CN107936333A - 一种高抗菌性透气膜 - Google Patents

一种高抗菌性透气膜 Download PDF

Info

Publication number
CN107936333A
CN107936333A CN201710969626.7A CN201710969626A CN107936333A CN 107936333 A CN107936333 A CN 107936333A CN 201710969626 A CN201710969626 A CN 201710969626A CN 107936333 A CN107936333 A CN 107936333A
Authority
CN
China
Prior art keywords
porous graphene
graphene
modified porous
antibacterial
ventilated membrane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710969626.7A
Other languages
English (en)
Inventor
周丕严
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen Yuanchuangli Technology Service Co Ltd
Original Assignee
Xiamen Yuanchuangli Technology Service Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen Yuanchuangli Technology Service Co Ltd filed Critical Xiamen Yuanchuangli Technology Service Co Ltd
Priority to CN201710969626.7A priority Critical patent/CN107936333A/zh
Publication of CN107936333A publication Critical patent/CN107936333A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers

Abstract

本发明涉及一种高抗菌性透气膜，其在PE基体材料中均匀分布有改性多孔石墨烯复合抗菌材料而形成的PE抗菌透气膜，其组份及重量份数如下:PE 40‑70份；改性多孔石墨烯抗菌母粒0.5‑10份；无机填料28‑55份；助剂A 0.5‑5份。其中，改性多孔石墨烯母粒由5‑60份的载体树脂、1‑12份的改性多孔石墨烯抗菌粉、助剂B共混后经螺杆挤出造粒而成，在所述改性多孔石墨烯的孔隙内负载有抗菌植物提取物、或抗菌植物提取物与负载有机稀土盐而制得的抗菌材料，其中抗菌植物提取物如油茶籽油、茶多酚、芦荟油，所述多孔石墨烯为多孔氧化石墨烯、多孔还原石墨烯中的一种或两种，无机填料为CaCO3或/和Na2SO4。

Description

一种高抗菌性透气膜
技术领域
本发明涉及一次性卫生材料技术领域，特别涉及一种高抗菌性的透气膜。
背景技术
石墨烯(graphene) 是指紧密堆积成二维蜂窝状结构的单层碳原子，它是构建其它维数碳材料( 如零维富勒烯、一维碳纳米管、三维石墨) 的基本单元。单层石墨烯具有大的比表面积、优良的导电、导热性能和低的热膨胀系数。尤其是其高导电性质、大的比表面性质和其单分子层二维纳米尺度的结构性质，可在燃料电池的双极板、超级电容器和锂离子电池等中用作电极材料。
此外，研究人员在以往的研究中心发现石墨烯具有一定的抗菌性能，例如在《美国化学会-纳米》（ACS-Nano，2010年第4卷4317页）报道了一种由氧化石墨烯还原的石墨烯纸具有一定的抗菌性能，随后出现一系列的具有较好抗菌性能的石墨烯/银纳米复合抗菌材料，但是，由于纳米银呈颗粒状，粒度为纳米级别，往往只能聚集在石墨烯的特定部位，无法均匀分布在表面，从而影响抗菌效果；同时，纳米银与石墨烯无法紧密结合，特别是但纳米银颗粒含量增加时，容易发生团聚现象，在使用过程中容易脱落，从而影响使用寿命及抗菌效果。
在以往的研究中发现石墨烯具有一定的抗菌性能，随后出现一系列的具有较好抗菌性能的石墨烯/ 银纳米复合抗菌材料，研究发现此类材料在制备的工艺均具有一定的复杂性或者使用效果具有一定的局限性。一些研究选取二氧化钛进行协同促进石墨烯/ 银的抗菌性能，这是利用二氧化钛光催化材料的较高的光催化活性、无毒性、化学性质稳定、抗光腐蚀性能强等技术特点，以往研究中已有大量的报道证明二氧化钛能用于环境保护领域中( 如：空气净化，水的灭菌消毒等)。如：
公告号为106582327A的发明专利公开了一种载银氧化石墨烯-聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用，所述方法先用含氨基的硅烷偶联剂对氧化石墨烯进行表面修饰，然后络合吸附银离子，经还原剂还原，得到载银氧化石墨烯，将载银氧化石墨烯与成孔剂均匀分散于聚乙烯醇溶液中，经静置脱泡、成膜、脱膜得到超滤膜，该超滤膜具有优异的抗菌性能。
公告号为CN105671686B的发明专利公开了一种海藻酸盐-石墨烯-纳米氧化亚铜复合抗菌纤维的制备方法，其通过将石墨烯加入至铜盐溶液制得混合溶液A，然后，按体积比9-9：1-5，将上述混合溶液A加入到海藻酸钠水溶液中，并加入葡萄糖或抗坏血酸作还原剂，反应得到海藻酸钠-石墨烯-纳米氧化亚铜凝胶，再经负压除泡、静置、陈化得到纺丝液，然后成膜、凝固成形，并经水洗、热拉定幅、烘干，即得成品，具有内部结构均匀一致，粒径可控的特点，具有很好的吸水性和透气性能。
公开号为CN106807250A的发明专利公开了一种氧化石墨烯/二氧化硅/高分子聚合物复合纳滤膜的制备方法，制备的纳滤膜具有良好的过滤吸附效果，以及抑菌抗菌的效果。
又如：公告号为CN 104255792 A的发明专利公开了一种多酚类化合物修饰还原载银石墨烯抗菌水凝胶的制备方法，具体为：将一定量的氧化石墨烯、多酚类化合物加入到去离子水中，超声分散得到均匀混合溶液，之后加热到80～100℃反应4～20h，冷却后即得到多酚类修饰石墨烯水凝胶。然后将得到的多酚类修饰石墨烯水凝胶浸泡在一定浓度的硝酸银水溶液中，待反应完全后即得到抗菌水凝胶。本发明反应条件温和，省略了现有技术中常用的有毒有害的还原剂和有机溶剂，绿色环保。而且工艺简单，原料廉价易得，适合大规模工业化生产。该抗菌水凝胶兼具三维石墨烯、多酚类化合物、银纳米粒子的优点，比表面积大、导电率高、抗菌效果优良、生物相容性好，可用于抗菌、传感、表面增强拉曼散射、生物标记等领域。
公告号为CN 101875491 B的发明专利提供了基于茶多酚/ 绿茶汁的石墨烯绿色制备方法，属于石墨烯的合成和纳米材料技术领域。利用氧化石墨作为原料，采用绿色环保的茶多酚/ 绿茶汁作为还原剂，在不添加任何稳定剂/ 分散剂的条件下通过化学还原的方法制备石墨烯。本发明所制得的石墨烯水溶液有良好的分散性和稳定性，静置几个月不沉降，不产生团聚现象。本发明提供的制备方法工艺过程简单，易于推广，选用的还原剂价格低廉且环境友好，适合低成本、大规模、绿色生产需要。本发明在制备石墨烯过程中由于没有添加任何有机稳定剂/ 分散剂，有利于石墨烯的后续应用；采用的还原剂及还原产物绿色环保且有生物相容性，所制备的石墨烯有望应用于生化领域。
然而，在前述的现有技术中，主要利用多酚类化合物的结构中含有较多的酚羟基，可与氧化石墨烯中环氧基团、羟基等含氧基团发生亲核反应，所产生的中间产物通过热分解生成醌式结构，并使得石墨烯的sp2共轭结构得以恢复。因此，将多酚类化合物作为还原剂使用，对氧化石墨烯进行还原，从而获得还原石墨烯。
此外，为了扩大石墨烯的应用范围，研究者开始了对石墨烯进行表面修饰和活化的研究，如制备多孔石墨烯以提高石墨烯的比表面积，多孔石墨烯是在石墨烯的片层中通过物理或化学的方法制造一些具有纳米尺寸的孔洞，这种结构使得石墨烯在作为能源、催化或吸收材料时不仅具有较高的比表面积，而且还有很好的传质效应，充分发挥了二维纳米片层材料的优势。由此可见，多孔石墨烯不但具有和石墨烯类似的性质, 而且具有更大的比表面积, 存在分散均匀的纳米孔, 显著的边缘效应，从而在气体分离膜、水处理、锂离子电池、电化学催化方面存在潜在的应用，进而引起研究者广泛关注。例如：Yi Lin 等(Nanoscale,2013,5,7814) 利用Ag 纳米颗粒在空气中的催化氧化在石墨烯表面刻蚀出孔。又如采用氢氧化钾对石墨烯在高温和惰性气氛下进行化学活化，从而得到具有大比表面积且孔径范围0.5-5nm的多孔石墨烯。
由此可见，现有技术中石墨烯的开发热点为：1）利用石墨烯抗菌性能，将含有活性基团的物质作为还原剂，如多酚类化合物的酚羟基等与氧化石墨烯中环氧基团、羟基等含氧基团发生亲核反应对氧化石墨烯进行还原，以克服氧化石墨烯虽亲水但由于片层之间的“π-π”键以及范德华力的作用导致不易分散而易团聚的缺陷。2）通过表面修饰和活化获得多孔石墨烯高比表面积的石墨烯，主要用于提高电容器、电池的性能，或作为催化剂载体，提高催化性能。
发明内容
本发明的目的就是提供一种高抗菌性透气膜，以改性多孔石墨烯为载体，获得一种具有分散性良好，缓释抗菌性能且具有长效优异抗菌效果，同时有具有优异透湿性的透气膜。
为了实现上述目标，采取的技术方案：所述的高抗菌性透气膜以PE为基体材料，在所述基体材料中均匀分布有改性多孔石墨烯复合抗菌材料而形成的PE抗菌透气膜，所述PE抗菌透气膜的组份及重量份数如下:
PE 40-70份；
改性多孔石墨烯抗菌母粒 0.5-10份；
无机填料 28-55份；
助剂A 0.5-5份。
在上述技术方案的基础上，所述的改性多孔石墨烯母粒由5-60份的载体树脂、1-12份的改性多孔石墨烯抗菌粉、助剂B共混后经螺杆挤出造粒而成。
在上述技术方案的基础上，所述改性多孔石墨烯抗菌粉是以具有相互贯通的孔隙结构的改性多孔石墨烯为载体，在一些优选的具体实施方式中，在所述改性多孔石墨烯的孔隙内负载有抗菌植物提取物而制得的抗菌材料；按质量百分比计，所述改性多孔石墨烯抗菌粉的组份及质量分数为：改性多孔石墨烯为20%-80%、抗菌植物提取物为20%-80%。
本发明利用改性多孔石墨烯具有发达且连通的的纳米孔隙机构，比表面积高，因此将改性多孔石墨烯作为抗菌成份的载体，将抗菌植物提取物负载在改性多孔石墨烯上，避免了改性多孔石墨烯的团聚；相比于单纯的添加抗菌植物提取物具有更高的抗菌效果，抗菌性能持久，提高安全性，可以广泛地应用在生活用品领域，具有广阔的应用前景。
然而，在另一些优选的具体实施方式中，在改性多孔石墨烯的孔隙内还负载有机稀土盐，按质量百分比计，所述改性多孔石墨烯抗菌粉的组份及质量分数为：改性多孔石墨烯为20%-70%、抗菌植物提取物为20%-80%、有机稀土盐为1%-5%。
在上述技术方案的基础上，所述改性多孔石墨烯以多孔石墨烯为基体材料，采用聚二甲基硅氧烷对所述多孔石墨烯通过气相沉积改性而成的改性多孔石墨烯，该改性多孔石墨烯对本发明的抗菌植物提取物如油茶籽油、茶多酚、芦荟油具有优异的亲油性。
作为进一步的改进，所述抗菌植物提取物为油茶籽油、茶多酚、芦荟油中的其中一种或几种。
作为进一步的改进，所述多孔石墨烯的孔直径为0.5～100nm；所述多孔石墨烯为多孔氧化石墨烯、多孔还原石墨烯中的一种或两种。
作为进一步的改进，所述无机填料选择CaCO3或/和Na2SO4。
进一步地，所述助剂A为偶联剂、分散剂、相容剂中的一种或几种组合；所述助剂B为分散剂；所述偶联剂选择铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的一种或两种组合；所述分散剂为低分子量聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁、无规聚丙烯以及脂肪酸中的一种或几种；所述相容剂为乙烯-丙烯酸丁酯- 甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯- 丙烯酸酯-马来酸酐共聚物、乙烯- 丙烯酸乙酯共聚物中的一种。
进一步地，所述载体树脂为聚乙烯树脂、聚丙烯树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂。
进一步地，所述有机稀土盐为硬脂酸镧、硬脂酸铈、月桂酸镧、月桂酸铈中的一种或几种组合。
本发明还提供一种所述高抗菌性透气膜的制备方法，其包括如下步骤：
工序一：备料的工序
步骤1、准确称取改性多孔石墨烯、有机稀土盐、抗菌植物提取物、载体树脂、无机填料、PE及助剂A、助剂B，表面活性剂的用量，并对载体树脂粉末、无机填料、PE进行干燥处理，备用。
工序二、制备改性多孔石墨烯抗菌粉的工序：
步骤2、在去离子水中加入表面活性剂并搅拌均匀，然后加入依次加入抗菌植物提取物，或抗菌植物提取物和有机稀土盐的组合物，升温至60-90℃，继续搅拌5-25min，获得混合液。
步骤3、在步骤2的混合液中加入改性多孔石墨烯，超声分散2-24h，获得含有改性多孔石墨烯的悬浮液。
步骤4、将步骤3的悬浮液置通过冷冻、真空干燥处理，获得表面负载有抗菌植物提取物，或抗菌植物提取物和有机稀土盐的组合物的石墨烯抗菌组合物。
本步骤的冷冻、真空干燥处理为在-40℃--60℃下真空干燥12-60h。
工序三、制备改性多孔石墨烯抗菌母粒的工序：
步骤6、在高速捏合机中加入载体树脂粉，然后再依次加入改性多孔石墨烯抗菌粉、助剂B捏合至包覆状态，并将捏合后的混合料投入到双螺杆挤出机中挤出造粒，在本步骤设置熔融混合挤出温度为105-275℃。
工序四、制备透气膜的工序：
步骤7：称取改性多孔石墨烯抗菌母粒，并将母粒与无机填料、PE、助剂A进行配料，并搅拌混合，获得混合料。
步骤8：将混合料投放到螺杆挤出机喂料桶中进行熔融塑化后，熔体经流延辊、橡胶压辊碾压成型为透气膜基材，同时，对膜基材进行冷却、消光处理。
步骤9：采用70～90℃的预热辊对透气膜基材进行预加热10s-5min，然后将膜基材进行三级拉伸形成纳米级微孔，获得高抗菌性透气膜。
步骤10：将步骤9的高抗菌性透气膜依次通过热定型、冷却、电晕、切边、收卷处理后，获得高抗菌性透气膜成品，其中，热定型温度为108～110℃，冷却定型温度为30℃。
按重量份数计，各组份的重量份数如下：PE 40-70份；改性多孔石墨烯抗菌母粒0.5-10份；无机填料 28-55份；助剂A 0.5-5份；其中，所述的改性多孔石墨烯母粒由5-60份的载体树脂、1-12份的改性多孔石墨烯抗菌粉、助剂B共混后经螺杆挤出造粒而成。
其中，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脱氧胆酸钠、胆酸钠中的一种或多种组成。
本发明还提供所述高抗菌性透气膜的产品技术方案，所述高抗菌性透气膜还包括PE透气膜层，包括由作为上表层的PE抗菌透气膜层、作为下表层的PE透气膜层复合而成的具有两层结构的高抗菌性透气膜，以及由分别作为上表层、下表层的PE抗菌透气膜层与作为中间层的PE透气膜层复合而成的具有三层结构的高抗菌性透气膜。
本发明所述的高抗菌性透气膜在一次性吸收制品中的应用，所述一次性吸收制品，主要为婴幼儿脱拉裤、婴幼儿纸尿裤，均包含透液性面层、不透液性底层以及位于透液性面层与不透液性底层之间的吸收芯体，其中所述不透液性底层采用本发明所述的高抗菌性透气膜，并与所述吸收芯体胶合连为一体。
作为进一步的改进，所述不透液性底层还包括作为外层的打孔非织造布层，由所述打孔非织造布层与本发明所述的高抗菌性透气膜复合而成。
本发明实现的有益效果如下：
（一）本发明采用经聚二甲基硅氧烷对多孔石墨烯进行改性而获得的改性多孔石墨烯具有的发达且连通的纳米微孔结构，同时其具有优异的疏水性和亲油性，对本发明的抗菌植物提取物具有优异的吸附与负载效果，因此，抗菌植物提取物可广泛且均匀地分布于改性多孔石墨烯的孔隙内部及表层上，同时其具有的发达且连通的纳米微孔结构，又进一步提高了透气膜的透气性或透湿性，此外，改性多孔石墨烯的疏水性有效弥补在透气膜中高填充的碳酸钙的高吸水性，大大避免了透气膜的渗水、漏水缺陷。
（二）本发明利用具有较高的比表面积与表面具有丰富的含氧官能团的改性多孔氧化石墨烯，使得改性多孔石墨烯对抗菌植物提取物中的羧基、酚羟基具有亲和性，能与抗菌植物提取物中的羧基或酚羟基形成化学氢键或配位健形成络合物，有限制地调节抗菌成份的释放速率，且不涉及化学反应，使得抗菌植物提取物的抗菌活性不会受到破坏，抗菌效果好，既满足有效抗菌的要求，也满足抗菌持续时间长的要求，使得抗菌植物提取物具有缓释抗菌性能进而具有长效抗菌的效果，进而使得使用该抗菌剂的透气膜具有较高的抗菌效果。同时，多孔氧化石墨烯本身具有抗菌性能，其与抗菌植物提取物之间具有协同增强效应，进一步提高了抗菌性能。
（三）虽然改性多孔氧化石墨烯表面具有大量的羧基、羟基以及环氧键等活性亲水性官能团，使得改性多孔氧化石墨烯具有很强的亲水性，但其分散性没有明显改善，而将稀土离子自身具有优良的化学活性，本发明采用稀土元素的化学活性，将稀土离子分散、插层于改性多孔氧化石墨烯上，稀土离子与改性多孔氧化石墨烯结合较好，可有效改善改性多孔氧化石墨烯的分散溶解性，使其不易于团聚，而有机稀土盐也因为改性多孔氧化石墨烯的分散和承载作用能均匀地分布且对抗菌组分具有更好的抗菌活性。
（四）有机稀土盐可以提高抗菌植物提取物在改性多孔氧化石墨烯上的固化负载效果。
（五）将有机稀土盐中稀土元素的化学活性与抗菌植物提取物以及改性多孔氧化石墨烯的抗菌性能进行复配，三者之间具有相互协同增强效应作用，对常见菌种，如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有广谱的抑菌杀菌性能，获得抗菌性能优异的抗菌材料。
具体实施方式
为了对本发明作进一步的了解，对文中术语定义如下：
术语“吸收制品”指用于吸收和容纳人的排泄物（尿液、粪便、经血）的物品，属一次性卫生用品，即卫生制品吸收液体趋于饱和或者容纳了粪便类等淫物后不再使用，而进入垃圾回收处理系统的物品，包括婴儿纸尿裤、婴儿纸尿片、两片式婴儿脱拉裤，成人纸尿裤、成人纸尿片等。
术语“透液性面层”指热熔性纤维经过表面亲水性处理且对液体具有优异渗透性的非织造布，包括透液性面层、透液性导流层。
术语“不透液性底层”在应用在吸收制品中用以阻挡液体向吸收制品外渗透的透气膜层、流延膜层或透气膜与非织造布的复合底膜层。
本发明所述的高抗菌性透气膜以PE为基体材料，在所述基体材料中均匀分布有改性多孔石墨烯复合抗菌材料而形成的PE抗菌透气膜，所述PE抗菌透气膜的组份及重量份数如下：PE 40-70份；改性多孔石墨烯抗菌母粒 0.5-10份；无机填料 28-55份；助剂A 0.5-5份。其中，所述的改性多孔石墨烯母粒由5-60份的载体树脂、1-12份的改性多孔石墨烯抗菌粉、助剂B共混后经螺杆挤出造粒而成。
在进一步优选的具体实施方式中，所述改性多孔石墨烯抗菌粉是以具有相互贯通的孔隙结构的改性多孔石墨烯为载体，在所述改性多孔石墨烯的孔隙内负载有抗菌植物提取物而制得的抗菌材料；按质量百分比计，所述改性多孔石墨烯抗菌粉的组份及质量分数为：改性多孔石墨烯为20%-80%、抗菌植物提取物为20%-80%，所述抗菌植物提取物优选为油茶籽油、茶多酚、芦荟油中的其中一种或几种。
本发明利用改性多孔石墨烯具有发达且连通的的纳米孔隙机构，比表面积高，因此将改性多孔石墨烯作为抗菌成份的载体，将抗菌植物提取物负载在改性多孔石墨烯上，避免了改性多孔石墨烯的团聚；相比于单纯的添加抗菌植物提取物具有更高的抗菌效果，抗菌性能持久，提高安全性，可以广泛地应用在生活用品领域，具有广阔的应用前景。
在一些实施例中还可将抗坏血酸与抗菌植物提取物进行复配使用，增强抗菌植物提取物的抗菌效果，组份及质量分数为：改性多孔石墨烯为20%-70%、抗菌植物提取物为20%-80%、抗坏血酸为1%-5%。
但在另一些具体实施方式中，在改性多孔石墨烯的孔隙内还负载有机稀土盐，按质量百分比计，所述改性多孔石墨烯抗菌粉的组份及质量分数为：改性多孔石墨烯为20%-70%、抗菌植物提取物为20%-80%、有机稀土盐为1%-5%。
除了优选的抗菌植物提取物、有机稀土盐与抗菌植物提取物外，现有技术中的其他抗菌材料，如壳聚糖、纳米二氧化钛、纳米银离子、季铵盐也适用于本发明。
本发明所述的改性多孔石墨烯以多孔石墨烯为基体材料，采用聚二甲基硅氧烷对所述多孔石墨烯通过气相沉积改性而成的改性多孔石墨烯，其中，所述的多孔石墨烯可按现有技术中制备多孔石墨烯的技术制得，然后将多孔石墨烯和聚二甲基硅氧烷置于容器如称量瓶中，于240-280℃的温度条件下，优选260℃通过气相沉积改性65-120min，获得改性多孔石墨烯。
所述多孔石墨烯的孔直径为0.5～100nm；所述多孔石墨烯为多孔氧化石墨烯、多孔还原石墨烯中的一种或两种，优选为多孔氧化石墨烯，通过聚二甲基硅氧烷改性获得改性多孔氧化石墨烯。
本发明所述的无机填料优选重质CaCO3或Na2SO4，或优选为重质CaCO3、Na2SO4按质量比例1:0.5-1均混而成的组合物。
本发明所述的助剂A为偶联剂、分散剂、相容剂中的一种或几种组合；所述助剂B为分散剂。其中：
所述偶联剂选择无机粉体与聚合物基体共混加工过程中常用的铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的一种或两种组合使用。
所述分散剂为低分子量聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁、无规聚丙烯以及脂肪酸中的一种或几种。
所述相容剂为乙烯-丙烯酸丁酯- 甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯- 丙烯酸酯- 马来酸酐共聚物、乙烯- 丙烯酸乙酯共聚物中的一种。
本发明所述的载体树脂优选为聚乙烯树脂、聚丙烯树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂。
本发明所述的有机稀土盐为纳米级有机稀土盐，优选为硬脂酸镧、硬脂酸铈、月桂酸镧、月桂酸铈中的一种或几种组合。
实施例1
本实施例提供改性多孔石墨烯抗菌粉的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、准确称取质量占比为20%的改性多孔氧化石墨烯10g、80%的抗菌植物提取物37.5g，其中该抗菌植物提取物是按质量百分比例1:1配置的油茶籽油与芦荟油组合物，备用。
步骤2、在去离子水中加入表面活性剂并搅拌均匀，然后加入依次加入油茶籽油与芦荟油组合物，升温至60-90℃，继续搅拌5-25min，获得混合液。其中：
在本步骤，去离子水用量范围为改性多孔氧化石墨烯用量的100%-600%。
在本步骤，表面活性剂为十二烷基硫酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脱氧胆酸钠、胆酸钠中的一种或多种组成，优选为十二烷基硫酸钠，所述表面活性剂的用量为0.5%-5%。
步骤3、在步骤2的混合液中加入改性多孔氧化石墨烯，超声分散2-24h，获得含有改性多孔氧化石墨烯的悬浮液。
步骤4、将步骤3的悬浮液置通过冷冻、真空干燥处理，获得表面负载有抗菌植物提取物，或抗菌植物提取物和有机稀土盐的组合物的石墨烯抗菌组合物。
本步骤的冷冻、真空干燥处理为在-40℃--60℃下真空干燥12-60h。
在本实施例中，除了添加抗菌植物提取物外，还可添加抗坏血酸，使得抗坏血酸对抗菌植物提取物具有协同增效作用，进一增强抗菌植物提取物的抗菌性能。
在本实施例利用改性多孔氧化石墨烯，该改性多孔氧化石墨烯不但具有较高的比表面积，而且其表面具有丰富的官能团，如羧基基团、羟基以及环氧键等，使得改性多孔氧化石墨烯对抗菌植物提取物中的羧基、酚羟基具有亲和性，能与抗菌植物提取物中的羧基或酚羟基形成化学氢键或配位健形成络合物，且不涉及化学反应，使得抗菌植物提取物的抗菌活性不会受到破坏，抗菌效果好。
实施例2
准确称取质量占比为70%的改性多孔氧化石墨烯35g、25%的油茶籽油25g，5%的硬脂酸镧5g，按实施例1的制备方法获得表面负载有抗菌植物提取物和有机稀土盐的组合物的改性多孔石墨烯抗菌粉。
实施例3
准确称取质量占比为42%的改性多孔氧化石墨烯21g、55%的油茶籽油、茶多酚组合物27.5g，3%的月桂酸铈1.5g，其中，油茶籽油、茶多酚组合物按质量百分比例1:1配置，按实施例1的制备方法获得表面负载有抗菌植物提取物和有机稀土盐的组合物的改性多孔石墨烯抗菌粉。
在本实施例以及实施例2中，改性多孔氧化石墨烯虽然表面具有大量的羧基、羟基以及环氧键等活性亲水性官能团，使得改性多孔氧化石墨烯具有很强的亲水性，但其分散性没有明显改善，而将稀土离子自身具有优良的化学活性，而本实施例加入的有机稀土盐中的稀土元素的化学活性，将稀土离子分散、插层于改性多孔氧化石墨烯上，且稀土离子与改性多孔氧化石墨烯结合较好，可有效改善改性多孔氧化石墨烯的分散溶解性，使其不易于团聚。
同时，有机稀土盐可以提高抗菌植物提取物在改性多孔氧化石墨烯上的固化负载效果。
实施例4
在改性多孔石墨烯抗菌粉的基础上，本实施例进一步提供改性多孔石墨烯抗菌母粒的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、准确称取实施例1的改性多孔石墨烯抗菌粉1份、低分子量聚乙烯蜡0.1份、聚乙烯树脂粉末5份。
步骤2、在高速捏合机中加入聚乙烯树脂粉末，然后再依次加入改性多孔石墨烯抗菌粉、低分子量聚乙烯蜡捏合至包覆状态，并将捏合后的混合料投入到双螺杆挤出机中挤出造粒，在本步骤设置熔融混合挤出温度为105-275℃。
在本实施例，改性多孔石墨烯抗菌粉所包含的改性多孔石墨烯抗菌粉中，改性多孔氧化石墨烯不但具有较高的比表面积，而且其表面具有丰富的含氧官能团，这些含氧官能团能与抗菌植物提取物中的羧基、酚羟基具有亲和性，并形成化学氢键或配位健形成络合物，且不涉及化学反应，使得抗菌植物提取物的抗菌活性不会受到破坏，抗菌效果好。
在本实施例中，化学氢键或配位健的作用有限制地调节抗菌成份的释放速率，使得抗菌植物提取物具有缓释抗菌性能进而具有长效抗菌的效果，既满足有效抗菌的要求，也满足抗菌持续时间长的要求，进而使得改性多孔石墨烯抗菌母粒具有较高的抗菌效果。同时，多孔氧化石墨烯本身具有抗菌性能，其与抗菌植物提取物之间具有协同增强效应，进一步提高了改性多孔石墨烯抗菌母粒的抗菌性能。
实施例5
准确称取实施例2的改性多孔石墨烯抗菌粉12份、无规聚丙烯0.5份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂粉末60份，按实施例1的制备方法获得改性多孔石墨烯抗菌母粒。
在本实施例，改性多孔石墨烯抗菌粉所包含的改性多孔石墨烯抗菌粉中，改性多孔氧化石墨烯不但具有较高的比表面积，而且其表面具有丰富的含氧官能团，这些含氧官能团能与抗菌植物提取物中的羧基、酚羟基具有亲和性，并形成化学氢键或配位健形成络合物，且不涉及化学反应，使得抗菌植物提取物的抗菌活性不会受到破坏，抗菌效果好。
在本实施例，有机稀土盐中稀土元素的化学活性与抗菌植物提取物以及改性多孔氧化石墨烯的抗菌性能进行复配，三者之间相互作用，充分发挥其协同增强效应，大大增强了改性多孔石墨烯抗菌母粒的抗菌性能，对常见菌种，如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有广谱的抑菌杀菌性能，获得抗菌性能优异的抗菌材料。
实施例6
准确称取实施例3的改性多孔石墨烯抗菌粉6份、硬脂酸钙0.3份、聚丙烯树脂粉末60份，按实施例1的制备方法获得改性多孔石墨烯抗菌母粒。
在本实施例，改性多孔石墨烯抗菌粉所包含的改性多孔石墨烯抗菌粉中，改性多孔氧化石墨烯不但具有较高的比表面积，而且其表面具有丰富的含氧官能团，这些含氧官能团能与抗菌植物提取物中的羧基、酚羟基具有亲和性，并形成化学氢键或配位健形成络合物，且不涉及化学反应，使得抗菌植物提取物的抗菌活性不会受到破坏，抗菌效果好。
在本实施例，有机稀土盐中稀土元素的化学活性与抗菌植物提取物以及改性多孔氧化石墨烯的抗菌性能进行复配，三者之间相互作用，充分发挥其协同增强效应，大大增强了改性多孔石墨烯抗菌母粒的抗菌性能，对常见菌种，如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有广谱的抑菌杀菌性能，获得抗菌性能优异的抗菌材料。
实施例7
本实施例进一步提供高抗菌性透气膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、称取实施例4的改性多孔石墨烯抗菌母粒为0.5份、重质CaCO3为28份、PE为40份及钛酸酯偶联剂为0.5份，并对重质CaCO3、PE进行干燥处理，备用。
步骤2：将改性多孔石墨烯抗菌母粒与重质CaCO3、PE、钛酸酯偶联剂进行配料，并搅拌混合，获得混合料。
步骤3：将混合料投放到螺杆挤出机喂料桶中进行熔融塑化后，熔体经流延辊、橡胶压辊碾压成型为透气膜基材，同时，对膜基材进行冷却、消光处理。
在本步骤，设定螺杆挤出机的温度为200～260℃，连接管的温度为230～240℃，模头温度为230～250℃。
步骤4：采用70～90℃的预热辊对透气膜基材进行预加热10s-5min，然后将膜基材进行三级拉伸形成纳米级微孔，获得高抗菌性透气膜。
步骤5：将步骤4的高抗菌性透气膜依次通过热定型、冷却、电晕、切边、收卷处理后，获得高抗菌性透气膜成品，其中，热定型温度为108～110℃，冷却定型温度为30℃。
在本实施例，一方面，改性多孔石墨烯抗菌母粒具有缓释抗菌性能进而具有长效抗菌的效果，既满足有效抗菌的要求，也满足抗菌持续时间长的要求，且具有较高的抗菌效果。同时，改性多孔石墨烯抗菌母粒中的多孔氧化石墨烯本身具有抗菌性能，其与抗菌植物提取物之间具有协同增强效应，进一步提高了改性多孔石墨烯抗菌母粒的抗菌性能。本实施例基于改性多孔石墨烯抗菌母粒的高抗菌性透气膜具有缓释抗菌性能进而具有长效抗菌的优异的抗菌效果。
另一方面，本实施例采用的改性多孔石墨烯抗菌母粒中所含的经聚二甲基硅氧烷对多孔石墨烯进行改性而获得的改性多孔石墨烯具有优异的疏水性和亲油性，对抗菌母粒中的抗菌植物提取物具有优异的吸附与负载效果，同时其具有的发达且连通的纳米微孔结构，进一步提高了透气膜的透气性或透湿性，此外，改性多孔石墨烯的疏水性有效弥补在透气膜中高填充的碳酸钙的高吸水性的技术缺陷，大大避免了透气膜的渗水、漏水缺陷。
实施例8
准确称取实施例5的改性多孔石墨烯抗菌母粒为10份、Na2SO4为55份、PE为70份及硅烷偶联剂为5份，并对Na2SO4、PE进行干燥处理，按实施例7的制备方法获得高抗菌性透气膜。
在本实施例，一方面改性多孔石墨烯抗菌母粒具有缓释抗菌性能进而具有长效抗菌的效果，既满足有效抗菌的要求，也满足抗菌持续时间长的要求，且具有较高的抗菌效果。同时，改性多孔石墨烯抗菌母粒中的多孔氧化石墨烯本身具有抗菌性能，其与抗菌植物提取物之间具有协同增强效应，进一步提高了改性多孔石墨烯抗菌母粒的抗菌性能。本实施例基于改性多孔石墨烯抗菌母粒的高抗菌性透气膜具有缓释抗菌性能进而具有长效抗菌的优异的抗菌效果。
在本实施例，改性多孔石墨烯抗菌母粒中稀土元素的化学活性与抗菌植物提取物以及改性多孔氧化石墨烯的抗菌性能进行复配，充分发挥三者之间的协同增强效应，大大增强了高抗菌性透气膜的抗菌性能，使得高抗菌性透气膜对常见菌种，如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有广谱的抑菌杀菌性能，获得抗菌性能优异的抗菌材料。
另一方面，本实施例采用的改性多孔石墨烯抗菌母粒中所含的经聚二甲基硅氧烷对多孔石墨烯进行改性而获得的改性多孔石墨烯具有优异的疏水性和亲油性，对抗菌母粒中的抗菌植物提取物具有优异的吸附与负载效果，同时其具有的发达且连通的纳米微孔结构，进一步提高了透气膜的透气性或透湿性，此外，改性多孔石墨烯的疏水性有效弥补在透气膜中高填充的碳酸钙的高吸水性的技术缺陷，大大避免了透气膜的渗水、漏水缺陷。
实施例9
准确称取实施例6的改性多孔石墨烯抗菌母粒为6份、无机填料为40份、PE为55份及铝酸酯偶联剂为3份，并对无机填料、PE进行干燥处理，其中，无机填料为重质CaCO3、Na2SO4按质量比例1:0.5-1均混而成的组合物。然后按实施例7的制备方法获得高抗菌性透气膜。
在本实施例，一方面，改性多孔石墨烯抗菌母粒具有缓释抗菌性能进而具有长效抗菌的效果，既满足有效抗菌的要求，也满足抗菌持续时间长的要求，且具有较高的抗菌效果。同时，改性多孔石墨烯抗菌母粒中的多孔氧化石墨烯本身具有抗菌性能，其与抗菌植物提取物之间具有协同增强效应，进一步提高了改性多孔石墨烯抗菌母粒的抗菌性能。本实施例基于改性多孔石墨烯抗菌母粒的高抗菌性透气膜具有缓释抗菌性能进而具有长效抗菌的优异的抗菌效果。
在本实施例，改性多孔石墨烯抗菌母粒中稀土元素的化学活性与抗菌植物提取物以及改性多孔氧化石墨烯的抗菌性能进行复配，充分发挥三者之间的协同增强效应，大大增强了高抗菌性透气膜的抗菌性能，使得高抗菌性透气膜对常见菌种，如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有广谱的抑菌杀菌性能，获得抗菌性能优异的抗菌材料。
另一方面，本实施例采用的改性多孔石墨烯抗菌母粒中所含的经聚二甲基硅氧烷对多孔石墨烯进行改性而获得的改性多孔石墨烯具有优异的疏水性和亲油性，对抗菌母粒中的抗菌植物提取物具有优异的吸附与负载效果，同时其具有的发达且连通的纳米微孔结构，进一步提高了透气膜的透气性或透湿性，此外，改性多孔石墨烯的疏水性有效弥补在透气膜中高填充的碳酸钙的高吸水性的技术缺陷，大大避免了透气膜的渗水、漏水缺陷。
实施例10
本实施例对实施例8至实施例9制得的高抗菌性透气膜分别进行透气性、抗菌性能以及力学性能的测试。
（一）力学与透气性能测试：
1、测试样品
试验样品：实施例7至实施例9制得的高抗菌性透气膜。
对比样品：分别在实施例7至实施例9的配方体系中不添加改性多孔石墨烯抗菌母粒，其他组分及其添加量不变，按照实施例7的制备方法制得的透气膜作为本实施例的对比样。
2、测试方法：
（1）透湿量（WVTR）：在规定的温度、相对温度，一定的水蒸气压差和一定厚度的条件下，1m2的试样在24h内透过的水蒸气量。
本实施例的透湿量采用透湿杯法（透湿杯面积为：0.00282735m2），包括如下条件及步骤：
试验条件：40+1.5℃，相对湿度：90%±5%。
步骤1：将干燥剂放入清洁的杯皿中，加入量为5g。
步骤2：将盛有干燥剂的杯皿放入杯子中，然后将试样放在杯子正中，加上密封圈和杯环，以螺丝旋紧密封。
步骤3：将透湿杯放入干燥器中，平衡30min:后进行称量。
步骤4：称量后将透湿杯放入已调好温、湿度的恒温恒湿箱内，3h后取出。
步骤5：将从恒温恒湿箱内取出的透湿杯放入干燥器中，平衡30min:后，进行称量。
步骤6：结果表示：WVTR=（M 2-M 1）/（T ×S ）24h，其中，水蒸气透过率（g/m2×24h）； M1为加湿前透湿杯重量（g ） M2为加湿后透湿杯重量（g）；T为试验时间（3h）；S为透湿杯面积（0.0025m2）。
（2）力学性能测试
采用万能拉力机依标准GB1040.3-200测试力学性能。
对试验样品及对比样品的物性检测数据如下：
（二）抗菌性能测试：
选用大肠杆菌、金黄色葡萄球菌涂在试验样品与对比样品上，于37℃温度下培养两天，每天观察细菌生长情况，并进行菌落计数。
检测结果如下：
表中数据表明，本发明的高抗菌性复合透气膜具有良好的抑菌效果和持续的抑制作用，对于细菌在37℃温度条件下培养两天后仍然显示出优异的抑制细菌滋长的效果。
实施例11
本实施例提供一种高抗菌性复合透气膜，该复合透气膜包括PE透气膜层，以及本发明提供的高抗菌性透气膜层，即PE抗菌透气膜层，由PE透气膜层与PE抗菌透气膜层通过热合而成。其中，PE透气膜层为不具有抗菌性能的普通PE透气膜。
本实施例所述的高抗菌性复合透气膜包括如下产品结构：
产品结构一：由作为上表层的PE抗菌透气膜层、作为下表层PE透气膜层复合而成具有两层结构的高抗菌性透气膜。
产品结构二：由分别作为上表层、下表层的PE抗菌透气膜层与作为中间层的PE透气膜层复合而成具有三层结构的高抗菌性透气膜。
实施例12
本实施例提供一种使用本发明所述的高抗菌性透气膜或高抗菌性复合透气膜的一次性吸收制品。所述一次性吸收制品，主要为婴幼儿脱拉裤、婴幼儿纸尿裤，均包含透液性面层、不透液性底层以及位于透液性面层与不透液性底层之间的吸收芯体，其中所述不透液性底层采用本发明所述的高抗菌性透气膜或高抗菌性复合透气膜，所述不透液性底层与吸收芯体通过胶合连为一体。
实施例13
在实施例12的基础上，本实施例进一步改进一次性吸收制品的不透液性底层，该不透液性底层还包括作为外层的打孔非织造布层，不透液性底层由所述打孔非织造布层与本发明所述的高抗菌性透气膜、或高抗菌性复合透气膜复合而成。
将所述不透液性底层的打孔非织造布层作为外层，而高抗菌性透气膜、或高抗菌性复合透气膜作为内层，将高抗菌性透气膜、或高抗菌性复合透气膜通过胶合与吸收芯体连为一体。
虽然本发明描述了具体的实施案例，但是，本发明的范围并不局限于上述具体实施例，在不脱离本发明实质的情况下，对本发明的各种变型、变化和替换均落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种高抗菌性透气膜，其特征在于：所述高抗菌性透气膜以PE为基体材料，在所述基体材料中均匀分布有改性多孔石墨烯复合抗菌材料而形成的PE抗菌透气膜，所述PE抗菌透气膜的组份及重量份数如下:
PE 40-70份；
改性多孔石墨烯抗菌母粒 0.5-10份；
无机填料 28-55份；
助剂A 0.5-5份；
所述的改性多孔石墨烯母粒由5-60份的载体树脂、1-12份的改性多孔石墨烯抗菌粉、助剂B共混后经螺杆挤出造粒而成。
2.根据权利要求1所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：
所述改性多孔石墨烯抗菌粉是以具有相互贯通的孔隙结构的改性多孔石墨烯为载体，在所述改性多孔石墨烯的孔隙内负载有抗菌植物提取物而制得的抗菌材料；按质量百分比计，所述改性多孔石墨烯抗菌粉的组份及质量分数为：改性多孔石墨烯为20%-80%、抗菌植物提取物为20%-80%。
3.根据权利要求2所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：在改性多孔石墨烯的孔隙内还负载有机稀土盐，按质量百分比计，所述改性多孔石墨烯抗菌粉的组份及质量分数为：改性多孔石墨烯为20%-70%、抗菌植物提取物为20%-80%、有机稀土盐为1%-5%。
4.根据权利要求2或3所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：所述改性多孔石墨烯以多孔石墨烯为基体材料，采用聚二甲基硅氧烷对所述多孔石墨烯通过气相沉积改性而成的改性多孔石墨烯。
5.根据权利要求2或3所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：所述抗菌植物提取物为油茶籽油、茶多酚、芦荟油中的其中一种或几种。
6.根据权利要求4所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：所述多孔石墨烯的孔直径为0.5～100nm；所述多孔石墨烯为多孔氧化石墨烯、多孔还原石墨烯中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：所述无机填料选择CaCO3、Na2SO4 中的其中一种或两种。
8.根据权利要求1任一所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：所述助剂A为偶联剂、分散剂、相容剂中的一种或几种组合；所述助剂B为分散剂；
所述偶联剂选择铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂的一种或两种组合；
所述分散剂为低分子量聚乙烯蜡、硬脂酸钙、硬脂酸镁、无规聚丙烯以及脂肪酸中的一种或几种；
所述相容剂为乙烯-丙烯酸丁酯- 甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯- 丙烯酸酯-马来酸酐共聚物、乙烯- 丙烯酸乙酯共聚物中的一种。
9.根据权利要求1所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：所述载体树脂为聚乙烯树脂、聚丙烯树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂。
10.根据权利要求3所述的高抗菌性透气膜，其特征在于：所述有机稀土盐为硬脂酸镧、硬脂酸铈、月桂酸镧、月桂酸铈中的一种或几种组合。
CN201710969626.7A 2017-10-18 2017-10-18 一种高抗菌性透气膜 Pending CN107936333A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710969626.7A CN107936333A (zh) 2017-10-18 2017-10-18 一种高抗菌性透气膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710969626.7A CN107936333A (zh) 2017-10-18 2017-10-18 一种高抗菌性透气膜

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107936333A true CN107936333A (zh) 2018-04-20

Family

ID=61936143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710969626.7A Pending CN107936333A (zh) 2017-10-18 2017-10-18 一种高抗菌性透气膜

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107936333A (zh)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108729023A (zh) * 2018-05-25 2018-11-02 湖北联庄科技有限公司 一种石墨烯纺粘布及其制备方法
CN108782279A (zh) * 2018-06-28 2018-11-13 南京凯创协同纳米技术有限公司 石墨烯基除臭宠物尿垫及其制造方法
CN109880218A (zh) * 2019-03-14 2019-06-14 苏州华盖信息科技有限公司 一种水发泡抗菌透气微孔薄膜母料、薄膜及制备方法
CN109897364A (zh) * 2019-04-03 2019-06-18 肇庆学院 一种聚氨酯石墨烯抗菌母粒的制备方法
CN110066427A (zh) * 2019-05-23 2019-07-30 福建五持恒科技发展有限公司 石墨烯再生橡胶发泡鞋垫及其制备方法
CN110092978A (zh) * 2019-05-23 2019-08-06 福建五持恒科技发展有限公司 石墨烯再生eva发泡鞋垫及其制备方法
CN111215039A (zh) * 2019-11-21 2020-06-02 怡佳（福建）卫生用品有限公司 一种纸尿裤用吸附材料及其制备方法与应用
CN111346254A (zh) * 2020-03-16 2020-06-30 广东翔龙科技股份有限公司 一种使用在尿不湿的新型助孔剂及备制工艺
CN112143095A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN112341696A (zh) * 2020-12-16 2021-02-09 瀚寅(苏州)新材料科技有限公司 一种纳米改性高阻隔膜及其制备方法
CN113072760A (zh) * 2021-04-15 2021-07-06 常州纳美生物科技有限公司 一种石墨烯改性聚乙烯防水透气膜及其制备方法
CN113501978A (zh) * 2021-06-25 2021-10-15 浙江衢州巨塑化工有限公司 一种纳米抗菌母粒
CN114044992A (zh) * 2021-11-29 2022-02-15 厦门福纳新材料科技有限公司 一种含铜抗菌高分子复合材料及其制备方法和应用
CN115260635A (zh) * 2022-08-24 2022-11-01 颜伟德 一种防水透气抗菌dds塑料膜及其加工工艺
CN115305708A (zh) * 2022-08-03 2022-11-08 纳奇科化妆品有限公司 一种持久抑菌效果的洁厕湿巾的制备方法
WO2022269249A1 (en) * 2021-06-22 2022-12-29 Symphony Environmental Ltd. Additive composition
CN115716954A (zh) * 2022-11-30 2023-02-28 北京旭华时代科技有限公司 一种抗菌保鲜膜及其制备方法

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108729023A (zh) * 2018-05-25 2018-11-02 湖北联庄科技有限公司 一种石墨烯纺粘布及其制备方法
CN108782279A (zh) * 2018-06-28 2018-11-13 南京凯创协同纳米技术有限公司 石墨烯基除臭宠物尿垫及其制造方法
CN109880218B (zh) * 2019-03-14 2022-01-14 苏州优矿塑新材料股份有限公司 一种水发泡抗菌透气微孔薄膜母料、薄膜及制备方法
CN109880218A (zh) * 2019-03-14 2019-06-14 苏州华盖信息科技有限公司 一种水发泡抗菌透气微孔薄膜母料、薄膜及制备方法
CN109897364A (zh) * 2019-04-03 2019-06-18 肇庆学院 一种聚氨酯石墨烯抗菌母粒的制备方法
CN110066427A (zh) * 2019-05-23 2019-07-30 福建五持恒科技发展有限公司 石墨烯再生橡胶发泡鞋垫及其制备方法
CN110092978A (zh) * 2019-05-23 2019-08-06 福建五持恒科技发展有限公司 石墨烯再生eva发泡鞋垫及其制备方法
CN112143095A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN112143095B (zh) * 2019-06-28 2022-04-08 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN111215039A (zh) * 2019-11-21 2020-06-02 怡佳（福建）卫生用品有限公司 一种纸尿裤用吸附材料及其制备方法与应用
CN111346254A (zh) * 2020-03-16 2020-06-30 广东翔龙科技股份有限公司 一种使用在尿不湿的新型助孔剂及备制工艺
CN112341696A (zh) * 2020-12-16 2021-02-09 瀚寅(苏州)新材料科技有限公司 一种纳米改性高阻隔膜及其制备方法
CN113072760A (zh) * 2021-04-15 2021-07-06 常州纳美生物科技有限公司 一种石墨烯改性聚乙烯防水透气膜及其制备方法
WO2022269249A1 (en) * 2021-06-22 2022-12-29 Symphony Environmental Ltd. Additive composition
CN113501978A (zh) * 2021-06-25 2021-10-15 浙江衢州巨塑化工有限公司 一种纳米抗菌母粒
CN113501978B (zh) * 2021-06-25 2023-08-18 浙江衢州巨塑化工有限公司 一种纳米抗菌母粒
CN114044992A (zh) * 2021-11-29 2022-02-15 厦门福纳新材料科技有限公司 一种含铜抗菌高分子复合材料及其制备方法和应用
CN115305708A (zh) * 2022-08-03 2022-11-08 纳奇科化妆品有限公司 一种持久抑菌效果的洁厕湿巾的制备方法
CN115260635A (zh) * 2022-08-24 2022-11-01 颜伟德 一种防水透气抗菌dds塑料膜及其加工工艺
CN115716954A (zh) * 2022-11-30 2023-02-28 北京旭华时代科技有限公司 一种抗菌保鲜膜及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107936333A (zh) 一种高抗菌性透气膜
CN107964147A (zh) 一种透气膜的制备方法
Saadat et al. Nano-interfacial decoration of Halloysite Nanotubes for the development of antimicrobial nanocomposites
CN107951902B (zh) 一种石墨烯抗菌组合物及使用该组合物的卫生材料
CN104194064B (zh) 一种玉米淀粉复合膜及其制备方法及应用
CN110862635B (zh) 一种抗菌耐盐高吸水树脂及其制备方法和应用
CN108102152A (zh) 一种食品包装用锂皂石固定化纳米银/壳聚糖抗菌复合膜及其制备方法与应用
CN101862470A (zh) 一种抑菌水胶体敷料及其制备方法
CN104671738A (zh) 一种页岩硅藻泥壁材及其制备方法
CN105504357A (zh) 一种抗菌型纳米纤维基保鲜膜及制备方法
Liu et al. Recent progress in metal‐organic frameworks@ cellulose hybrids and their applications
CN101817939A (zh) 透气、自洁、可降解的绿色环保型保鲜膜及制备方法
CN105315508A (zh) 一种改性石墨烯-壳聚糖复合薄膜的制备方法
Deng et al. Preparation of nano-silver-containing polyethylene composite film and Ag Ion migration into food-simulants
CN105315507A (zh) 一种制备改性石墨烯-壳聚糖复合薄膜的方法
Liang et al. Curcumin-loaded HKUST-1@ carboxymethyl starch-based composites with moisture-responsive release properties and synergistic antibacterial effect for perishable fruits
CN106390175A (zh) 一种抗菌的羧甲基壳聚糖/纳米氧化锌复合微球及其制备
CN105754136A (zh) 一种纤维素装载纳米银的抗菌气凝胶及其制备方法和应用
CN105061810B (zh) 一种抗菌电子烟外观材料及其制备方法和应用
Shi et al. Hydrogel loading 2D montmorillonite exfoliated by anti-inflammatory Lycium barbarum L. polysaccharides for advanced wound dressing
CN110483842A (zh) 一种环保抗菌型药品包装复合膜的制备工艺
CN107522996A (zh) 一种石墨烯抗菌组合物的制备方法与抗菌高吸水性树脂
CN107955258A (zh) 一种透气膜组合物及其制备方法
Su et al. Mesoporous silica doped with different water-soluble ligands to enhance the antibacterial performance of nano zinc oxides by coordination effect
CN108782607A (zh) 一种石墨烯/银纳米抗菌复合材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180420

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication