CN107922616A - 具有平衡的耐化学性和冲击性能的热塑性组合物 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性组合物,其包含基于热塑性组合物的总重量的5至30wt.%的聚(亚芳基醚‑砜);和50至95wt.%的聚碳酸酯组分,该聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯‑硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物;其中所述组合物的样品具有大于或等于30kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值;在0.5%的应变下,在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后,与非暴露的参照相比,80%以上的拉伸屈服强度保持率;和在0.5%的应变下,在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后,与非暴露的参照相比,80%以上的断裂伸长保持率。

Description

具有平衡的耐化学性和冲击性能的热塑性组合物
技术领域
本公开涉及热塑性组合物,由其成型的制品和它们的制造方法,并且特别是具有有利性质诸如改进的冲击强度和耐化学性的热塑性组合物。
背景技术
聚碳酸酯可用在多种多样的应用中,至少部分因为它们良好的性质平衡,例如可塑性、耐热性和冲击性能。然而,对于某些应用,聚碳酸酯自身的性能可能不足以满足对耐化学性的应用要求。例如,为了在移动电话中使用,材料必须通过在暴露于遮光剂后在0.5或1%应变下的环境应力开裂耐性(ESCR)测试。另一个重要的要求是,根据应用和设计,在-10℃,-30℃或更低的温度下具有延性的低温冲击性。
聚碳酸酯与具有良好耐化学性的其它聚合物的共混可改进聚碳酸酯的ESCR耐性,但添加聚合物(例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)或聚醚酰亚胺)导致差的冲击性能。由于低温冲击性(延性)是另一个关键要求,这样的材料不会适合于移动电话应用。
尽管多年来对这些材料进行了广泛的研究,但本领域中对于具有平衡的耐化学性和低温冲击性能的改进的热塑性组合物仍存在需要。
发明内容
本文公开了一种热塑性组合物,其包含基于所述热塑性组合物的总重量的5至30wt.%的聚(亚芳基醚-砜);和50至95wt.%的聚碳酸酯组分,该聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物;其中组合物的样品具有使用根据ISO 3167TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的大于或等于30kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值;根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在0.5%的应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后的80%以上的拉伸屈服强度保持率;和根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在0.5%的应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后的80%以上的断裂伸长保持率。
在另一个实施方式中,选自模制品、热成型制品、挤出膜、挤出片、蜂窝结构、发泡制品、多层制品的一层或多层、用于涂覆制品的基底和用于金属化制品的基底的制品包含上述热塑性组合物。
在又一个实施方式中,制造制品的方法包括将上述热塑性组合物模塑、挤出或成形成制品。
发明详述
本发明的发明人已经发现了具有新的性质组合的热塑性组合物。组合物包含聚(亚芳基醚-砜),和聚碳酸酯组分,该聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物。组合物在没有使用增容剂的情况下具有优异的冲击性能,特别是低温冲击性。
在另一个实施方式中,组合物包含特定的增容剂。增容剂可以是聚(碳酸酯-芳化酯)或聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)。这些化合物作为增容剂的应用使得可以制造具有出人意料的改进的性质组合的组合物,性质包括在暴露于多种溶剂后优异的低温冲击性能、改进的断裂伸长率和拉伸强度保持率。
在下文中更详细地描述了组合物的单独组分。
如本文中使用的“聚(亚芳基醚-砜)”指具有式(1)的主链的聚合物
-[Ar1-SO2-Ar2-O]t-[Ar3-O]s-(1)
其中t大于1,且s是0或大于1,并且Ar1、Ar2和Ar3的每个是相同或不同的,并且是式(2)的基团
其中c是0或1,Ra和Rb各自独立地是直链或支链的C1-10烷基、直链或支链的C2-10烯基、直链或支链的C2-10炔基、C6-18芳基、C7-20烷基芳基、C7-20芳基烷基、C5-10环烷基、C5-20环烯基、直链或支链的C1-10烷基羰基、C6-18芳基羰基、卤素、硝基、氰基、卤素、C1-12烷氧基或C1-12烷基,和p和q各自独立地是0至4的整数。将理解的是,当p或q小于4时,环的每个碳的化合价被氢填充。同样,在式(2)中,Xa是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥连基团,其中每个C6亚芳基基团的桥连基团和羟基取代基彼此邻位、间位或对位(特别是对位)地布置在C6亚芳基基团上。在一个实施方式中,桥连基团Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团。C1-18有机桥连基团可以是环状的或非环状的,芳香族或非芳香族的,并且可以进一步包含杂原子,例如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。可以布置C1-18有机基团使得连接至其的C6亚芳基基团各自连接于C1-18有机桥连基团的共同的烷叉基碳或不同的碳。在一个实施方式中,c是0或1,p和q各自是0,和Xa是异丙叉基。
可用的特定的聚(亚芳基醚-砜)包括聚醚砜(也称为“PES”或“PESU”),其含有至少85wt.%的式(3)的单元
或式(4)的聚亚苯基砜(也称为“PPSU”)
或式(5)的聚醚醚砜
或式(6)的聚砜(经常称为“PSU”)
或包含上述聚(亚芳基醚-砜)中的至少一种的组合。也可以使用包含式(3)、(4)、(5)和(6)中的至少两种单元的共聚物。
聚(亚芳基醚-砜)可以是线性的或支化的,其具有沿着聚合物链的每1,000个碳原子1个或多个,2个或更多个,或5个或更多个支化点。在一个实施方式中,聚(苯基砜)是线性的,其具有沿着聚合物链的每1,000个碳原子10个或更少的,5个或更少的,2个或更少的,或1个或更少的支化点。在一个实施方式中,聚(亚芳基醚-砜)具有大于约175℃,具体的约200℃至约280℃,和更具体的约255℃至约275℃的玻璃化转变温度(Tg)。聚(亚芳基醚-砜)可进一步具有约500至约100,000克/摩尔(g/mol),具体的约1,000至约75,000g/mol,更具体的约1,500至约50,000g/mol,和又更具体的约2,000至约25,000g/mol的重均分子量(Mw)。
可用的示例性的聚(亚芳基醚-砜)包括可得自如下来源的那些,例如SolvaySpecialty Polymers、Quadrant EPP、Centroplast Centro、Duneon、GEHR Plastics、Westlake Plastics和Gharda Chemicals。商业级聚(苯基砜)包括具有商品名RADEL、UDEL、ULTRASON和GAFONE的那些。聚醚砜可以以商标VERADEL商购自Solvay Advanced PolymersK.K.,以商标ULTRASON商购自BASF Corporation,和以商标SUMIKA EXCEL商购自SumitomoChemical Co.,Ltd.。
聚(碳酸酯-硅氧烷)(也称为“PC-硅氧烷”或“PC-Si”)是包含重复碳酸酯单元和重复硅氧烷单元的化合物。碳酸酯单元优选是式(7)的双酚碳酸酯单元
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,并且Xa是在两个亚芳基基团之间的桥连基团,并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、式-C(Rc)(Rd)-的C1-11烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基)、或式-C(=Re)-的基团(其中Re是二价C1-10烃基团)。示例性的Xa基团包括亚甲基,乙叉基、新戊叉基和异丙叉基。每个C6亚芳基基团的桥连基团Xa和碳酸酯氧原子可彼此邻位、间位或对位(特别是对位)地布置在C6亚芳基基团上。
在一个具体的实施方式中,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基基团,p和q各自独立地是0至1,和Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、式-C(Rc)(Rd)-的C1-9烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-8烷基)、或式-C(=Re)-的基团(其中Re是二价C1-9烃基团)。在另一个具体的实施方式中,Ra和Rb各自独立地是甲基基团,p和q各自独立地是0至1,和Xa是单键、式-C(Rc)(Rd)-的C1-7烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-6烷基)。在一个实施方式中,p和q各自是1,且Ra和Rb各自是C1-3烷基基团,具体地是甲基,其在每个环上布置在氧的间位。双酚碳酸酯单元(1)可衍生自双酚A,其中p和q二者都是0,并且Xa是异丙叉基。
聚碳酸酯单元可由式(8)的二羟基化合物制备
HO-R1-OH(8)
其中R1是桥连部分。双酚碳酸酯单元(7)通常由式(9)的相应双酚化合物制备
其中Ra和Rb,p和q,以及Xa与在式(7)中的相同。
可用于制备单元(1)的具体的双酚化合物的一些示例性实例包括4,4’-二羟基联苯,双(4-羟基苯基)甲烷,1,2-双(4-羟基苯基)乙烷,2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷,1,2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷,双(4-羟基苯基)醚,双(4-羟基苯基)硫醚,双(4-羟基苯基)亚砜,双(4-羟基苯基)砜,或包含上述双酚化合物中的至少一种的组合。
可在双酚碳酸酯单元(7)的制备中使用的双酚化合物的具体实例包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷,1,1-双(4-羟基苯基)乙烷,2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”),2,2-双(4-羟基苯基)丁烷,2,2-双(4-羟基苯基)辛烷,1,1-双(4-羟基苯基)丙烷,1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷,2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷,1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷,和包含上述双酚化合物中的至少一种的组合。
聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物进一步含有重复的硅氧烷单元(也称为“二有机硅氧烷单元”)。硅氧烷单元可以是式(10)的聚硅氧烷单元
其中每个R独立地是C1-13一价烃基基团。例如,每个R可独立地是C1-13烷基基团,C1-13烷氧基基团,C2-13烯基基团,C2-13烯氧基基团,C3-6环烷基基团,C3-6环烷氧基基团,C6-14芳基基团,C6-10芳氧基基团,C7-13芳基烷基基团,C7-13芳基烷氧基基团,C7-13烷基芳基基团或C7-13烷基芳氧基基团。上述基团可以被如下基团完全或部分地卤化:氟、氯、溴或碘或包含上述中的至少一种的组合。在一个实施方式中,不存在卤素。可在相同的共聚物中使用上述R基团的组合。在一个实施方式中,聚硅氧烷包含具有最小烃含量的R基团。在一个具体的实施方式中,具有最小烃含量的R基团是甲基基团。
在式(10)中的E的平均值可很大程度上根据如下因素变化:在聚碳酸酯组合物中每种组分的类型和相对量,聚合物是否是线性的、支化的或接枝的共聚物,组合物的期望的性质和类似的考虑因素。在一个实施方式中,E具有2至500,2至200,或5至120,10至100,10至80,2至30,或30至80的平均值。在一个实施方式中,E具有16至50,更具体的20至45,和甚至更具体的25至45的平均值。在另一个实施方式中,E具有4至50,4至15,具体的5至15,更具体的6至15,和又更具体的7至10的平均值。在一个实施方式中,聚硅氧烷单元是式(10a)的结构单元
其中E是如上定义的;每个R可独立地是相同或不同的,并且是如上定义的;并且每个Ar可独立地是相同或不同的,并且是取代或未取代的含有芳香族基团的C6-30化合物,其中键直接连接于芳香族部分。在式(10a)中的Ar基团可衍生自C6-30二羟基芳香族化合物,例如如前文描述的双酚化合物或单芳基二羟基化合物。还可使用包含上述二羟基芳香族化合物中的至少一种的组合。示例性二羟基芳香族化合物是间苯二酚(即,1,3-二羟基苯)、4-甲基-1,3-二羟基苯、5-甲基-1,3-二羟基苯、4,6-二甲基-1,3-二羟基苯、1,4-二羟基苯、1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫醚)、和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。还可使用包含上述二羟基化合物中的至少一种的组合。在一个实施方式中,二羟基芳香族化合物是未取代的,或者不含非芳香族烃基取代基,例如烷基、烷氧基或亚烷基取代基。
在一个具体的实施方式中,如果Ar衍生自间苯二酚,聚硅氧烷单元具有式(10a-1)
或者,如果Ar衍生自双酚A,聚硅氧烷具有式(10a-2)
或者可使用包含上述中的至少一种的组合,其中E具有前文描述的平均值,具体的2至200的平均值。
在另一个实施方式中,聚二有机硅氧烷单元具有式(10b)
其中R和E是如对于式(10)描述的,并且每个R2独立地是C1-30或C2-14亚烃基基团,例如二价的C1-30亚烷基或C7-30亚芳基亚烷基。在一个具体的实施方式中,其中R2是C7-30亚芳基亚烷基,聚二有机硅氧烷单元具有式(10b-1)
其中R和E是如对于式(10)定义的,并且每个R3独立地是二价的C2-8脂肪族基团。在式(10b-1)中的每个M可以是相同或不同的,并且可以是卤素、氰基、硝基、C1-8烷基硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基基团、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳基烷基、C7-12芳基烷氧基、C7-12烷基芳基或C7-12烷基芳氧基,其中每个n独立地是0、1、2、3或4。在一个实施方式中,M是溴或氯,诸如甲基、乙基或丙基的烷基基团,诸如甲氧基、乙氧基或丙氧基的烷氧基基团,或诸如苯基、氯苯基或甲苯基的芳基基团;R3是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基基团;和R是C1-8烷基,诸如三氟丙基的卤代烷基,氰基烷基,或诸如苯基、氯苯基或甲苯基的芳基。在另一个实施方式中,R是甲基或甲基和三氟丙基的组合,或甲基和苯基的组合。在又一个实施方式中,M是甲氧基,n是0或1,R3是二价C1-3脂肪族基团,和R是甲基。上述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物可例如通过在Hoover的美国专利6,072,011中描述的方法制造。
在一个具体的实施方式中,聚硅氧烷单元是式(10b-2)的丁香酚封端的聚硅氧烷单元
其中E具有前文描述的平均值,具体的2至200、2至100、2至90、2至80、或2至30、20至20、或30至80。在另一个具体的实施方式中,聚硅氧烷单元具有式(10b-3)或(10b-4)
其中E具有前文所定义的平均值,具体的2至200、2至100、2至90、2至80、或2至30、20至20、或30至80的平均值。
在PC-硅氧烷共聚物中的碳酸酯单元(7)和聚硅氧烷单元(10)的相对量取决于聚碳酸酯组合物的期望性质,例如冲击性、烟密度、热释放和熔体粘度。特别地,选择聚碳酸酯共聚物以具有提供良好冲击性和/或透明性的E的平均值,以及在聚碳酸酯组合物中提供期望的重量百分比的硅氧烷单元。例如,聚碳酸酯共聚物可包含如下量的硅氧烷单元:基于在聚碳酸酯组合物中的聚合物的总重量的0.1至60重量百分比(wt.%),具体的0.5至55wt.%或0.5至45wt.%,条件是硅氧烷单元由在聚碳酸酯共聚物的聚合物主链中共价键合的聚硅氧烷单元提供。
特定的PC-硅氧烷包含衍生自双酚A的碳酸酯单元(7),和第二重复硅氧烷单元(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)或包含上述中的至少一种的组合,具体地为(10b-2)。这种聚碳酸酯共聚物可包含如下量的硅氧烷单元:基于聚碳酸酯共聚物的总重量的0.1至60重量百分比(wt.%),0.5至55wt.%,0.5至45wt.%,0.5至30wt.%或0.5至20wt.%,条件是硅氧烷单元共价结合于聚碳酸酯共聚物的聚合物主链。在一个实施方式中,其余的单元是双酚单元(7)。当E具有4至50,4至15,具体的5至15,更具体的6至15,和又更具体的7至10的平均值时,在这个实施方式中可实现透明性。透明的PC-硅氧烷可使用在美国专利申请2004/0039145A1中描述的一种或两种管式反应器方法制造,或者可将在美国专利6,723,864中描述的方法用于合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
制造PC-硅氧烷共聚物的这些方法和其它方法是已知的。PC-硅氧烷共聚物可具有如在25℃下在氯仿中测定的0.3至1.5分升每克(dl/g),具体的0.45至1.0dl/g的特性粘度。PC-硅氧烷共聚物可具有如通过凝胶渗透色谱法(GPC),使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱,在1毫克每毫升的样品浓度下测量的,以及如用双酚A聚碳酸酯标准校准的10,000至100,000g/mol的重均分子量(Mw)。
任选地,热塑性组合物包含均聚碳酸酯。聚碳酸酯均聚物指包含仅一种类型的式(7)碳酸酯单元的聚合物。在一个具体的实施方式中,聚碳酸酯均聚物是包含双酚A碳酸酯单元的线性均聚物。
任选地,热塑性组合物包含增容剂组分,其选自聚(碳酸酯-芳化酯)增容剂、聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)增容剂或它们的组合。
聚(碳酸酯-芳化酯)包含重复的双酚碳酸酯单元(7)和重复的式(11)的芳化酯单元
其中Ar1是含有至少一个芳香族基团的C6-32烃基基团,例如苯基、萘、蒽或类似物。在一个实施方式中,Ar1衍生自如上关于单元(7)描述的芳香族双酚A,单芳基二羟基化合物(12)或包含不同的双酚或单芳基二羟基化合物的组合,其中式(12)是
其中每个Rh独立地是卤素原子,C1-10烃基基团例如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基或卤素取代的C6-10芳基,并且n是0至4。卤素通常是溴。因此,芳化酯单元(11)可以衍生自:间苯二甲酸、对苯二甲酸或包含上述中的至少一种(本文中称为“苯二甲酸”)与前文描述的芳香族双酚、单芳基二羟基化合物(12)或包含上述中的至少一种的组合的反应。间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例可以是1:99至99:1,或80:20至20:80,或60:40至40:60。
包含双酚碳酸酯单元(7)和芳化酯单元(11)的聚(碳酸酯-芳化酯)可以是式(13)的交替或嵌段共聚物
其中R1和Ar1分别是如在式(7)和(11)中定义的。
通常,共聚物是含有碳酸酯嵌段和酯嵌段的嵌段共聚物。在共聚物中的总酯单元与总碳酸酯单元的重量比例可根据聚碳酸酯组合物的期望性质宽范围地变化,例如99:1至1:99,或95:5至5:95,具体的90:10至10:90,或更具体的90:10至50:50。在共聚物的酯单元中的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例可根据聚碳酸酯组合物的期望性质宽范围地变化,例如0:100至100:0,或92:8至8:92,更具体的98:2至45:55。例如,总酯单元与总碳酸酯的重量比例根据聚碳酸酯组合物的期望性质可以是99:1至40:60,或90:10至50:40,其中间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例为99:1至40:50,更具体的98:2至45:55。
衍生自用于形成芳化酯单元(11)的二羟基化合物的另外的碳酸酯单元还可以如前文描述的那样以例如基于在聚碳酸酯共聚物中的单元的总摩尔计的小于20mol%,小于10mol%,或小于5mol%的量存在。还可以具有存在的另外的芳化酯单元,其衍生自苯二甲酸与用于形成碳酸酯单元的二羟基化合物的反应,例如以基于在共聚物中的单元的总摩尔计的小于20mol%,小于10mol%,小于5mol%或小于1mol%的量存在。在一个实施方式中,这样的另外的碳酸酯单元和这样的另外的芳化酯单元的组合以基于在共聚物中的单元的总摩尔计的小于20mol%,小于10mol%,小于5mol%或小于1mol%的量存在。
具体的聚(碳酸酯-芳化酯)是包含碳酸酯单元(7)和重复的双酚芳化酯单元的聚(碳酸酯)-共-(双酚芳化酯),碳酸酯单元(7)具体地是双酚碳酸酯单元,甚至更具体地是双酚A碳酸酯单元。双酚芳基化物单元包含苯二甲酸和双酚的残基,双酚例如双酚(8)或(9)。在一个实施方式中,双酚芳化酯单元具有式(11a)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,和Xa是在两个亚芳基基团之间的桥连基团,并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、式-C(Rc)(Rd)-的C1-11烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基)、或式-C(=Re)-的基团(其中Re是二价C1-10烃基团)。在一个实施方式中,p和q各自是0或1,和Ra和Rb各自是C1-3烷基基团,具体地是甲基,其在每个环上布置在氧的间位,并且Xa是式-C(Rc)(Rd)-的烷叉基(其中Rc和Rd各自是C1-6烷基)。双酚可以是双酚A,其中p和q二者都是0,并且Xa是异丙叉基。
在一个具体的实施方式中,聚(碳酸酯-芳化酯)是式(13a)的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚A-苯二甲酸酯-酯)(poly(biphenol A carbonate)-co-(biphenol A-phthalate-ester))
其中y和x分别代表芳基化物-双酚A酯单元和双酚A碳酸酯单元的重量百分比。通常,单元作为嵌段存在。在一个实施方式中,在共聚物中,酯单元y与碳酸酯单元x的重量百分比为50:50至99:1,或55:45至90:10,或75:25至95:5。包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元的式(13a)的共聚物(其中酯单元具有45:55至55:45的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例)经常被称为聚(碳酸酯-酯)(poly(carbonate-ester))(PCE),并且包含15至25wt.%的碳酸酯单元和75至85wt.%的酯单元(其具有98:2至88:12的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例)的共聚物经常被称为聚(苯二甲酸酯-碳酸酯)(PPC)。
在另一个实施方式中,特定的聚(碳酸酯-芳化酯)是含有碳酸酯单元(7)和重复的式(11b)的单芳基芳化酯单元的聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳香族化物酯)
其中每个Rh独立地是卤素原子,C1-10烃基,例如C1-10烷基基团,卤素取代的C1-10烷基基团,C6-10芳基基团或卤素取代的C6-10芳基基团,和n是0至4。具体的,每个Rh独立地是C1-4烷基,和n是0至3,0至1,或0。这些聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳香族化物酯)共聚物具有式(13b)
其中R1是如在式(7)中定义的,并且Rh和n是如在式(11b)中定义的,并且x:m的摩尔比例为99:1至1:99,具体的80:20至20:80,或60:40至40:60。
具体的,单芳基-芳化酯单元(11b)衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸(或它们的衍生物)的组合与间苯二酚(或其反应性衍生物)的反应以提供式(11c)的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚(“ITR”酯单元)
其中m是4至100,4至90,5至70,更具体的5至50,或者又更具体的10至30。在一个实施方式中,ITR酯单元以如下量存在于聚碳酸酯共聚物中:基于在共聚物中的酯单元的总摩尔计的大于或等于95mol%,具体的大于或等于99mol%,和又更具体的大于或等于99.5mol%。这样的(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)-碳酸酯共聚物(“ITR-PC”)可具有许多期望的特征,包括韧性、透明性和耐候性。ITR-PC共聚物还可以具有理想的热流性质。另外,ITR-PC共聚物可在商业量级上使用界面聚合技术容易地制造,界面聚合技术允许在ITR-PC共聚物的合成中的合成灵活性和组成专属性。
聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳香族化物酯)的一个具体实例是式(13c)的聚(双酚A碳酸酯)-共-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)
其中m是4至100,4至90,5至70,更具体的5至50,或者又更具体的10至30,并且x:n的摩尔比例为99:1至1:99,具体的90:10至10:90。ITR酯单元以如下量存在于聚(碳酸酯-芳化酯)共聚物中:基于酯单元的总摩尔计的大于或等于95mol%,具体的大于或等于99mol%,和又更具体的大于或等于99.5mol%。可以基于在共聚物中的单元的总摩尔数计1至20mol%的总量存在其它碳酸酯单元、其它酯单元或包含上述中的至少一种的组合,例如式(14)的间苯二酚碳酸酯单元和式(11a)的双酚酯单元:
其中,在上述式中,Rh各自独立地是C1-10烃基团,n是0至4,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4的整数,且Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或式-C(Rc)(Rd)-的C1-13烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-12烷基)、或式-C(=Re)-的基团(其中Re是二价C1-12烃基团)。双酚酯单元可以是下式的双酚A苯二甲酸酯单元
在一个实施方式中,聚(双酚A碳酸酯)-共-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)(13c)包含1至20mol%的双酚A碳酸酯单元,60至99mol%间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,和任选的1至20mol%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚A苯二甲酸酯单元或包含上述中的至少一种的组合。在另一个实施方式中,聚(双酚A碳酸酯)-共-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)(13c)包含70至90mol%的双酚A碳酸酯单元,10至30mol%间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,和任选的1至60mol%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚A酯单元或它们的组合。
聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)进一步包含硅氧烷单元(也称为“二有机硅氧烷单元”)。在一个具体的实施方式中,这些共聚物包含衍生自双酚(9)(具体的双酚A)的碳酸酯单元(7);单芳基芳化酯单元(11b)和硅氧烷单元。又更具体的,聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)包含双酚-A碳酸酯单元、ITR酯单元(11c)和硅氧烷单元(10)。为了方便起见,这些聚合物,聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),在本文中被称为“ITR-PC-硅氧烷”共聚物。
在ITR-PC-硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷单元(10)的相对量取决于热塑性组合物的期望性质,例如冲击性和熔体粘度。特别地,选择聚(碳酸酯-芳化酯)以具有提供良好冲击性和/或透明性的E的平均值,以及在热塑性组合物中提供希望重量百分比的硅氧烷单元。例如,聚(碳酸酯-芳化酯)可包含如下量的硅氧烷单元:基于在热塑性组合物中的聚合物总重量的0.3至30重量百分比(wt.%),具体的0.5至25wt.%或0.5至15wt.%,条件是硅氧烷单元由在聚(碳酸酯-芳化酯)的聚合物主链中共价键合的聚硅氧烷单元提供。
在一个实施方式中,PC-ITR-硅氧烷共聚物包含各自基于总共聚物的1至40mol%或1至20mol%的双酚-A碳酸酯单元、50至95mol%的ITR酯单元(11c)、和一定量的聚硅氧烷单元(10b),具体的(10b-1),甚至更具体的(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)或包含上述中的至少一种的组合(具体的式10b-2),其量有效提供0.1至10wt.%的硅氧烷单元。例如,PC-ITR-硅氧烷共聚物可包含各自基于总共聚物的1至20mol%的双酚-A碳酸酯单元、60至90mol%的ITR酯单元(11c)、和一定量的聚硅氧烷单元(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)或包含上述中的至少一种的组合(具体的式10b-2),其有效提供0.1至10wt.%的硅氧烷单元。
包含芳化酯单元的聚碳酸酯共聚物通常由聚酯嵌段制备。聚酯嵌段还可以通过界面聚合制备。不使用二羧酸或二羟基化合物自身,可以使用酸或二羟基化合物的反应性衍生物,例如相应的酰卤,特别是酰二氯和酰二溴。因此,例如替代使用间苯二甲酸、对苯二甲酸或包含上述酸中的至少一种的组合,可使用间苯二甲酰二氯、对苯二甲酰二氯或包含上述酰二氯中的至少一种的组合。聚酯还可以通过前文描述的熔融过程缩合,通过溶液相缩合,或通过酯交换聚合获得,其中例如,二烷基酯(例如对苯二甲酸二甲酯)可以使用酸催化与二羟基反应物进行酯交换以产生聚酯嵌段。可以使用支化的聚酯嵌段,在该支化的聚酯嵌段中,已经并入了支化剂,例如具有三个或更多个羟基基团的多元醇(glycol)或三官能或多官能羧酸。另外,根据组合物的最终用途,在聚酯嵌段上可以期望的具有具有不同浓度的酸和羟基端基。
包含芳化酯单元的聚碳酸酯共聚物可具有2,000至100,000g/mol,具体的3,000至75,000g/mol,更具体的4,000至50,000g/mol,更具体的5,000至35,000g/mol,和又更具体的17,000至30,000g/mol的Mw。使用GPC,使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱,在1毫克每毫升的样品浓度下,以及如用双酚A聚碳酸酯标准校准的那样进行分子量测定。在采用二氯甲烷作为洗脱剂的情况下,将样品在约1.0ml/分钟的流速下洗脱。
在聚合过程中可包括封端剂(也称为断链剂或链终止剂)以提供端基。基于聚碳酸酯的期望性质选择封端剂(以及因此端基)。示例性的封端剂例如是单环酚,例如苯酚和C1-C22烷基取代的苯酚,例如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯和对和叔丁基苯酚,二酚的单醚,例如对甲氧基苯酚和烷基取代的苯酚,其具有支链烷基取代基,其具有8至9个碳原子,4-取代的-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物,水杨酸芳基酯,二苯酚的单酯,例如间苯二酚单苯甲酸酯,2-(2-羟基芳基)苯并三唑和它们的衍生物,2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪和它们的衍生物,单羧酸酰氯,例如苯甲酰氯,C1-C22烷基取代的苯甲酰氯,甲苯酰氯,溴苯甲酰氯,肉桂酰氯和4-纳迪克酸酰亚胺基苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride),多环,单-羧酸酰氯,例如,例如偏苯三酸酐酰氯和萘甲酰氯,官能化的脂肪族单羧酸的酰氯,例如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯,和单氯甲酸酯,例如氯甲酸苯基酯,氯甲酸烷基取代的苯基酯,氯甲酸对枯基苯基酯和甲苯氯甲酸酯。可以使用不同端基的组合。
任选地,热塑性组合物进一步包含聚醚酰亚胺,并且可具有良好的冲击性。例如,热塑性组合物可包含聚(亚芳基醚-砜);聚碳酸酯组分,该聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物;和聚醚酰亚胺。聚醚酰亚胺在本领域中是已知的,并且例如描述在US 9,006,319中,在WO 2009/10537中,和在US 8937,127中。在一个具体的实施方式中,聚醚酰亚胺包含如下单元,该单元包含双酚A部分和衍生自如下物质的部分:对苯二胺、间苯二胺、磺酰二苯胺、上述二胺的化学等价物或包含上述二胺中的至少一种的组合。聚醚酰亚胺可具有0.1至10克每分钟(g/min)的熔体指数,如通过美国材料与试验协会(ASTM)D1238,在340至370℃下,使用6.7千克(kg)重量测量的。在一些实施方式中,聚醚酰亚胺聚合物具有1,000至150,000克/摩尔(道尔顿),或10,000至80,000道尔顿的重均分子量(Mw),如通过凝胶渗透色谱法,使用聚苯乙烯标准物测量的。这样的聚醚酰亚胺聚合物可具有大于0.2分升每克(dl/g),或者更具体地,0.35至0.7dl/g的特性粘度,如在间甲酚中在25℃下测量的。
当存在聚醚酰亚胺时,热塑性组合物可包含5至30wt.%的聚(亚芳基醚-砜);50至95wt.%的聚碳酸酯组分,该聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物;和0.5至25wt.%的聚醚酰亚胺。这些热塑性组合物可具有使用根据ISO 3167TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的大于或等于30kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值。组合物可还具有根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后在0.5%应力下80%以上的拉伸屈服强度保持率;和根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后在0.5%应力下80%以上的断裂伸长保持率。
热塑性组合物可包括多种其它聚合物以调整热塑性组合物的性质,条件是选择其它聚合物以使得不会显著不利地影响热塑性组合物的理想性质,特别是低的烟密度和低的热释放。其它聚合物包括冲击改性剂,例如天然橡胶,含氟弹性体,乙烯-丙烯橡胶(EPR),乙烯-丁烯橡胶,乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM),丙烯酸酯橡胶,氢化的腈橡胶(HNBR)有机硅弹性体,和弹性体改性的接枝共聚物,例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS),苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR),苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS),甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS),高橡胶接枝物(HRG)等可以存在。通常这样的其它聚合物占总组合物的小于50wt.%,小于40wt.%,小于30wt.%,小于20wt.%,或小于10wt.%。在一个实施方式中,不存在其它聚合物。在一个具体的实施方式中,在热塑性组合物中不存在含卤素的聚合物。
用于成型热塑性组合物的方法可以不同。在一个实施方式中,例如在螺杆型挤出机中将聚合物与任何添加剂(例如脱模剂)组合(例如共混)。可以任何顺序,和以例如粉末、粒状、细丝的形式,作为母料等组合聚合物的任何添加剂(polymers any additives)。可以将热塑性组合物发泡、挤出成片或任选的造粒。使用起泡剂或物理或化学发泡剂发泡热塑性组合物的方法是已知的并且可以使用这些方法。粒料可用于模塑成制品、发泡,或者它们可用于形成阻燃性热塑性组合物的片。在一些实施方式中,可以将组合物以片的形式挤出(或与涂层或其它层一起共挤出)和/或可以通过压延辊加工组合物以形成希望的片。
如上所讨论的,配制热塑性组合物以实现改进的性质组合,性质包括在暴露于多种溶剂后优异的冲击性能、改进的断裂伸长和拉伸强度保持率。聚(亚芳基醚-砜)、聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的增容剂在热塑性组合物中的相对量取决于具体的聚合物、目标冲击性和耐化学性。
热塑性组合物可进一步具有优异的冲击性能,特别是悬臂梁缺口冲击性和延性。组合物可具有使用根据ISO 3167TYPE A的多用途4.0mm或3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的至少30kJ/m2、40kJ/m2、至少50kJ/m2或至少60kJ/m2的悬臂梁缺口冲击能。组合物可具有使用根据ISO 3167TYPE A的多用途4.0mm或3.0mm试样根据ISO 180/1A在23至0℃下测量的大于80%的延性。这些数值可在具有宽范围厚度(例如0.1至10mm,或0.5至5mm)的制品中获得。在一些实施方式中,组合物可具有在较低温度(例如10℃、0℃、-10℃、-20℃、-30℃和-50℃)下的等于或大于30kJ/m2或40kJ/m2的悬臂梁缺口冲击性和高的延性(80%或更大,例如100%)。
热塑性组合物可进一步具有根据ASTM D256-2010使用1/8英寸厚的试棒(3.18mm)在23℃下测量的350至800焦耳每米(J/m)或400至700J/m的缺口悬臂梁冲击性(NII)。
热塑性组合物可进一步具有根据ASTM 256-2010测量的50至100%,或80至100%的延性。
热塑性组合物可具有通过ASTM D256测量的在0.5%的应变下,在将ASTM拉伸棒于23℃下暴露于遮光剂24小时后80%或更高的拉伸屈服应力保持率。
热塑性组合物还可具有根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在0.5%的应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后80%以上的拉伸屈服强度保持率;和根据ISO527测试的,与非暴露的参照相比,在0.5%的应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后80%以上的断裂伸长保持率。
还提供了包含热塑性组合物的成形的、成型的或模塑的制品。热塑性组合物可通过多种手段(例如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型以成型制品)模塑成有用的成形制品。因此热塑性组合物可用于形成发泡制品、模制品、热成型制品、挤出膜、挤出片(其包括挤出的多层片材)、蜂窝结构、多层制品的一个层或多个层(例如盖层)、用于涂覆制品的基底或用于金属化制品的基底。
示例性的制品包括消费者电子设备的组件,其中组件是外壳、框架、夹子、边框、套管、法兰、支柱、叉齿、尾翼或肋材。消费者电子设备(CED)指手机(例如智能电话)、平板电脑、笔记本电脑、便携式媒体播放器、电视、便携式游戏设备、游戏控制台、游戏控制器、远程控制器、家用电器(例如烤面包机、冰箱、制面包机、微波炉、真空吸尘器等)、电动工具(钻机、搅拌机等)、机器人(自主清洁机器人、护理机器人等)、玩具(玩偶、小雕像、成套建筑,拖拉机等)、贺卡、家庭娱乐系统、有源扬声器、长条状音箱或类似物。
示例性制品还包括火车或飞机内部组件,其中组件选自隔墙、房间隔板、座椅靠背、食品托盘、装饰板、内部显示面板、内壁、侧壁、端壁、吊顶面板、门衬板、襟翼、盒子、罩、百叶窗、绝缘材料、手柄、窗户的壳体、窗框、电子设备的外壳、门、行李架、行李箱、舷梯膜的内侧、舷梯的内衬或行李舱的组件,显示单元,电视,冰箱门,托盘桌,食品推车,杂志架,空气流调节器,门,桌或座椅。
通过如下非限制性实施例进一步说明热塑性组合物。
具体实施方式
在表1中列举了用于如下实施例的材料。在实施例中的每种组分的量都基于组合物的总重量以wt.%表示,除非另外指出。
表1
在表2中总结进行的测试。
表2
根据如下方案进行ISO耐化学性测试。将ISO拉伸棒放置在夹具中以使它们处在0.5%或1%应变下。在将两个棉签保持在一起的同时,将~1ml化学品施加到试样上,其中将化学品围绕中心部分和向外朝向样品的末端以圆周运动的方式展开直到其达到25mm长度。将位于试棒的侧面上的任何多余的化学品擦除。将在夹具中的试棒在室温下保持24小时或120小时。在暴露后,将试棒在室温和50%相对湿度下调节24小时,并测试拉伸测试。与不经历化学品暴露步骤的参照样品相比,计算屈服应力和断裂伸长的保持率。
通过将ASTM拉伸棒浸没在用于预定的暴露条件的化学品中来实施ASTM耐化学性测试。在暴露后,在室温下和50%相对湿度下将试棒调节24小时,并使用相同的ASTM D638测试在化学品暴露之前和之后的强度保持率。与不经历化学品暴露步骤的参照样品相比,计算屈服应力(屈服拉伸应力)和断裂伸长(标称断裂应变)的保持率。
共混、挤出和模塑条件。
如下制备组合物。使用初级聚合物粉末中的一种作为载体将所有的固体添加剂(例如稳定剂、着色剂)离线干燥共混为浓缩物,并通过重力进料器饥饿进料(starve-feed)到挤出机的进料喉中。将剩余的聚合物也通过重力进料器饥饿进料到挤出机的进料喉中。在抽真空之前,使用液体注射系统进料液体阻燃剂(例如BPADP)(当使用时)。本领域技术人员将认识到,方法不限于这些温度或加工设备。
在25mm Werner-Pfleiderer ZAK双螺杆挤出机(L/D比例为33:1)上进行所有材料的挤出,其具有位于模口面附近的真空口。挤出机具有9个区,它们被设定在40℃(进料区)、200℃(区1)、250℃(区2)、280℃(区3)和290-310℃(区4至8)的温度。螺杆速度为300rpm,和生产量在15和25kg/小时之间。
在100-110℃下干燥6小时后,将组合物在具有22mm螺杆的45吨Engel模塑机上或具有30mm螺杆的75吨Engel模塑机上模塑,模塑机在温度270-300℃下操作,其中模塑温度为70-90℃。本领域技术人员将认识到,方法不限于这些温度或加工设备。
实施例1-5
这些实施例比较了含有PC-Si和PEI或PPSU的组合物的冲击性能和耐化学性。在表3中显示了配方和结果。
结果显示PC-Si(对比例1)具有良好的冲击性能,甚至在低至-30℃的温度下,其中在-30℃下,ASTM悬臂梁冲击性>400J/m和ISO悬臂梁冲击能>30kJ/m2。然而,PC-Si不具有抵抗遮光剂的良好耐性,其具有在0.5%的应变下,在24小时暴露后,在拉伸强度和断裂伸长保持率方面的显著损失,其中值为20%保持率或更低。
向PC-Si中添加10%高热量聚合物,如PEI(对比例2)或PPSU(实施例3),可导致在耐化学性方面的显著改进,对于拉伸强度和断裂伸长的保持率二者,与非暴露的参照相比,都是高得多的并且超过80%的保持率。然而,添加PEI导致冲击性能的显著损失,其具有低的值,值指示了在室温下已经脆的性能,其中在+23℃下,ASTM悬臂梁冲击性<300J/m并且ISO悬臂梁冲击能<30kJ/m2。另一方面,令人惊奇地,对于PPSU添加,冲击性能保持良好,其中在+23℃下,ASTM悬臂梁冲击性>500J/m,并且ISO悬臂梁冲击能>45kJ/m2,并且甚至在低温下,其中在-30℃下,ASTM悬臂梁冲击性>400J/m并且ISO悬臂梁冲击能>30kJ/m2
对于25%添加PEI(对比例4)或PPSU(实施例5),实现了相同的效果,其中与非暴露的参照相比,二者都具有良好的拉伸强度和断裂伸长得保持率,其接近100%保持率。然而,添加PEI导致冲击性能的显著损失,其具有低的值,值指示了在室温下已经脆的性能,其中在+23℃下,ASTM悬臂梁冲击性<100J/m并且ISO悬臂梁冲击能<10kJ/m2。另一方面,令人惊奇地,对于PPSU添加,冲击性能保持良好,其中在+23℃下,ASTM悬臂梁冲击性>400J/m,并且ISO悬臂梁冲击能>40kJ/m2,并且甚至在低温下,其中在-10℃下,ASTM悬臂梁冲击性>200J/m并且ISO悬臂梁冲击能>30kJ/m2
表3.
实施例6-7
实施例6-7证明了将PPSU或PES添加到含有聚(碳酸酯-硅氧烷)(PC-Si)的热塑性组合物中的效果。在表4中示出了配方和结果。在耐化学性测试中,将样品在23℃下暴露24小时。
表4.
*Banana SPF**清洁剂
在表4中的结果进一步证明了在不使用任何增容剂的情况下,具有聚(碳酸酯-硅氧烷)和PPSU或PES(实施例6和实施例7)的双组份组合物具有优异的缺口悬臂梁冲击性(>400J/m)。
实施例8-9
在表5中的结果指示了,如果与PPSU组合使用PC-Si和PC均聚物的共混物,也可实现良好的冲击性能。
表5.
组分(wt.%) 对比例8 实施例9
PEI 20
PPSU 20
PC 40.0 40
PC-Si 40.0 40
性质
INI,+23℃,5.5J(kJ/m2) 15 66
INI,+23℃,延性% 0 100
INI,-10℃,5.5J(kJ/m2) 17 62
INI,-10℃,延性(%) 0 100
INI,-30℃,5.5J(kJ/m2) 16 53
INI,-30℃,延性(%) 0 100
实施例10-12
表6中的结果指示了,含有PPSU和PC-Si的组合物(实施例10)的冲击性能可通过将如ITR-PC-Si和PC-酯的共聚物添加到组合物中而得到进一步改进,如由如下事实证明的:实施例11和实施例12的在室温下较高的冲击能(>500J/m),其与实施例10的组合物的约400J/m形成对比,和实施例11和实施例12的在-10℃下具有ASTM悬臂梁冲击性>350J/m的较高能,其与实施例10的226形成对比。
表6.
组分 实施例10 实施例11 实施例12
PC-Si 75 58.3 58.3
ITR-PC-Si 16.7
PC-酯 16.7
AO 0.1 0.1 0.1
PPSU 25 25 25
性质
悬臂梁ASTM室温能 J/m 401 571 524
悬臂梁ASTM 10℃能 J/m 413 558 513
悬臂梁ASTM 0℃能 J/m 424 463 473
悬臂梁ASTM-10℃能 J/m 226 380 447
悬臂梁ASTM-30℃能 J/m 265 296 293
悬臂梁ASTM-50℃能 J/m 200 229 228
通过如下实施方式进一步说明组合物、方法和制品。
实施方式1.一种热塑性组合物,其包含基于热塑性组合物的总重量的,5至30wt.%或10至25wt.%的聚(亚芳基醚-砜);和50至95wt.%,70至95wt.%或75至90wt.%的聚碳酸酯组分,该聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物;其中组合物的样品具有使用根据ISO 3167TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的大于或等于30kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值;根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在0.5%的应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后80%以上的拉伸屈服强度保持率;和根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在0.5%的应变下在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后80%以上的断裂伸长保持率。
实施方式2.实施方式1的组合物,其包含基于组合物的总重量的:5至30wt.%的聚(亚芳基醚-砜);50至90wt.%的聚碳酸酯组分,该聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物;和5至25wt.%,10至20wt.%或15至20wt.%的聚(碳酸酯-芳化酯)增容剂,聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)增容剂,或包含上述中的至少一种的组合。
实施方式3.实施方式1或2的组合物,其中聚(亚芳基醚-砜)具有式-[Ar1-SO2-Ar2-O]t-[Ar3-O]s-,其中t为大于1,和s为0或大于1,并且每个Ar1、Ar2和Ar3是相同或不同的,并且是式(2)的基团,其中c是0或1,Ra和Rb各自独立地的是直链或支链的C1-10烷基、直链或支链的C2-10烯基、直链或支链的C2-10炔基、C6-18芳基、C7-20烷基芳基、C7-20芳基烷基、C5-10环烷基、C5-20环烯基、直链或支链的C1-10烷基羰基、C6-18芳基羰基、卤素、硝基、氰基、卤素、C1-12烷氧基或C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4的整数,和Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团。
实施方式4.实施方式3的组合物,其中聚(亚芳基醚-砜)包含式(3)、(4)、(5)或(6)的单元或包含上述单元中的至少一种的组合。
实施方式5.实施方式1至4的任一项的组合物,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含式(7)的双酚碳酸酯单元,其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,和Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、式-C(Rc)(Rd)-的C1-11烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基)、或式-C(=Re)-的基团(其中Re是二价C1-10烃基团);和式(10)的聚硅氧烷单元,其中R各自独立地是C1-13一价烃基团,和E具有2至200的平均值。
实施方式6.实施方式5的组合物,其中硅氧烷单元具有式(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的0.5至55wt.%的硅氧烷单元。
实施方式7.实施方式1至6的任一项的组合物,其中聚(碳酸酯-芳化酯)包含双酚A碳酸酯单元和式(11a)的芳化酯单元,其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,和Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、式-C(Rc)(Rd)-的C1-11烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基)、或式-C(=Re)-的基团(其中Re是二价C1-10烃基团)。
实施方式8.实施方式7的组合物,其中聚(碳酸酯-芳化酯)是聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其占酯单元的55至65wt.%,其中酯单元具有45:55-55:45的间苯二甲酸酯对对苯二甲酸酯的摩尔比例,或聚(碳酸酯-芳化酯)是聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其占酯单元的75-85wt.%,酯单元具有98:2-88:12的间苯二甲酸酯对对苯二甲酸酯的摩尔比例。
实施方式9.实施方式1至6的任一项的组合物,其中聚(碳酸酯-芳化酯)包含双酚A碳酸酯单元,式(11b)的芳化酯单元,任选的式(14)的单芳基碳酸酯单元,和任选的式(11a)的双酚酯单元,其中在上述式中,Rh各自独立地是C1-10烃基团,n是0至4,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基基团,p和q各自独立地是0至4的整数,和Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、式-C(Rc)(Rd)-的C1-13烷叉基(其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-12烷基)、或式-C(=Re)-的基团(其中Re是二价C1-12烃基团)。
实施方式10.实施方式9的组合物,其中聚(碳酸酯-芳化酯)包含70至90mol%的双酚A碳酸酯单元,10至30mol%间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,和任选的1至60mol%的间苯二酚碳酸酯单元,间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚A酯单元或它们的组合。
实施方式11.实施方式1至10的任一项的组合物,其中聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)包含式(7)的重复碳酸酯单元,其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4的整数,并且Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团;和式(11b)的芳化酯单元其中Rh各自独立地卤素或C1-10烃基团,和n是0至4;和式(10)的硅氧烷单元其中每个R独立地是C1-13一价烃基团,并且E具有2至500的平均值。
实施方式12.实施方式11的组合物,其中在聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)中,碳酸酯单元是双酚A碳酸酯单元;芳化酯单元是间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元;和硅氧烷单元具有式(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有5至30的平均值。
实施方式13.实施方式11或12的组合物,其中聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)包含1至40mol%的双酚A碳酸酯单元,50至95mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元,和足以提供基于聚(碳酸酯-硅氧烷)重量计的0.1至10wt.%的硅氧烷单元的量的硅氧烷单元。
实施方式14.实施方式1至13的任一项的组合物,其进一步包含加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂或包含上述中的至少一种的组合。
实施方式15.实施方式1的组合物,其包含基于组合物的重量计的:10至25wt.%或15至25wt.%的包含式(4)单元的聚亚苯基砜;35至42wt.%的聚(双酚-A碳酸酯)均聚物;35至42wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷);和任选的多至5wt.%的添加剂,该添加剂选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂或包含上述中的至少一种的组合,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含双酚A碳酸酯单元,和式(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)的硅氧烷单元,或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的0.5至55wt.%硅氧烷单元,其中组合物的样品具有使用根据ISO 3167TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的大于或等于60kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值。
实施方式16.实施方式1的组合物,其包含基于组合物的重量计的:5至30wt.%,10至30wt.%或20至30wt.%的包含式(4)的单元的聚亚苯基砜;50至80wt.%,50至70wt.%或50至60wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷);10至20wt.%或15至20wt.%的聚(碳酸酯-芳化酯);和任选的多至5wt.%的添加剂,该添加剂选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂或包含上述中的至少一种的组合,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含双酚A碳酸酯单元,和式(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)的硅氧烷单元,或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的0.5至55wt.%二甲基硅氧烷单元,其中聚(碳酸酯-芳化酯)是聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其占酯单元的55至65wt.%,其中酯单元具有45:55至55:45的间苯二甲酸酯对对苯二甲酸酯的摩尔比例,或聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其占酯单元的75至85wt.%,其中酯单元具有98:2至88:12的间苯二甲酸酯对对苯二甲酸酯的摩尔比例,或它们的组合,和其中组合物的样品具有使用根据ISO 3167TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO180/1A在23℃下测量的大于或等于40kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值。
实施方式17.实施方式1的组合物,其包含基于组合物的重量计的:5至30wt.%,10至30wt.%或20至30wt.%的包含式(4)的单元的聚亚苯基砜;50至80wt.%,50至70wt.%或50至60wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷);10至20wt.%或15至20wt.%的聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷);和任选的多至5wt.%的添加剂,该添加剂选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂或包含上述中的至少一种的组合,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含双酚A碳酸酯单元,和式(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)的硅氧烷单元,或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的0.5至55wt.%硅氧烷单元,其中聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)包含双酚A碳酸酯单元;间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元;和式(10b-2)、(10b-3)、(10b-4)的硅氧烷单元,或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有5至30的平均值,和其中组合物的样品具有使用根据ISO 3167TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的大于或等于40kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值。
实施方式18.一种选自模制品、热成型制品、挤出膜、挤出片、蜂窝结构、发泡制品、多层制品的一层或多层、用于涂覆制品的基底和用于金属化制品的基底的制品,包含实施方式1至17的任一项的组合物。
实施方式19.实施方式18的制品,其中制品是消费者电子设备的组件,消费者电子设备选自游戏控制台,游戏控制器,便携式游戏设备,手机,电视,个人电脑,平板电脑,笔记本电脑,个人数字助理,便携式媒体播放器,数码相机,便携式音乐播放器,家用电器,电动工具,机器人,玩具,贺卡,家庭娱乐系统,和有源扬声器,或长条状音箱或火车或飞机内部组件,其选自隔墙、房间隔板、座椅靠背、食品托盘、装饰板、内部显示面板、内壁、侧壁、端壁、吊顶面板、门衬板、襟翼、盒子、罩、百叶窗、绝缘材料、手柄、窗户的体壳、窗框、电子设备的外壳、门、行李架、行李箱、舷梯膜的内侧、舷梯的内衬或行李舱的组件,显示单元,电视,冰箱门,托盘桌,食品推车,杂志架,空气流调节器,门,桌或座椅。
实施方式20.制造制品的方法,该方法包括模塑、挤出或浇铸实施方式1至17的任一项的组合物以成型制品。
单数形式“一”、“一个”和“该”包括复数指称对象,除非上下文另外明确指出。“或”意思是“和/或”。涉及相同组分或性质的所有范围的端点是封闭式的并且独立地是可组合的。除非另外定义,本文中使用的技术和科学术语具有如本发明所属领域的技术人员通常理解的相同含义。
如本文中使用的,“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。使用标准命名法描述化合物。例如,未被任何指定基团取代的任何位置被理解为具有如指定的键或氢原子填充的其化合价。不在两个字母或符号之间的短线(“-”)被用于指定连接取代基的点。例如,-CHO是通过羰基基团的碳连接的。
如本文中使用的,术语“烃基”和“烃”广义地指包含碳和氢的取代基,其任选的具有1至3个杂原子,例如氧、氮、卤素、硅、硫或它们的组合;“烷基”指直链或支链的饱和一价烃基团;“亚烷基”指直链或支链的饱和二价烃基团;“烷叉基”指直链或支链的饱和二价烃基团,其具有在单独的共同碳原子上的两个化合价;“烯基”指直链或支链的一价烃基团,其具有由碳碳双键连接的至少两个碳;“环烷基”指非芳香族一价单环或多环烃基团,其具有至少三个碳原子,“环烯基”指非芳香族环状二价烃基团,其具有至少三个碳原子,其具有至少一个不饱和度;“芳基”指芳香族一价基团,其在一个或多个芳环上仅含有碳;“亚芳基”指芳香族二价基团,其在一个或多个芳香族环上仅含有碳;“烷基芳基”指已经被如上定义的烷基基团取代的芳基基团,其中4-甲基苯基是示例性的烷基芳基基团;“芳基烷基”指已经被如上定义的芳基基团取代的烷基基团,其中苄基是示例性的芳基烷基基团;“酰基”指通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接的具有指出碳原子数目的如上定义的烷基基团;“烷氧基”指通过氧桥(-O-)连接的具有指出碳原子数目的如上定义的烷基基团;和“芳氧基”指通过氧桥(-O-)连接的具有指出碳原子数目的如上定义的芳基基团。
除非另外说明,上述基团的中每个可以是未取代的或取代的,条件是取代没有显著不利地影响化合物的合成、稳定性或用途。如本文中使用的术语“取代的”指在指定原子或基团上的至少一个氢被另一个基团替代,条件是所指定的原子的正常价态不被超过。当取代基是氧基(即,=O)时,则在原子上的两个氢被替代。取代基和/或变量的组合是允许的,条件是取代没有显著不利地影响化合物的合成或用途。除非另外指出,可在“取代的”位置上存在的示例性基团包括但不限于氰基、羟基、硝基、叠氮基;酰基(例如C2-6酰基基团,例如乙酰基);甲酰胺基;C1-6或C1-3烷基,环烷基,烯基和炔基(包括具有至少一个不饱和键和2至8个或2至6个碳原子的基团);C1-6或C1-3烷氧基基团;C6-10芳氧基,例如苯氧基;C1-6烷基硫基;C1-6或C1-3烷基亚磺酰基;C1-6或C1-3烷基磺酰基;氨基二(C1-6或C1-3)烷基;具有至少一个芳香族环的C6-12芳基(例如苯基、联苯、萘基或类似物,每个环是取代或未取代的芳香性的);C7-19亚烷基芳基,其具有1至3个分开的或稠和的环和6至18个环原子,其中苄基是示例性的芳基烷基基团;或芳基烷氧基,其具有1至3个分开的或稠和的环和6至18个环碳原子,其中苄氧基是示例性的芳基烷氧基基团。
本文中引用的所有文献以它们的实体通过引用并入。尽管已经为了示例性说明的目的列举了典型的实施方式,但上述描述不应当被认为是对本文的范围的限制。因此,对于本领域技术人员而言可存在多种变体、调整和备选方案,而不背离本文的主旨和范围。

Claims (20)

1.一种热塑性组合物,基于所述热塑性组合物的总重量包含,
5至30wt.%的聚(亚芳基醚-砜);和
50至95wt.%的聚碳酸酯组分,所述聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物;
任选的0.5至25wt.%的聚(醚酰亚胺);
其中所述组合物的样品具有
使用根据ISO 3167 TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的大于或等于30kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值;
根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在0.5%的应变下,在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后的80%以上的拉伸屈服强度保持率;和
根据ISO 527测试的,与非暴露的参照相比,在0.5%的应变下,在将ISO拉伸棒暴露于遮光剂24小时后的80%以上的断裂伸长保持率。
2.根据权利要求1所述的组合物,基于所述组合物的总重量包含:
5至30wt.%的聚(亚芳基醚-砜);
50至95wt.%的聚碳酸酯组分,所述聚碳酸酯组分包含聚(碳酸酯-硅氧烷)和任选的聚碳酸酯均聚物;和
0.5至25wt.%的聚(碳酸酯-芳化酯)增容剂、聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)增容剂、或包含上述中的至少一种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述聚(亚芳基醚-砜)具有下式:
-[Ar1-SO2-Ar2-O]t-[Ar3-O]s-
其中t大于1,且s是0或大于1,并且Ar1、Ar2和Ar3的每个是相同或不同的,并且是下式的基团
其中
c是0或1,
Ra和Rb各自独立地是直链或支链的C1-10烷基、直链或支链的C2-10烯基、直链或支链的C2-10炔基、C6-18芳基、C7-20烷基芳基、C7-20芳基烷基、C5-10环烷基、C5-20环烯基、直链或支链的C1-10烷基羰基、C6-18芳基羰基、卤素、硝基、氰基、卤素、C1-12烷氧基或C1-12烷基,
p和q各自独立地是0至4的整数,并且
Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中所述聚(亚芳基醚-砜)包含下式的单元
或包含上述单元中的至少一种的组合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含下式的双酚碳酸酯单元
其中
Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基,
p和q各自独立地是0至4,且
Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基的式-C(Rc)(Rd)-的C1-11烷叉基、或其中Re是二价C1-10烃基团的式-C(=Re)-的基团;和
下式的聚硅氧烷单元
其中
R各自独立地是C1-13一价烃基团,且
E具有2至200的平均值。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述硅氧烷单元具有下式
或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的0.5至55wt.%的硅氧烷单元。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中所述聚(碳酸酯-芳化酯)包含双酚A碳酸酯单元和下式的芳化酯单元
其中
Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基,
p和q各自独立地是0至4,且
Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-10烷基的式-C(Rc)(Rd)-的C1-11烷叉基、或其中Re是二价C1-10烃基团的式-C(=Re)-的基团。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中
所述聚(碳酸酯-芳化酯)是包含55至65wt.%的酯单元的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其中所述酯单元具有45:55至55:45的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例,或
所述聚(碳酸酯-芳化酯)是包含75至85wt.%的酯单元的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其中所述酯单元具有98:2至88:12的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例。
9.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中所述聚(碳酸酯-芳化酯)包含双酚A碳酸酯单元、下式的芳化酯单元
任选的下式的单芳基碳酸酯单元
任选的下式的双酚酯单元
其中,在上述式中
Rh各自独立地是C1-10烃基团,
n是0至4,
Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,
p和q各自独立地是0至4的整数,并且
Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-12烷基的式-C(Rc)(Rd)-的C1-13烷叉基、或其中Re是二价C1-12烃基团的式-C(=Re)-的基团。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中所述聚(碳酸酯-芳化酯)包含
70至90mol%的双酚A碳酸酯单元,
10至30mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,和
任选的1至60mol%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚A酯单元或它们的组合。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中所述聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)包含
下式的重复碳酸酯单元
其中
Ra和Rb各自独立地是各自独立地是C1-12烷基,
p和q各自独立地是0至4的整数,且
Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团;和
下式的芳化酯单元
其中
Rh各自独立地是卤素或C1-10烃基团,且
n是0至4;和
下式的硅氧烷单元
其中
每个R独立地是C1-13一价烃基团,且
E具有2至500的平均值。
12.根据权利要求11所述的组合物,其中在所述聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)中,
所述碳酸酯单元是双酚A碳酸酯单元;
所述芳化酯单元是间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元;且
所述硅氧烷单元具有下式
或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有5至30的平均值。
13.根据权利要求11或12所述的组合物,其中所述聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)包含
1至40mol%的所述双酚A碳酸酯单元,
50至95mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元,和
以有效提供基于所述聚(碳酸酯-酯-硅氧烷)的重量为0.1至10wt%的硅氧烷单元的量的所述硅氧烷单元。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物,进一步包含选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂或包含上述中的至少一种的组合的添加剂。
15.根据权利要求1所述的组合物,基于所述组合物的重量包含:
10至25wt.%的包含下式的单元的聚亚苯基砜
35至42wt.%的聚(双酚A碳酸酯)均聚物;
35至42wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷);和
任选的多至5wt.%的选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂或包含上述中的至少一种的组合的添加剂,
其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含
双酚A碳酸酯单元,和
下式的硅氧烷单元
或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的0.5至55wt.%的硅氧烷单元,
其中所述组合物的样品具有使用根据ISO 3167 TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO180/1A在23℃下测量的大于或等于60kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值。
16.根据权利要求1所述的组合物,基于所述组合物的重量包含:
5至30wt.%的包含下式的单元的聚亚苯基砜
50至80wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷);
10至20wt.%的聚(碳酸酯-芳化酯);和
任选的多至5wt.%的选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂或包含上述中的至少一种的组合的添加剂,
其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含
双酚A碳酸酯单元,和
下式的硅氧烷单元
或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的0.5至55wt.%的二甲基硅氧烷单元,
其中所述聚(碳酸酯-芳化酯)是包含55至65wt.%的酯单元的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其中所述酯单元具有45:55至55:45的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例;或包含75至85wt.%的酯单元的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其中所述酯单元具有98:2至88:12的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比例;或者它们的组合,并且
其中所述组合物的样品具有
使用根据ISO 3167 TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的大于或等于40kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值。
17.根据权利要求1所述的组合物,基于所述组合物的重量包含:
5至30wt.%的包含下式的单元的聚亚苯基砜
50至80wt.%的聚(碳酸酯-硅氧烷);
10至20wt.%的聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷);和
任选的多至5wt.%的选自加工助剂、热稳定剂、紫外光吸收剂、着色剂、阻燃剂或包含上述中的至少一种的组合的添加剂,
其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含
双酚A碳酸酯单元,和
下式的硅氧烷单元
或包含上述中的至少一种的组合,其中E具有2至200的平均值,其中所述聚(碳酸酯-硅氧烷)包含基于所述聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量的0.5至55wt.%的硅氧烷单元,
其中聚(碳酸酯-芳化酯-硅氧烷)包含双酚A碳酸酯单元;间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元;和下式的硅氧烷单元
或者包含上述中的至少一种的组合,其中E具有5至30的平均值,并且
其中所述组合物的样品具有
使用根据ISO 3167 TYPE A的多用途3.0mm试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的大于或等于40kJ/m2的缺口悬臂梁冲击值。
18.一种选自模制品、热成型制品、挤出膜、挤出片、蜂窝结构、发泡制品、多层制品的一层或多层、用于涂覆制品的基底和用于金属化制品的基底的制品,包含权利要求1至17中任一项所述的组合物。
19.根据权利要求18所述的制品,其中所述制品是以下项的组件
选自游戏控制台、游戏控制器、便携式游戏设备、手机、电视、个人电脑、平板电脑、笔记本电脑、个人数字助理、便携式媒体播放器、数码相机、便携式音乐播放器、家用电器、电动工具、机器人、玩具、贺卡、家庭娱乐系统和有源扬声器或音箱的消费者电子设备,或
选自隔墙、房间隔板、座椅靠背、食品托盘、装饰板、内部显示面板、内壁、侧壁、端壁、吊顶面板、门衬板、襟翼、盒子、罩、百叶窗、绝缘材料、手柄、窗户的体壳、窗框、电子设备的外壳、门、行李架、行李箱、舷梯膜的内侧、舷梯的内衬、或行李舱的组件、显示单元、电视、冰箱门、托盘桌、食品推车、杂志架、空气流调节器、门、桌或座椅的火车或飞机内部组件。
20.一种制造制品的方法,包括模制、挤出或浇铸权利要求1至17中任一项所述的组合物以形成所述制品。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111073191A (zh) * 2018-10-22 2020-04-28 沙特基础工业全球技术公司 Pmma和聚碳酸酯-硅氧烷共聚物的高延展性共混物
CN116589856A (zh) * 2023-04-26 2023-08-15 乌镇实验室 一种聚醚砜材料、低缺陷敏感性的聚醚砜电容膜及制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017003846A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 Sabic Global Technologies B.V. Compatibilized compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
WO2019092229A1 (en) * 2017-11-13 2019-05-16 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Polysulfone compositions including a polycarbonate-polysiloxane copolymer
EP4127022A1 (en) * 2020-03-31 2023-02-08 SHPP Global Technologies B.V. Low temperature foamable flame retardant polycarbonate composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103975020A (zh) * 2011-12-09 2014-08-06 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 聚苯醚砜和硅酮聚酯碳酸酯的共混物
CN104204088A (zh) * 2012-02-29 2014-12-10 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 具有低烟气的热塑性组合物、它们的制备方法及其用途

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0522751B1 (en) 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane block copolymers
US6255483B1 (en) 1995-03-15 2001-07-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Biphenyl-substituted triazines
GR1002482B (el) 1995-12-07 1996-12-03 Παρασκευη και δοκιμη πολυμερικων μεμβρανων απο μιγματα πολυσουλφονων και πολυιμιδιων για τον διαχωρισμο αεριων.
JP2001139812A (ja) 1999-11-10 2001-05-22 Sumitomo Chem Co Ltd 芳香族ポリサルホン樹脂組成物およびその成形品
US6344505B1 (en) 1999-11-11 2002-02-05 Cytec Industries Inc. Mono- and bis-benzotriazolyldihydroxybiaryl UV absorbers
JP2001139813A (ja) 1999-11-12 2001-05-22 Sumitomo Chem Co Ltd 芳香族ポリサルホン樹脂組成物およびその成形品
DE10006651A1 (de) 2000-02-15 2001-08-16 Bayer Ag Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und Pigmente
US6774232B2 (en) 2001-10-22 2004-08-10 Cytec Technology Corp. Low color, low sodium benzoxazinone UV absorbers and process for making same
US6723864B2 (en) 2002-08-16 2004-04-20 General Electric Company Siloxane bischloroformates
US6833422B2 (en) 2002-08-16 2004-12-21 General Electric Company Method of preparing transparent silicone-containing copolycarbonates
US20060089433A1 (en) 2004-10-21 2006-04-27 Palram Industries (1990) Ltd. Ultraviolet protected polyethersulfones
US8240252B2 (en) 2005-03-07 2012-08-14 Nikica Maljkovic Ammunition casing
DE102007033233B4 (de) 2007-07-17 2011-03-31 Epcos Ag Hochpassfilter und Verwendung
US20090088514A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-02 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Polycarbonate composition having improved impact, flammability and surface appearance, method of making, and articles prepared therefrom
CN101434826B (zh) 2008-12-12 2010-08-11 河南永丽化工有限公司 双组分psu型液体橡胶基密封胶及其psu型液体橡胶的制备方法
US9006319B2 (en) 2010-07-30 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Hydrostable polyetherimide blends, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US8981015B2 (en) 2011-03-31 2015-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US8937127B2 (en) 2011-09-30 2015-01-20 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane-etherimide) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
EP2764075A1 (en) 2011-10-08 2014-08-13 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Plastic flame housing and method of making the same
US8729164B2 (en) 2011-10-11 2014-05-20 Basf Se Thermoplastic molding composition and moldings produced therefrom with improved wear resistance
US9127128B2 (en) 2011-10-28 2015-09-08 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimides, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9074093B2 (en) * 2011-12-09 2015-07-07 Sabic Global Technologies B.V. Blends of polyphenylene ether sulfone and polyester carbonate
US20130317142A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
EP2730618B1 (en) 2012-11-07 2016-10-12 SABIC Global Technologies B.V. Process for producing polycarbonate compositions
US20170002177A1 (en) 2015-06-30 2017-01-05 Sabic Global Technologies B.V. Uv-stabilized polysulfones-v4
WO2017003846A1 (en) 2015-06-30 2017-01-05 Sabic Global Technologies B.V. Compatibilized compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103975020A (zh) * 2011-12-09 2014-08-06 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 聚苯醚砜和硅酮聚酯碳酸酯的共混物
CN104204088A (zh) * 2012-02-29 2014-12-10 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 具有低烟气的热塑性组合物、它们的制备方法及其用途

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111073191A (zh) * 2018-10-22 2020-04-28 沙特基础工业全球技术公司 Pmma和聚碳酸酯-硅氧烷共聚物的高延展性共混物
CN111073191B (zh) * 2018-10-22 2021-08-10 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 Pmma和聚碳酸酯-硅氧烷共聚物的高延展性共混物
CN116589856A (zh) * 2023-04-26 2023-08-15 乌镇实验室 一种聚醚砜材料、低缺陷敏感性的聚醚砜电容膜及制备方法
CN116589856B (zh) * 2023-04-26 2024-02-20 乌镇实验室 一种聚醚砜材料、低缺陷敏感性的聚醚砜电容膜及制备方法

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