CN107935806B - 一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法 - Google Patents

一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107935806B
CN107935806B CN201610890599.XA CN201610890599A CN107935806B CN 107935806 B CN107935806 B CN 107935806B CN 201610890599 A CN201610890599 A CN 201610890599A CN 107935806 B CN107935806 B CN 107935806B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetylene
selective hydrogenation
reactor
hydrogenation
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610890599.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107935806A (zh
Inventor
乐毅
毛祖旺
彭晖
刘海江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201610890599.XA priority Critical patent/CN107935806B/zh
Publication of CN107935806A publication Critical patent/CN107935806A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107935806B publication Critical patent/CN107935806B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds
    • C07C5/09—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds to carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/48—Silver or gold
    • C07C2523/50—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/66—Silver or gold
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及石油化工领域，具体提供一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法，该方法包括：将溶于溶剂的乙炔以液相状态进入选择加氢反应器，在选择加氢条件下，与含有一氧化碳的氢气和乙炔选择加氢催化剂接触，以使得乙炔进行选择加氢转化为乙烯，所述溶剂含有C4‑C9的烷烃、C4‑C9的单烯烃、C4‑C9的单环烯烃和C6‑C8的芳烃中的一种或多种。由本发明提供的乙炔选择加氢生产乙烯的方法在保证乙炔转化率的同时，有效地提高了催化剂的选择性，并且延长了催化剂的使用寿命。

Description

一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法
技术领域
本发明涉及石油化工领域，具体地，涉及一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法。
背景技术
乙烯是石油化工最重要的基础原料之一，主要通过石油烃类蒸汽裂解法生产。裂解装置产生的裂解气是由氢、甲烷、C2馏分、C3馏分、C4馏分、C5馏分和裂解汽油等组成的混合物。裂解气中含有0.1％-0.5％(摩尔)的乙炔，其对于后续的聚合等反应是有害的，因此，在乙烯生产流程中，通常使用选择性催化加氢方法，将炔烃浓度脱除到很低的水平(摩尔分数<1×10-6)，以满足聚合原料的要求；同时还可增加乙烯的产量，提高资源利用率。
乙炔化学工业曾在基本有机化学工业中占有重要的地位，但自上世纪60年代以来，由于石油烃类裂解得到大量的廉价乙烯、丙烯和以乙烯、丙烯为原料的各种合成方法的开发，在许多有机合成领域，乙炔已逐步被乙烯和丙烯所取代。一些过去从乙炔出发制造的大宗产品如氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯氰等都已经转向以乙烯、丙烯为原料，因此，乙炔的需求量逐渐下降。但是，随着天然气工业的发展和页岩气的开发，以天然气和页岩气为原料的乙炔生产能力不断扩大，乙炔的市场供应能力逐渐上升。
为解决乙炔的供需矛盾，以乙炔为原料，通过选择加氢将乙炔转化为乙烯的方法越来越受到重视。与石油烃类蒸汽裂解法生产乙烯过程中选择加氢脱除乙炔的方法不同，以乙炔为原料的选择加氢方法存在着乙炔浓度高、加氢易发生“飞温”现象，并且催化剂表面会因为高温和高乙炔浓度而发生结焦结碳，造成催化剂失活。为克服乙炔加氢过程中的上述缺点，研究者们探索了一些新的方法。
CN103044179A公开了一种乙炔在浆态床中液相选择加氢制备乙烯的方法，在气固催化体系中引入对乙炔具有高选择溶解性的液相溶剂，利用液相溶剂对乙炔的高选择溶解性实现过程耦合，提高乙烯的选择性，通过乙炔加氢反应制备分离出乙烯。但是，该过程连续操作时返混严重，无法避免乙烯加氢，造成乙烯选择性降低；同时该方法还存在催化剂细粉的分离问题和反应生成的低聚物的分离问题。
CN102489225B公开了一种乙炔加氢制乙烯的浆态床工艺及其装置，所述工艺是在反应器中加入水后再加入催化剂，通入惰性气体进行置换，加热后再将乙炔和氢气的混合气由反应器底部经气体分布器进入反应器进行反应，最后将反应产物与未反应的原料气由反应器顶部排出，分离后制得乙烯，未反应气与原料气混合后再次进入反应器进行反应。由于反应气不能溶于水，因此该工艺的加氢效果并不好，乙烯收率较低。
CN101402541B公开了一种乙炔加氢制乙烯的流化床工艺及装置，该工艺包括将乙炔和氢气混合物通入装有经还原的催化剂和催化剂稀释剂的流化床反应器，乙炔选择性加氢生成乙烯，将冷却介质通入反应器换热构件以移去反应热，分离得到乙烯产品。该工艺反应温度为100-400℃，在此温度下，不可避免生成大量“绿油”，易造成催化剂快速失活；由于催化剂中添加了稀释剂，增加了粉化的催化剂回收处理的难度。
综上，采用现有技术所提供的方法由乙炔选择加氢生产乙烯，乙烯选择性有所提高，但提高程度有限，乙炔选择加氢过程中仍存在乙烯选择性较低、催化剂易失活、工序复杂等缺点。
发明内容
针对现有技术乙炔选择加氢生产乙烯的方法存在乙烯选择性较低、催化剂易失活、工序复杂等缺陷，本发明提供一种新的乙炔选择加氢生产乙烯的方法。由本发明提供的乙炔选择加氢生产乙烯的方法有效地提高了催化剂的选择性，并且延长了催化剂的使用寿命。
本发明提供一种新的乙炔选择加氢生产乙烯的方法，该方法包括：将溶于溶剂的乙炔以液相状态进入选择加氢反应器，在选择加氢条件下，与含有一氧化碳的氢气和乙炔选择加氢催化剂接触，以使得乙炔进行选择加氢转化为乙烯，所述溶剂含有C4-C9的烷烃、C4-C9的单烯烃、C4-C9的单环烯烃和C6-C8的芳烃中的一种或多种。
本发明的发明人通过研究发现，溶于以上特定溶剂的乙炔以液相状态进入选择加氢反应器，并在选择加氢条件下，与含有一氧化碳的氢气进行选择加氢反应，能够有效提高催化剂的选择性能，并且延长了催化剂的使用寿命。推测原因可能为：采用以上特定溶剂稀释乙炔，降低了选择加氢反应器入口的乙炔浓度，因而降低了反应床层的温升，有效抑制了聚合物的产生和其他副反应的产生；又因液相溶剂对催化剂表面的冲洗作用，有效抑制了聚合物在催化剂表面上沉积；通过在氢气中混入一氧化碳，可以有效抑制乙炔加氢后生成的乙烯进一步加氢，进而进一步提高乙烯选择性。
本发明提供的乙炔选择加氢生产乙烯的方法，在简化了工序的同时，避免了催化剂“飞温”，有效地提高了催化剂的选择性，延长了催化剂的使用寿命，具有较好的工业应用前景。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是实施例2中乙炔选择加氢生产乙烯的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法，该方法包括：将溶于溶剂的乙炔以液相状态进入选择加氢反应器，在选择加氢条件下，与含有一氧化碳的氢气和乙炔选择加氢催化剂接触，以使得乙炔进行选择加氢转化为乙烯，所述溶剂含有C4-C9的烷烃、C4-C9的单烯烃、C4-C9的单环烯烃和C6-C8的芳烃中的一种或多种。
为了进一步提高乙烯选择性，优选所述含有一氧化碳的氢气中一氧化碳的含量为20-4000ppmv，进一步优选为200-2000ppmv。当所述含有一氧化碳的氢气中一氧化碳的含量小于20ppmv时，不利于抑制乙炔加氢后生成的乙烯进一步加氢，并可能造成催化剂床层“飞温”；当氢气中一氧化碳的含量大于4000ppmv时，会过度移植催化剂的加氢活性，造成乙炔转化率偏低的不利影响，因此，采用上述优选方式在保证乙炔转化率的同时，更有利于提高乙烯的选择性。
在本发明中，所述烷烃包括链状烷烃和环烷烃。
在本发明中，所述单烯烃是指分子中含有一个C＝C的不饱和开链烯烃，其通式为CnH2n。
在本发明中，所述单环烯烃是指只含有一个脂肪环并且在脂肪环上含有一个C＝C的烃，其通式为CnH2n-2。
根据本发明，优选地，所述溶剂含有丁烷、戊烷、己烷、C4抽余液、MTBE醚后C4、C5抽余液、加氢裂解汽油、苯、甲苯、二甲苯和芳烃抽余油中的一种或多种。
在本发明中，所述C4抽余液是指丁二烯装置C4抽余液。
从溶剂易得、安全性和效果角度多重考虑，优选所述溶剂为己烷和/或C4抽余液。
在本发明中，对于溶于溶剂的乙炔中乙炔的含量选择范围较宽，优选所述溶于溶剂的乙炔中乙炔的摩尔含量为1％-30％，进一步优选为2％-15％，最优选为3％-9％。采用这种优选方式更有利于提高催化剂的选择性，延长催化剂的使用寿命。
根据本发明，优选地，所述溶于溶剂的乙炔在液相状态下进行选择加氢反应。
根据本发明，优选地，所述选择加氢反应器为固定床加氢反应器。
在本发明中，对所述选择加氢反应器的数量没有特别的限定，可以为单个固定床加氢反应器，也可以是两个以上串联的固定床加氢反应器，优选所述选择加氢反应器为单个固定床加氢反应器或两个串联的固定床加氢反应器。
根据本发明，优选每个固定床加氢反应器入口需配入氢气，优选地，每个固定床加氢反应器入口处的氢油体积比各自独立地为20-300，进一步优选各自独立地为80-200。采用该种优选实施方式增加了反应器中的氢分压，加快了乙炔加氢反应速率，并且过量的氢气还可以带走反应热，降低催化剂床层温升。在本发明中，所述氢油体积比是指反应器进料中以标准状态计的氢气体积流率(L/min)与乙炔溶液体积流率(L/min)之比。
需要说明的是，当所述选择加氢反应器为两个以上串联的固定床加氢反应器时，第一个固定床加氢反应器入口氢气量较大时，在第二个固定床加氢反应器入口可以选择不配入氢气，本领域技术人员能够根据实际情况进行选择。
根据本发明，优选地，当采用两个以上串联的固定床加氢反应器时，在每两个串联的固定床加氢反应器之间设置冷却器。采用这种优选方式能够移走每段反应产生的热量，降低下一段反应器的入口温度，使乙炔的加氢反应在较低的温度下进行，减少“绿油”的生成，减缓催化剂表面的结焦反应，延长催化剂活性周期。
根据本发明，优选地，所述固定床加氢反应器选自绝热式鼓泡床反应器和/或绝热式滴流床反应器。
在本发明中，所述选择加氢条件可以根据所处理原料中乙炔含量而进行适当的选择，为了避免“绿油”的生成，固定床加氢反应器入口温度不宜过高，反应压力的选择应满足使乙炔的加氢反应在液相状态下进行。
优选地，所述选择加氢反应的反应压力为0.6-4MPa，进一步优选为1-1.6MPa。在本发明中，所述压力均指表压。
优选地，所述选择加氢反应器的入口温度为20-100℃，进一步优选为30-60℃。
优选地，所述选择加氢反应的液体体积空速为1-200h-1，进一步优选为40-100h-1。在本发明中，所述液体体积空速是指反应器进料中乙炔溶液体积流率与催化剂体积之比。
在本发明中，所述乙炔选择加氢催化剂可以为本领域任何可用于乙炔选择加氢反应制备乙烯的催化剂。
根据本发明，优选地，所述乙炔选择加氢催化剂包括载体以及负载在载体上的主活性组分和助活性组分。
根据本发明，优选地，所述载体选自氧化铝、氧化硅、尖晶石、氧化钛、氧化锌、氧化锡和分子筛中的一种或多种。采用这些优选载体更有利于提高催化剂的选择性，延长催化剂的使用寿命。
根据本发明，优选地，所述主活性组分元素选自钯元素、铑元素、铂元素和镍元素中的一种或多种，优选为钯元素。采用这些优选主活性组分更有利于提高催化剂的选择性，延长催化剂的使用寿命。
根据本发明，优选地，所述助活性组分元素选自银元素、铅元素和铜元素中的一种或多种，优选为银元素。采用这些优选助活性组分更有利于提高催化剂的选择性，延长催化剂的使用寿命。
根据本发明，优选地，所述乙炔选择加氢催化剂还含有助剂。
所述助剂元素优选选自碱金属元素、碱土金属元素、过渡金属元素、稀土元素、第VA族元素和第VIIA族元素中的一种或多种。
在本发明中，所述稀土元素中不包括镥、钪和钇元素。
根据本发明，优选地，所述助剂元素选自钾、钠、锂、钙、镁、钡、氟、金、锌、锰、铋、钼和锆中的一种或多种元素。
本发明对所述乙炔选择加氢催化剂中主活性组分、助活性组分和助剂的含量没有特别的限制，本领域技术人员能够根据实际情况进行适当选择，在此不作赘述。
以下通过具体实施例详细说明本发明的实施过程和所产生的有益效果，旨在帮助阅读者更清楚地了解本发明的精神实质所在，但不能对本发明的实施范围构成任何限定。
以下实施例和对比例中：
乙炔转化率通过式(1)计算得到：
乙炔转化率＝(原料中乙炔摩尔数-反应产物中乙炔摩尔数)/原料中乙炔摩尔数×100％ 式(1)
乙烯选择性通过式(2)计算得到：
乙烯选择性＝反应产物中乙烯摩尔数/反应产物摩尔数×100％ 式(2)
实施例1
采用单段绝热式滴流床反应器，其中装填50mL钯银选择加氢催化剂(载体为氧化铝，金属组分含量为：钯0.3重量％，银0.45重量％)，将乙炔摩尔含量为4.86％的乙炔-己烷溶液配氢后进入反应器与催化剂接触反应，氢气中CO的含量为225ppmv，反应条件包括：液体体积空速为40h-1，反应器入口氢油体积比为80，反应器入口温度为38℃，压力为1.0MPa。反应4小时后，从单段绝热固定床反应器出口取样由气相色谱仪分析测得数据计算的乙炔转化率为89.77％，乙烯选择性为89.26％。反应300小时后，从单段绝热固定床反应器出口取样由气相色谱仪分析测得乙炔转化率为89.23％，乙烯选择性为90.12％。
实施例2
采用双段绝热式滴流床反应器，如图1所示，一段反应器Ⅰ和二段反应器Ⅱ分别装填50mL钯银选择加氢催化剂(载体为氧化铝，金属组分含量为：钯0.3重量％，银0.45重量％)，将乙炔摩尔含量为8.49％的乙炔-己烷溶液(图1中物流A)配氢(氢气中CO的含量为425ppmv)后进入一段反应器Ⅰ与催化剂接触反应，一段反应器Ⅰ出口物流经冷却器Ⅲ冷却后进入二段反应器Ⅱ与催化剂接触反应，一段反应器Ⅰ反应条件包括：液体体积空速为80h-1，反应器入口氢油体积比为120，反应器入口温度为38℃，压力为1.28MPa，二段反应器Ⅱ反应条件包括：液体体积空速为80h-1，反应器入口温度为38℃，压力为1.12MPa。反应4小时后，二段反应器Ⅱ出口物流经冷却器Ⅳ冷却后进入后续处理装置气液分离罐V。二段反应器Ⅱ出口取样由气相色谱仪分析测得数据计算的乙炔转化率为93.25％，乙烯选择性为89.97％，反应300小时后，从二段反应器出口取样由气相色谱仪分析测得数据计算的乙炔转化率为92.33％，乙烯选择性为89.61％。
实施例3
采用单段绝热式鼓泡床反应器，其中装填50mL钯银选择加氢催化剂(载体为氧化铝，金属组分含量为：钯0.3重量％，银0.3重量％，钠0.26重量％)，反应原料为乙炔和丁二烯装置所产碳四抽余液的混合物，其具体组成为：乙炔3.27mol％，正丁烷10.66mol％，异丁烷4.53mol％，1-丁烯24.84mol％，2-丁烯14.33mol％，异丁烯42.07mol％，1,3-丁二烯<30ppmw，碳五0.3mol％。
将乙炔摩尔含量为3.27％的乙炔-碳四抽余液溶液配氢后进入反应器与催化剂接触反应，氢气中CO的含量为1820ppmv，反应条件包括：液体体积空速为40h-1，反应器入口氢油体积比为200，反应器入口温度为48℃，压力为1.60MPa。反应4小时后，从单段绝热固定床反应器出口取样由气相色谱仪分析测得数据计算的乙炔转化率为91.06％，乙烯选择性为91.87％。反应300小时后，从单段绝热固定床反应器出口取样由气相色谱仪分析测得数据计算的乙炔转化率为90.59％，乙烯选择性为89.67％。
实施例4
按照实施例1所述的方法进行乙炔选择加氢生产乙烯，不同的是，反应器入口氢油体积比为20，具体地：
采用单段绝热式滴流床反应器，其中装填50mL钯银选择加氢催化剂(载体为氧化铝，金属组分含量为：钯0.3重量％，银0.45重量％)，将乙炔摩尔含量为4.86％的乙炔-己烷溶液配氢后进入反应器与催化剂接触反应，氢气中CO的含量为225ppmv，反应条件包括：液体体积空速为40h-1，反应器入口氢油体积比为20，反应器入口温度为38℃，压力为1.0MPa。反应4小时后，从单段绝热固定床反应器出口取样由气相色谱仪分析测得数据计算的乙炔转化率为62.34％，乙烯选择性为90.12％。反应300小时后，从单段绝热固定床反应器出口取样由气相色谱仪分析测得数据计算的乙炔转化率为61.55％，乙烯选择性为88.57％。
对比例1
按照实施例1所述的方法进行乙炔选择加氢生产乙烯，不同的是，氢气中不含有CO，具体地：
采用单段绝热式滴流床反应器，其中装填50mL钯银选择加氢催化剂(载体为氧化铝，金属组分含量为：钯0.3重量％，银0.45重量％)，将乙炔摩尔含量为4.86％的乙炔-己烷溶液配氢后进入反应器与催化剂接触反应，反应条件包括：液体体积空速为40h-1，反应器入口氢油体积比为80，反应器入口温度为38℃，压力为1.0MPa。反应10分钟后床层飞温至200℃以上。
由实施例1至实施例4的数据可以看出，本发明提供的乙炔选择加氢生产乙烯方法，不仅乙炔的转化率较高，同时还提高了乙烯的选择性，并且，随着反应时间的延长，催化剂性能只有微弱下降，本发明提供的乙炔选择加氢生产乙烯方法有效延长了催化剂的使用寿命。在优选情况下，乙炔转化率高达91.06％时，乙烯选择性高达91.87％，并且延长反应时间至300小时，乙炔转化率保持在90％以上，乙烯选择性接近90％，仍保持较高乙炔转化率和乙烯选择性，本发明提供的乙炔选择加氢生产乙烯方法延长了催化剂的使用寿命。因此，本发明所提供的乙炔选择加氢生产乙烯的方法具有现有其他方法所不可比拟的优越性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (15)

1.一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法，其特征在于，该方法包括：将溶于溶剂的乙炔以液相状态进入选择加氢反应器，在选择加氢条件下，与含有一氧化碳的氢气和乙炔选择加氢催化剂接触，以使得乙炔进行选择加氢转化为乙烯，所述溶剂含有C4-C9的烷烃、C4-C9的单烯烃、C4-C9的单环烯烃和C6-C8的芳烃中的一种或多种；
所述含有一氧化碳的氢气中一氧化碳的含量为20-4000ppmv；
溶于溶剂的乙炔中乙炔的摩尔含量为1％-30％；所述溶于溶剂的乙炔在液相状态下进行选择加氢反应；所述选择加氢条件包括：反应压力为0.6-4MPa；选择加氢反应器的入口温度为20-100℃；液体体积空速为1-200h-1。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含有一氧化碳的氢气中一氧化碳的含量为200-2000ppmv。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述溶剂含有丁烷、戊烷、己烷、C4抽余液、MTBE醚后C4、C5抽余液、加氢裂解汽油、苯、甲苯、二甲苯和芳烃抽余油中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，溶于溶剂的乙炔中乙炔的摩尔含量为2％-15％。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述选择加氢反应器为固定床加氢反应器。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述选择加氢反应器为单个固定床加氢反应器或两个以上串联的固定床加氢反应器，每个所述固定床加氢反应器入口处的氢油体积比各自独立地为20-300。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，每个所述固定床加氢反应器入口处的氢油体积比各自独立地为80-200。
8.根据权利要求6所述的方法，当采用两个以上串联的固定床加氢反应器时，在每两个串联的固定床加氢反应器之间设置冷却器。
9.根据权利要求6所述的方法，其中，所述固定床加氢反应器选自绝热式鼓泡床反应器和/或绝热式滴流床反应器。
10.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述选择加氢条件包括：反应压力为1-1.6MPa；选择加氢反应器的入口温度为30-60℃；液体体积空速为40-100h-1。
11.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述乙炔选择加氢催化剂包括载体以及负载在载体上的主活性组分和助活性组分，所述载体选自氧化铝、氧化硅、尖晶石、氧化钛、氧化锌、氧化锡和分子筛中的一种或多种；所述主活性组分元素选自钯元素、铑元素、铂元素和镍元素中的一种或多种；所述助活性组分元素选自银元素、铅元素和铜元素中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述主活性组分元素为钯元素。
13.根据权利要求11所述的方法，其中，所述助活性组分元素为银元素。
14.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述乙炔选择加氢催化剂还含有助剂，所述助剂元素选自碱金属元素、碱土金属元素、过渡金属元素、稀土元素、第VA族元素和第VIIA族元素中的一种或多种。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述助剂元素选自钾、钠、锂、钙、镁、钡、氟、金、锌、锰、铋、钼和锆中的一种或多种元素。
CN201610890599.XA 2016-10-12 2016-10-12 一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法 Active CN107935806B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610890599.XA CN107935806B (zh) 2016-10-12 2016-10-12 一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610890599.XA CN107935806B (zh) 2016-10-12 2016-10-12 一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107935806A CN107935806A (zh) 2018-04-20
CN107935806B true CN107935806B (zh) 2020-04-07

Family

ID=61928298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610890599.XA Active CN107935806B (zh) 2016-10-12 2016-10-12 一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107935806B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022521978A (ja) * 2019-02-28 2022-04-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィン製造プロセスにおけるアセチレン水素化装置の操作方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128595A (en) * 1977-05-02 1978-12-05 Phillips Petroleum Company Acetylene hydrogenation in liquid phase with a liquid hydrocarbon reaction medium
CN101151227A (zh) * 2005-04-06 2008-03-26 沙特基础工业公司 乙炔选择性加氢为乙烯的方法
CN104926657A (zh) * 2014-03-17 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 草酸酯气相加氢合成乙醇酸酯的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7038097B2 (en) * 2003-03-04 2006-05-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dual bed process using two different catalysts for selective hydrogenation of acetylene and dienes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128595A (en) * 1977-05-02 1978-12-05 Phillips Petroleum Company Acetylene hydrogenation in liquid phase with a liquid hydrocarbon reaction medium
CN101151227A (zh) * 2005-04-06 2008-03-26 沙特基础工业公司 乙炔选择性加氢为乙烯的方法
CN104926657A (zh) * 2014-03-17 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 草酸酯气相加氢合成乙醇酸酯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107935806A (zh) 2018-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4197185A (en) Process for the conversion of olefinic C4 cuts from steam cracking to high octane gasoline and butane
CN102143929B (zh) 烯烃异构化和复分解催化剂
CN1088095C (zh) C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法与设备
EP2364342B1 (en) Catalytic cracking process of a stream of hydrocarbons for maximization of light olefins
US20090203946A1 (en) Process for making higher olefins
CN101492334B (zh) 提高混合碳四化工利用价值的方法
RU2007128107A (ru) Получение жидких углеводов из метана
CN106608790B (zh) 一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法
EP0418251A1 (en) Alkanes and alkenes conversion to high octane gasoline
US5023389A (en) Process for preparing normally liquid oxygenate and hydrocarbonaceous products from a hydrocarbon feed containing linear- and branched olefins
EP2058290A1 (en) Propylene production process and propylene production apparatus
CN103864561B (zh) 一种甲醇芳构化制取芳烃的工艺方法
CN108300430B (zh) 一种烷烃脱氢放热助剂及其制备方法与使用方法
CN100457857C (zh) 一种催化裂解制取烯烃的方法
JP2008106056A (ja) プロピレンの製造方法
CN103058814B (zh) 一种由液化气生产芳烃和烯烃的方法
US10941348B2 (en) Systems and methods related to syngas to olefin process
CN107935806B (zh) 一种乙炔选择加氢生产乙烯的方法
CN111073690B (zh) 使用烯烃含量降低的流将烯烃低聚的方法
CN103420765A (zh) 含少量丁二烯的碳四馏分增产丁烯-2的方法
CN112830858B (zh) 轻烃脱氢芳构化生产芳烃的方法
KR102413286B1 (ko) 탈수소화 방법
CN102311787A (zh) 液化石油气加氢制备乙烯裂解料的方法
EP3303269B1 (en) Process for the selective hydrogenation of acetylene to ethylene
CN102452879A (zh) 液化石油气加氢生产乙烯裂解料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant