分子筛的合成方法，其特征在于，反应混合物晶化时间为40～240小时。
10.权利要求1-9任一项所述方法合成的ITQ-16沸石分子筛用作烃类催化裂化、加氢裂化、芳烃烷基化、芳烃烷基转移、烷烃异构化、甲苯歧化、脱蜡反应、甲醇制烯烃、甲醇制芳烃、酯化、酰基化、烯烃环氧化、Baeyer-Villiger氧化、Meerwein-Ponndorf-Verley反应过程的催化剂。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1856361A (zh) * 2003-08-28 2006-11-01 切夫里昂美国公司 Ssz－61分子筛组合物及其合成
CN105645426A (zh) * 2014-11-18 2016-06-08 中触媒有限公司 一种ssz-13分子筛的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1856361A (zh) * 2003-08-28 2006-11-01 切夫里昂美国公司 Ssz－61分子筛组合物及其合成
CN105645426A (zh) * 2014-11-18 2016-06-08 中触媒有限公司 一种ssz-13分子筛的合成方法

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