CN107920504B - 用于水调节的胆碱盐和无铵辅助剂以及农业配制品 - Google Patents
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Abstract
农业组合物,这些农业组合物包含非农药胆碱盐或无胺水调节剂,任选地,多糖,任选地,分散剂或表面活性剂,和任选地,水;以及这些农业组合物的制造方法和应用。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年8月7日提交的美国临时专利申请号62/202,245的权益,将该临时专利申请以其全文通过援引方式并入本申请。
技术领域
本发明涉及含有一种或多种水调节组分(特别是胆碱盐),任选地一种或多种聚合物(特别是多醣),和任选地一种或多种表面活性剂的农业配制品,这些农业配制品能够溶解或均匀地分散在水性或半水性农药/除草剂组合物中。
背景技术
将含铵化合物如硫酸铵(AMS)常规地用于水调节,即为它们被引入其中的组合物提供水调节益处。AMS的使用已经在农业实践、尤其是在“硬水”区域中被广泛采用。在这些区域中,罐装混合物含有“硬水”连同农药、除草剂(例如草甘膦、麦草畏的盐)和类似物以及其他组分作为其大的组分。希望用与麦草畏及其某些盐相容的替代化合物替换含铵化合物。
发明内容
与液体辅助剂相比,希望农业市场上的干辅助剂的运送的容易性和成本以及其他优点,但干辅助剂面临显著的缺点。例如,作为优点,干辅助剂(其还包括含有肥料的辅助剂)能够含有高浓度的活性成分。进一步地,将各种成分结合到组合物内的能力增加了组合物的功效。然而,许多干辅助剂和肥料具有的缺点在于它们在使用前必须被溶解,这可能是危险的,并且要求大量的混合和长的溶解时间。
此外,使用干肥料和辅助剂是有问题的,因为它们在水中的溶解度随着遍及美国的各种水质而变化。水温、pH硬度和矿物含量全部都影响将肥料和辅助剂分散或溶解到喷雾混合物中的容易性,并且时常地所溶解的干辅助剂/肥料不均匀地混合,并且堵塞线路或引起施用时的不均匀性,破坏农作物。
在干产品中的单独组分之间的粒度的显著差异可导致在运送和/或储存期间的颗粒分离。这导致非均匀的组合物,如果不经再混合施用,该组合物可导致差的结果或引起对经处理的植被的损害。
在一些农业应用中,将呈干粉末形式的聚合物加入水性介质中以赋予像漂移减少、沉积、耐雨性(rainfasteness)等的益处。这种途径可能是困难的,例如,因为水随着遍及美国的各种水质而变化。水温、pH硬度和矿物含量全部都影响将肥料和辅助剂分散或溶解到喷雾混合物中的容易性。这种不可预知的溶解度/分散对于最终使用者施用除草剂来杀死杂草已经是一个问题。最终使用者典型地在不同的条件下并且经常地在溶解性问题不能被令人满意地解决的户外使用冷水制备除草混合物。然后,最终使用者面临将肥料和辅助剂在水中的悬浮液与除草剂一起施用的问题。悬浮液可以堵塞输送线路,或者引起肥料和除草剂在植被上的不均匀施用,这导致不均匀的杀死率并使制备溶液的最终使用者直接暴露于不希望的除草剂和肥料接触。经常地,含铵化合物如硫酸铵(AMS)、磷酸氢二铵(DAP)、和尿素硝酸铵(UAN)可作为水合抑制剂用于控制多糖水合。
此外,在农业产业中,含铵化合物如硫酸铵(AMS)、磷酸氢二铵(DAP)和尿素硝酸铵(UAN)尤其被常规用于水调节,即为它们被引入其中的组合物提供水调节益处。AMS、DAP和UAN的使用尤其已经在农业实践、尤其是在“硬水”区域中被广泛采用。
然而,为了对抗草甘膦抗性杂草的增加,农业产业中的趋势已经从仅使用草甘膦转移开并且反而转移到其他除草剂或草甘膦与其他除草剂的组合。可以使用其他除草剂,例如,麦草畏及其盐。然而,已知某些麦草畏酸盐例如BAPMA(N,N-双-(氨基丙基)甲胺)具有用于水调节的含铵化合物的挥发性问题。这样,希望用与麦草畏及其盐相容的替代化合物替换这些含铵化合物。在一个实施例中,如在此所述的组合物不含所加入的含铵化合物或者是在含铵化合物不存在下制备的。在另一个实施例中,如在此所述的组合物基本上不含有含铵化合物,这意味着没有将含铵化合物加入到该组合物中。
还对于以便利的形式提供表现出良好的处理特性和良好的储存稳定性的干辅助剂组合物存在持续的兴趣。
在第一方面中,在此描述了农业组合物,这些农业组合物包含:
非农药胆碱盐;
至少一种农药;和
任选地,水。
在第二方面中,在此描述了农业组合物,这些农业组合物包含:
非农药水调节组分,其包含以下的至少一种:碳酸氢胆碱、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱(在一些实施例中,这些也被称为“水合抑制剂”);
至少一种农药;和
任选地,水。
在第三方面中,在此描述了农业组合物,这些农业组合物包含:
水调节组分,其包含以下的至少一种:
(i)非农药胆碱盐,或
(ii)碳酸氢胆碱、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱;和
包含至少一种多糖或至少一种衍生的多糖或其组合的漂移减少剂;
任选地,分散剂或表面活性剂;和
任选地,水。
在第四方面中,在此描述了农业组合物,这些农业组合物包含:
水调节组分,其包含以下的至少一种:
(i)非农药胆碱盐,或
(ii)碳酸氢胆碱、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱;
表面活性剂;和
任选地,分散剂。
在一个实施例中,该辅助剂进一步包含水溶性含氮肥料。在一些实施例中,该水调节组分与“水合抑制剂”或“水合抑制剂组分”可互换。
在另一个实施例中,该至少一种衍生的多糖是羟丙基瓜尔胶或羧甲基羟丙基瓜尔胶。在另一个实施例中,该衍生的多糖是羟丙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、羟丙基三甲基铵瓜尔胶、羟丙基月桂基二甲基铵瓜尔胶或羟丙基硬脂基二甲基铵瓜尔胶。在一个典型的实施例中,该衍生的多糖选自阳离子羟丙基(HP)瓜尔胶或阳离子瓜尔胶如三甲基铵瓜尔胶。在一些实施例中,该辅助剂组合物包含附加的组分,例如消泡剂。
在另一个实施例中,水调节组分(或水合抑制剂)以从约5wt%至90wt%、典型地从约10wt%至约50wt%的量存在。在一些实施例中,该水合抑制剂或水调节组分以从约20wt%至约50wt%、典型地约25wt%至约45wt%的量存在。在另一个实施例中,该组合物不含或基本上不含含铵化合物。在另一个实施例中,该组合物基本上不含含铵化合物,这意味着含铵化合物以按总组合物的重量计小于约1%存在。在另一个实施例中,“基本上不含含铵化合物”意味着含铵化合物以按总组合物的重量计小于约0.5%或0.2%或0.1%存在。
在一些实施例中,该水调节组分包含以下的至少一种:非农药胆碱盐、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱。在另一个实施例中,该水调节组分可以是非农药胆碱盐、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱的任何组合。应理解的是,非农药胆碱盐不包括具有农药活性的胆碱盐,如2,4-D胆碱盐、氨基吡啶胆碱盐、三氯吡啶胆碱盐等或其任何混合物。
在另一方面中,在此描述了用于制备农药组合物的方法,这些方法包括以下步骤:
-使辅助剂组合物与农药接触以形成农药配制品或组合物,其中该农药组合物不含或基本上不含含铵化合物,该辅助剂组合物按组合物的重量计包含:
i.约5wt%至约90wt%的以下的至少一种:非农药胆碱盐、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱。
ii.约0.01wt%至约15wt%的包含至少一种多糖或至少一种衍生的多糖或其组合的漂移减少剂;
iii.约0.01wt%至约50wt%的表面活性剂或分散剂,和
任选地,水。
在一个实施例中,该农药组合物是含有至少一种除草剂的除草剂组合物。在另一个实施例中,该除草剂组合物是麦草畏或其盐与第二种除草剂(典型地草甘膦盐)混合的混合物。
在另一个实施例中,该浓缩的辅助剂组合物可以进一步包含农药活性成分,其中该组合物可以增强该农药活性成分从该液体介质至目标基体的递送。
在一些实施例中,包含该辅助剂组合物的农药配制品可以悬浮于液体介质中。该农药配制品可以是呈浓缩的农药配制品或最终用途农药配制品的形式。在一个实施例中,该液体介质可以是水性液体介质。在另一个实施例中,该液体介质是水。在另一个实施例中,该液体介质是水和水混溶的有机液体。在又另一个实施例中,该液体介质是包含水和水不混溶的有机液体的水性液体介质。所产生的组合物可以是呈乳液、微乳液或悬浮乳液的形式。
在一个实施例中,该多糖选自非衍生的瓜尔胶、衍生的瓜尔胶、以及其混合物。在一个实施例中,该分散剂选自气相二氧化硅、无机胶体颗粒或胶体形成颗粒、流变改性剂聚合物、除该非衍生的或衍生的瓜尔胶聚合物之外的水溶性多糖聚合物、以及其混合物。
在另一方面,在此描述了用于制造并且制备液体农业辅助剂组合物的方法,以及用于制备浓缩的液体农药组合物的方法和液体最终用途农药组合物。在一个实施例中,该用于制备液体最终用途农药组合物的方法包括将如在此描述的组合物与农业农药化合物、任选地其他农业辅助剂和水混合以形成用于喷雾施用到目标有害物上的农药组合物。在一个实施例中,该组合物不含或基本上不含含铵化合物。
在另一方面,在此描述了用于制造并且制备干农业辅助剂组合物的方法,以及用于制备干农药组合物的方法。在一个实施例中,该用于制备农药组合物的方法包括将如在此描述的组合物与农业农药化合物、任选地其他农业辅助剂在不存在加入的水下混合以形成用于喷雾施用到目标有害物上的农药组合物。在一个实施例中,该组合物不含或基本上不含含铵化合物。
具体实施方式
如在此使用的,术语“烷基”是指饱和的直链、支链或环状烃基,例如像,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基、环己基,在环烷基的情况下,其可以被直链或支链烷基在环的一个或多个碳原子上进一步取代,并且其中这些取代基中的任何两个可以稠合以形成聚亚烷基,该聚亚烷基将它们所附接的两个环碳原子桥接。
如在此所使用的,术语“烷基二烯基”是指饱和的直链或支链的二基,例如像,-CH2-CH2-CH2-、或/>并且术语“烷基三烯基”是指饱和的直链或支链的三基,例如像/>
如在此所使用的,术语“烷氧基”是指被烷基取代的氧基,例如像甲氧基、乙氧基、和丙氧基。
如在此所使用的,术语“羟烷基”是指在一个或多个碳原子上被羟基取代的饱和的直链或支链的烃基,例如像,羟甲基、羟乙基、羟丙基。
如在此所使用的,术语“烯基”是指包含一个或多个碳-碳双键的不饱和的直链、支链、或环状烃基,例如像,乙烯基、1-丙烯基、和2-丙烯基、环己烯基,在环烯基的情况下,其可以被直链或支链烷基在环的一个或多个碳原子上进一步取代,并且其中这些取代基中的任何两个可以稠合以形成聚亚烷基,该聚亚烷基将它们所附接的两个环碳原子桥接。
如在此所使用的,术语“芳基”或“芳香族基(aromatic)”是指包含一个或多个六元碳环的单价不饱和的烃基,其中不饱和度可由三个共轭双键代表,其在环的一个或多个碳上可以被羟基、烷基、烯基、卤素、卤烷基或氨基取代,例如像,苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、氨基苯基以及三苯乙烯基苯基。
如在此所使用的,术语“烯基二烯基”是指不饱和的直链或支链的二基,例如像,并且术语“烯基三烯基”是指不饱和的直链或支链的三基,例如像/>
如在此所使用的,术语“芳烷基”是指被一个或多个芳基取代的烷基,例如像苯基甲基、苯基乙基、和三苯基甲基。
如在此所使用的,术语“烷基芳香族基”是指被一个或多个直链、支链或环状烷基取代的芳香基团,例如像,甲基苯基、和乙基苯基。
如在此所使用的,关于有机基团的术语“(Cm-Cn)”,其中m和n各自为整数,指示该基团每个基团可以包含从m个碳原子至n个碳原子。
如在此所使用的,术语“农学上可接受的盐”是指由包括无机或有机碱以及无机或有机酸的农学上可接受的无毒碱或酸制备的盐。典型的农学上可接受的盐,在此提及的化合物,包含例如通过羟基或羟烷基取代基的去质子化衍生自该化合物的阴离子,以及一种或多种带正电的抗衡离子。合适的带正电的抗衡离子包括无机阳离子和有机阳离子,例如像,钠阳离子、钾阳离子、钙阳离子、镁阳离子、异丙胺阳离子、铵阳离子、和四烷基铵阳离子。
如在此所使用的,术语“最终用途农药组合物”是指水性农药组合物,该组合物包含当典型地以喷雾的形式将该最终用途农药组合物以给定的施用率施用到目标有害物(pest)(例如像,目标植物、真菌、细菌、或昆虫)和/或有害物的环境上时对于控制该有害物有效的量的农药,并且术语“浓缩的农药组合物”是指包含较高浓度的农药的组合物,该组合物适合于用水稀释以形成最终用途农药组合物。在一些实施例中,该农药组合物是除草剂组合物,如当在上下文中使用时将显而易见的(例如,当与草甘膦和/或麦草畏结合使用时,该农药组合物被理解为意指除草剂组合物)。
如在此所使用的,关于农药在农药组合物中的相对量的术语“有效量”是指当将该农药组合物以给定的施用率施用到目标有害物(例如,目标植物、真菌、细菌、或昆虫)和/或有害物的环境上时对于控制该有害物有效的农药的相对量,并且关于除草剂在除草组合物中的相对量的术语“除草有效量”是指当将该除草组合物以给定的施用率喷雾施用到该目标植物和/或植物的环境上时对于控制目标植物的生长有效的相对量。
如在此所使用的,关于组合物的术语“干”是指不将水加入到该组合物中。应当理解,虽然不将水加入到该组合物中,但在一些实施例中,该组合物中的水分含量(由于周围的气氛和条件)可以达到按组合物的重量计最高达0.5wt%的量。在其他实施例中,水分含量可以达到按组合物的重量计最高达0.1wt%的量,而在其他实施例中,水分含量可以达到按组合物的重量计最高达0.8wt%的量。在另外的实施例中,水分含量可以达到按组合物的重量计最高达1wt%的量,而在其他实施例中,水分含量可以达到按组合物的重量计最高达2wt%的量,并且最终在其他实施例中,水分含量可以达到按组合物的重量计最高达3wt%的量。
如在此使用的,术语“漂移”是指被施用到目标有害物或有害物的环境中的农药组合物的液滴的脱离靶标的运动。喷雾施用的组合物典型地展现出随着相对量减少漂移趋势降低,典型地表示为小尺寸喷雾液滴(即,具有低于给定值的液滴尺寸、典型地小于150微米(“μm”)的液滴尺寸的喷雾液滴)的总的喷雾施用的液滴体积的体积百分比。农药的喷雾漂移可能具有不希望的后果,例如像,植物毒性农药与非有害物植物(如农作物或观赏植物)无意接触,损害这些非有害物植物。
如在此所使用的,关于本发明的控制剂的术语“对于减少喷雾漂移有效的量”是指在加入到给定的水性农药组合物并且喷雾施用该组合的水性农药组合物和漂移控制剂时对于与在相同的条件下喷雾施用的缺少该漂移控制剂的类似的喷雾施用的农药组合物相比减少该喷雾施用的组合物的喷雾漂移有效的这种漂移控制剂的量。典型地,通过在相同的喷雾条件下喷雾施用包含给定量的漂移控制剂的农药组合物以及缺少该漂移控制剂的类似的农药组合物并且然后对比通过喷雾施用的组合物显示出的小尺寸喷雾液滴的相对量评估给定量的漂移控制剂降低喷雾施用的组合物的喷雾漂移的能力,小尺寸喷雾液滴的量的降低指示降低该喷雾施用的组合物的喷雾漂移的能力。
如在此所使用的,“液体介质”是指在25℃的温度和一个大气压的压力下处于液相的介质。该液体介质可以是非水性液体介质或水性液体介质。
在一个实施例中,该液体介质是非水性液体介质。如在此所使用的,术语“非水性介质”是指包含不超过痕量的水,典型地,基于100重量份(“pbw”)的该非水性介质不超过0.1pbw的水的单相液体介质。合适的非水性液体介质包括有机液体,这些有机液体包括非极性有机液体(如苯、氯仿、和二乙醚)、极性非质子有机液体(如二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、和四氢呋喃)、和极性质子有机液体,如(C1-C3)烷醇和(C1-C3)多元醇(如甲醇、乙醇、和丙醇、丙三醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚(乙二醇)、乙二醇单丁醚、二丙二醇甲醚、和乙二醇苯基醚、以及这样的液体的混合物。在一个实施例中,该非水性介质包含与水不混溶的有机液体(“水不混溶的有机液体”),例如像,脂肪酸酯和烷基化的脂肪酸酯。合适的脂肪酸酯包括(C12-C22)羧酸的烷基或羟烷基酯,如肉豆蔻酸丁酯、棕榈酸鲸蜡酯、癸基油酸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、月桂酸异丙酯、亚油酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、单月桂酸丙二醇酯、蓖麻油酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯、和异硬脂酸丙二醇酯、以及它们的混合物,包括(C12-C22)羧酸的(C1-C3)烷基化的酯,如甲基化的油菜籽油和甲基化的大豆油。
在一个实施例中,该液体介质是水性液体介质。如在此所使用的,术语“水性介质”是指包含超过痕量的水,典型地,基于100pbw的该水性介质,超过0.1pbw的水的单相液体介质。合适的水性介质更典型地包含,基于100pbw的该水性介质,大于约5pbw的水、甚至更典型地大于10pbw的水。在一个实施例中,该水性乳液包含,基于100pbw的该水性介质,大于40pbw的水、更典型地大于50pbw的水。该水性介质可以,可任选地,进一步包含溶解于该水性介质中的水可溶的或水可混溶的组分。如在此所使用的,术语“水混溶的”是指以所有比例与水可混溶的。合适的水混溶的有机液体包括,例如,(C1-C3)醇,如甲醇、乙醇和丙醇,以及(C1-C3)多元醇,如丙三醇、乙二醇、和丙二醇。本发明的组合物可以任选地进一步包含一种或多种水不溶的或水不混溶的组分,如水不混溶的有机液体,其中该组合的水性介质和水不溶的或水不混溶的组分形成微乳液、或多相体系,例如像,乳液、悬浮液或悬浮乳液,其中该水性介质是处于分散在水不溶的或水不混溶的组分的连续相中的不连续相的形式,或者,更典型地,该水不溶的或水不混溶的组分是处于分散在水性介质的连续相中的不连续相的形式。
胆碱,(对羟乙基)三甲基氢氧化铵,可以以其盐之一的形式使用,如氯化胆碱。
如在此所描述的,已经开发了农业配制品,其可以用下列中的一种或组合替代硫酸铵作为无机载体或水调节组分:非农药胆碱盐、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱。在一个实施例中,这些的特征为替换水调节组分。
合适的胆碱盐可以用有机酸和无机酸二者来制备。无机酸的实例是盐酸、硝酸、磷酸、硫酸等;可以使用的有机酸的实例是乙酸、丙酸、丁酸、硬脂酸等;可以使用二元酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等,以及氨基酸如甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、谷氨酸、叶酸等。通常,可以使用任何类型的有机酸,如果它具有足够的酸度以形成稳定的胆碱盐。在一个实施例中,一种或多种胆碱盐包括但不限于叶酸胆碱、抗坏血酸胆碱、水杨酸胆碱、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱。
在一个实施例中,一种或多种非农药胆碱盐包括但不限于叶酸胆碱、抗坏血酸胆碱、水杨酸胆碱、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱,二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱。在另一个实施例中,一种或多种非农药胆碱盐包括但不限于碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱。在另一个实施例中,一种或多种非农药胆碱盐包括但不限于碳酸氢胆碱和/或柠檬酸胆碱。
在一个实施例中,该农业组合物包含:
非农药胆碱盐;
至少一种农药;和
任选地,水。
在一些实施例中,存在水。在一些实施例中,非农药胆碱盐的量是按重量计至少0.5%、至少1%、至少1.5%、至少2%、至少2.5、至少3%、至少3.5%、至少4%、至少4.5%、至少5%、至少5.5%、至少6%、至少6.5%、至少7%、至少8%、至少9%、或至少10%。
在其他实施例中,水调节组分的量是按重量计至少10%、至少15%、至少20%、至少25%、至少30%、至少35%、至少40%、至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、至少97%、或至少98%。
在一些实施例中,农药的量是按重量计至少0.005%、至少0.01%、至少0.02%、至少0.03%、至少0.04%、至少0.05%、至少0.07%、至少0.08%、至少0.09%、至少0.1%、至少0.2%、至少0.3%、至少0.4%、至少0.5%、至少0.6%、至少0.7%、至少0.8%、至少0.9%、或至少1%。
在一个实施例中,农业组合物包含:(A)非农药水调节组分,其包含以下的至少一种:非农药胆碱盐、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱;(B)至少一种农药;和(C)任选地,水。在一些实施例中,存在水。
还描述了农业组合物,按组合物的重量计,这些组合物包含:
(A)水调节组分,其包含以下的至少一种:
(i)非农药胆碱盐,或
(ii)碳酸氢胆碱、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱;
(B)包含至少一种多糖或至少一种衍生的多糖或其组合的漂移减少剂;
(C)任选地,表面活性剂或分散剂;和
(D)任选地,水。
在一些实施例中,存在表面活性剂。在其他实施例中,存在水。在又其他实施例中,存在水和表面活性剂二者。
在另一个实施例中,农业组合物包含:
(A)水调节组分,其包含以下的至少一种:
(i)非农药胆碱盐,或
(ii)碳酸氢胆碱、碳酸胆碱、硫酸胆碱、柠檬酸胆碱、丙烯酸胆碱、羧酸胆碱、膦酸胆碱、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱或酒石酸氢胆碱;
(B)表面活性剂;和
(C)任选地,分散剂。
在一些实施例中,按组合物的重量计,该水调节组分包含从约5wt%至约90wt%。在一些实施例中,按组合物的重量计,该漂移减少剂包含从约0.01wt%至约15wt%。在一些实施例中,按组合物的重量计,该表面活性剂包含从约0.01wt%至约50wt%。
在一些实施例中,水调节组分的量是按重量计至少0.5%、至少1%、至少1.5%、至少2%、至少2.5、至少3%、至少3.5%、至少4%、至少4.5%、至少5%、至少5.5%、至少6%、至少6.5%、按重量计至少7%、至少8%、至少9%、或至少10%。在其他实施例中,水调节组分的量是按重量计至少10%、至少15%、至少20%、至少25%、至少30%、至少35%、至少40%、至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、按重量计至少90%、至少95%、至少97%、或至少98%。
在一个实施例中,这些水调节组分与多糖组合用于漂移控制益处。在一个实施例中,该配制品还含有用于瓜尔胶的表面活性剂或分散剂、防止快速瓜尔胶水合的pH增加剂,并且具有调节水的螯合能力。
在一个实施例中,如在此描述的辅助剂组合物可以含有悬浮剂,该悬浮剂选自二氧化硅(更典型地气相二氧化硅)、无机胶体颗粒或胶体形成颗粒(更典型地粘土)、流变改性剂聚合物、以及其混合物。在一个实施例中,其中该液体介质是水性介质,该悬浮剂包含不同于该多糖并且比该多糖更容易水解的多糖聚合物。例如,可以将黄原胶溶解在水性介质中并且用作悬浮剂以便使不完全水解的瓜尔胶颗粒悬浮在该水性介质中。
这些辅助剂组合物和/或农药组合物还可以包含其他组分,如表面活性剂、水溶性非表面活性剂盐、水可分散的有机溶剂、以及其混合物。如在此所使用的术语“非表面活性剂盐”是指不是阴离子、阳离子、两性离子或两性表面活性剂并且包括活性成分如杀虫活性成分或药物活性成分的盐,这些活性成分是盐并且其主要活性不是改变界面表面张力。术语“水可分散的有机溶剂”包括水混溶的有机液体和可以分散在水中(例如像以水不混溶的有机液体在水中的乳液的形式)的水不混溶的有机液体。
将理解的是,本发明的一种或多种水调节组分可以各自执行多于一种功能。例如,水调节组分在本发明的组合物中可以作为水合抑制剂组分起作用,还可以在最终用途应用如药物或农药组合物中执行所希望的功能,例如生物活性。在一个实施例中,该水合抑制剂组分选自以下中的任何一种或多种:柠檬酸胆碱、聚(丙烯酸酯/羧酸酯)、膦酸酯、柠檬酸三胆碱、磷酸三胆碱、二氢柠檬酸胆碱,或酒石酸氢胆碱。
在一个实施例中,本发明的组合物包含,基于100pbw的该组合物,从大于0pbw、更典型地从约1pbw、甚至更典型地从约2pbw、并且还更典型地从大于2.5pbw、在另一个实施例中大于5pbw、在另一个实施例中大于7.5pbw、在另一个实施例中大于10pbw、在另一个实施例中大于12.5pbw、在另一个实施例中大于15pbw的该多糖。
在另一个实施例中,该多糖存在的量具有以下下限,基于100pbw的组合物,1pbw、或在另一个实施例中1.2pbw、或在另一个实施例中1.4pbw、或在另一个实施例中1.6pbw、或在另一个实施例中1.8pbw、或在又另一个另外的实施例中2pbw、或在另一个实施例中2.4pbw、或在另一个实施例中3pbw、或在另一个实施例中3.5pbw、或在另一个实施例中3.8pbw、或在另一个实施例中4pbw、或在另一个实施例中4.5pbw、或一个实施例5pbw、或在另一个实施例中7pbw、或在另一个实施例中8pbw、或在另一个实施例中10pbw、或在又另一个实施例中12pbw、或在另一个实施例中16pbw、或在另一个实施例中20pbw。在一个具体的实施例中,该多糖存在的量基于100pbw的水溶液或组合物具有1.8pbw的下限。在一个具体的实施例中,该多糖存在的量基于100pbw的水溶液或组合物具有3.8pbw的下限。在一个具体的实施例中,该多糖存在的量基于100pbw的水溶液或组合物具有4pbw的下限。在一个具体的实施例中,该多糖存在的量基于100pbw的水溶液或组合物具有2pbw的下限。在又另一个实施例中,该多糖存在的量具有以下上限,基于100pbw的水溶液或组合物,50pbw、或在另一个实施例中46pbw、或在另一个实施例中45pbw、或在另一个实施例中43pbw、或在另一个实施例中40pbw、或在又另一个另外的实施例中39pbw、或在另一个实施例中37pbw、或在另一个实施例中35pbw、或在另一个实施例中30pbw、或在另一个实施例中25pbw、或在另一个实施例中20pbw、或在另一个实施例中18pbw、或一个实施例16pbw、或在另一个实施例中14pbw、或在另一个实施例中12pbw、或在另一个实施例中10pbw。在一个具体的实施例中,该多糖存在的量基于100pbw的水溶液或组合物具有50pbw的上限。在一个具体的实施例中,该多糖存在的量基于100pbw的水溶液或组合物具有24pbw的上限。
多糖典型地每分子具有大量的亲水(典型地羟基)取代基,更典型地该多糖聚合物的每个单体单元一个或多个羟基。
在一个实施例中,该多糖具有最高达约10,000,000克/摩尔(g/mol)、更典型地最高达约5,000,000克/摩尔、更典型地从约100,000至约4,000,000g/mol、甚至更典型地从约500,000至约3,000,000g/mol的重均分子量。多糖聚合物的重均分子量可以通过已知方法来确定,如通过用光散射或折射率检测的凝胶渗透色谱法。如总体上在此使用的,即,没有明确限制如“衍生的”或“非衍生的”时,术语“瓜尔胶聚合物”统称为非衍生的多糖聚合物和衍生的多糖聚合物。
在一个实施例中,其中该多糖是具有小于约100,000g/mol的分子量的解聚的瓜尔胶。
合适的水溶性多糖聚合物包括例如半乳甘露聚糖如瓜尔胶,包括瓜尔胶衍生物;黄胶(xanthan);多聚果糖如果聚糖;淀粉,包括淀粉衍生物,如支链淀粉;以及纤维素,包括纤维素衍生物,如甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、和乙酸丙酸纤维素。
半乳甘露聚糖是主要由单糖甘露糖和半乳糖组成的多糖。甘露糖元素形成由数百个(1,4)-β-D-吡喃甘露糖基残基组成的链,取决于植物来源,在不同的距离处具有1,6连接的α-D-吡喃半乳糖基残基。天然存在的半乳甘露聚糖可从许多来源获得,这些来源包括瓜尔豆胶、瓜尔胶片(guar split)、槐树豆胶和塔拉胶。此外,半乳甘露聚糖也可通过经典合成途径获得或者可以通过化学改性天然存在的半乳甘露聚糖获得。
瓜尔豆胶是指在豆科植物四棱叶瓜尔豆(Cyamopsis tetragonolobus)的种子中发现的粘液。将水溶性部分(85%)称为“瓜尔糖”,它由通过(1,6)键附接的(1,4)-β-D吡喃甘露糖基单元与α-D-吡喃半乳糖基单元的直链组成。D-半乳糖与D-甘露糖在瓜尔糖中的比率是约1∶2。瓜尔豆胶典型地具有在2,000,000与5,000,000g/mol之间的重均分子量。具有减小的分子量例如像从约50,000至约2,000,000g/mol的瓜尔胶也是已知的。
瓜尔胶种子由一对坚韧的、非脆性的胚乳部分(以下称为“瓜尔胶片”)构成,脆性的胚芽(萌芽)夹在这些胚乳部分之间。在脱壳之后,将这些种子剖开,通过过筛将萌芽(种子的43%-47%)去除,并且研磨这些剖开的种子。这些磨碎的剖开的种子被报道含有约78%-82%的半乳甘露聚糖多糖以及少量的一些蛋白质材料、无机非表面活性剂盐、不溶于水的胶、和细胞膜、连同一些残余的种皮和胚芽。
槐树豆胶或角豆胶是角豆树(长角豆(Ceratonia siliqua))的种子的精制胚乳。对于这种类型的胶而言,半乳糖与甘露糖的比率是约1∶4。槐树豆胶是可商购的。
塔拉胶源自于塔拉树的精制的种子胶。半乳糖与甘露糖的比率是约1∶3。塔拉胶是可商购的。
感兴趣的其他半乳甘露聚糖是改性的半乳甘露聚糖,包括衍生的瓜尔胶聚合物,如羧甲基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、阳离子羟丙基瓜尔胶,羟烷基瓜尔胶,包括羟乙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丁基瓜尔胶和高级羟烷基瓜尔胶,羧烷基瓜尔胶,包括羧甲基瓜尔胶、羧丙基瓜尔胶、羧丁基瓜尔胶、和高级羧烷基瓜尔胶,瓜尔糖的羟乙基化的、羟丙基化的和羧甲基化的衍生物,卡如宾(carubin)的羟乙基化的和羧甲基化的衍生物,以及肉桂胶的羟丙基化的和羧甲基化的衍生物。在一个实施例中,衍生的瓜尔胶是阳离子羟丙基瓜尔胶或阳离子瓜尔胶,例如分别为羟丙基三甲基铵瓜尔胶、三甲基铵瓜尔胶。
感兴趣的黄胶是黄原胶和黄原凝胶。黄原胶是由野油菜黄单胞菌(Xanthomonascampestris)产生的多糖胶并且含有D-葡萄糖、D-甘露糖、D-葡糖醛酸作为主要己糖单位,还含有丙酮酸,并且是部分乙酰化的。
果聚糖是包含通过β-2,6键连接、通过β-2,1键分支的5元环的多聚果糖。果聚糖展示出138℃的玻璃化转变温度并且是以微粒形式可获得的。在1-2百万的分子量下,紧密堆积的球状颗粒的直径是约85nm。
改性纤维素是含有至少一个官能团(诸如羟基、羟基羧基、或羟烷基)的纤维素,例如像羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丁纤维素。
用于制造瓜尔豆胶片的衍生物的方法总体上是已知的。典型地,使瓜尔胶片与一种或多种衍生化试剂在适当的反应条件下反应以生产具有希望的取代基的瓜尔多糖。合适的衍生化试剂是可商购的,并且典型地含有反应性官能团,如环氧基团、氯乙醇基、或烯键式不饱和的基团,以及每分子至少一个其他取代基,如阳离子、非离子或阴离子取代基,或者这种取代基的前体,其中取代基可以通过二价连接基团(如亚烷基或氧化亚烷基基团)连接至该衍生化试剂的反应性官能团上。适合的阳离子取代基包括伯、仲、或叔氨基团,或者季铵、硫鎓、或膦鎓基团。合适的非离子取代基包括羟烷基,如羟丙基。合适的阴离子基团包括羧烷基,诸如羧甲基。可以经由一系列的反应或者通过与对应的合适的衍生化试剂的同时反应将这些阳离子、非离子和/或阴离子取代基引入到瓜尔多糖链中。
可以用交联剂处理该瓜尔胶,例如像硼砂(四硼酸钠)通常在水-胶片过程(water-splits process)的反应步骤中用作加工助剂以部分交联这些瓜尔胶片的表面并且由此在加工过程中降低被这些瓜尔胶片所吸收的水的量。其他交联剂,例如像乙二醛或钛酸盐化合物,是已知的。
在一个实施例中,本发明的组合物的多糖组分是非衍生的半乳甘露聚糖多糖、更典型地非衍生的瓜尔豆胶。
在一个实施例中,该多糖是在该多糖的一个或多个位点处被取代基取代的衍生的半乳甘露聚糖多糖,对于每个位点的取代基独立地选自下组,该组由阳离子取代基、非离子取代基、和阴离子取代基组成。
在一个实施例中,本发明的组合物的多糖组分是衍生的半乳甘露聚糖多糖、更典型地衍生的瓜尔胶。合适的衍生的瓜尔胶包括例如羟丙基三甲基铵瓜尔胶、三甲基铵瓜尔胶、羟丙基月桂基二甲基铵瓜尔胶、羟丙基硬脂基二甲基铵瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、具有羟丙基和羟丙基三甲基铵基团的瓜尔胶、具有羧甲基羟丙基的瓜尔胶以及其混合物。在一些实施例中,该衍生的瓜尔胶是阳离子羟丙基瓜尔胶或阳离子瓜尔胶。
在衍生的多糖聚合物中的衍生基团的量可以通过衍生的多糖聚合物的取代度或衍生的多糖聚合物的摩尔取代度来表征。
如在此所使用的,关于给定类型的衍生基团和给定多糖聚合物的术语“取代度”是指附接到该多糖聚合物的每个单体单元上的这种衍生基团的平均数的数目。在一个实施例中,该衍生的半乳甘露聚糖多糖表现出从约0.001至约3.0的总取代度(“DST”),其中:
DST是阳离子取代基的DS(“DS阳离子”)、非离子取代基的DS(“DS非离子”)和阴离子取代基的DS(“DS阴离子”)的总和。
DS阳离子是从0至约3、更典型地从约0.001至约2.0、并且甚至更典型地从约0.001至约1.0,
DS非离子是从0至3.0、更典型地从约0.001至约2.5、并且甚至更典型地从约0.001至约1.0,并且
DS阴离子是从0至3.0、更典型地从约0.001至约2.0。
如在此所使用的,术语“摩尔取代度”或“ms”是指每摩尔的瓜尔胶的单糖单体的衍生基团的摩尔数。摩尔取代度可以通过Zeisel-GC方法来确定。本发明所用的摩尔取代度典型地是在从约0.001至约3的范围内。
在一个实施例中,该多糖聚合物是处于颗粒的形式。在一个实施例中,多糖聚合物的颗粒具有如通过光散射测量的约5至200μm、更典型地约20至200μm的初始(即,在悬浮在该水性介质中之前对于干颗粒测量的)平均粒度,并且表现出大于或等于该初始粒度的在该水性介质中的粒度,即大于或等于5μm、更典型地大于或等于20μm,其中由该初始粒度的任何增加是由于该多糖聚合物在该水性介质中的部分水合所引起的溶胀。
在一个实施例中,在此描述的这些组合物进一步包含至少一种悬浮剂。在一个实施例中,本发明的组合物的悬浮剂组分包含气相二氧化硅。气相二氧化硅典型地通过硅化合物例(如四氯化硅)在氢氧火焰中的气相水解产生。该燃烧过程产生凝结以形成颗粒的二氧化硅分子。这些颗粒碰撞、附接、并且烧结在一起。这些方法的结果典型地是典型地具有从约0.2至0.3微米的平均粒度的三维支链团聚体。一旦这些团聚体冷却至低于二氧化硅的熔点(1710℃),另外的碰撞导致这些链的机械缠结,称为附聚。
在一个实施例中,合适的气相二氧化硅具有从50-400平方米/克(m2/g)、更典型地从约100m2/g至约400m2/g的BET表面积。
在一个实施例中,本发明的组合物的悬浮剂组分包含无机物(典型地铝硅酸盐或硅酸镁)、胶体形成粘土(典型地绿土(又称为蒙脱土)粘土、凹凸棒石(又称为坡缕石)粘土)、或其混合物。这些粘土材料可以被描述为可膨胀的层状粘土,其中如在此使用的关于这种粘土的术语“可膨胀的”涉及层状粘土结构在与水接触时溶胀或膨胀的能力。
绿土是三层的粘土。存在两种不同的类别的绿土型粘土。在第一种类别的绿土中,氧化铝存在于硅酸盐晶格中并且这些粘土具有Al2(Si2O5)2(OH)2的典型的式。在第二种类别的绿土中,氧化镁存在于硅酸盐晶格中并且这些粘土具有Mg3(Si2O5)(OH)2的典型的式。此外,被铁和镁原子取代可以发生在这些绿土的晶格内,而金属阳离子,如Na+、Ca+2,连同H+可以存在于水合水中以提供电中性。尽管优选避免铁存在于这种粘土材料中以最小化粘土与任选的组合物组分之间的化学相互作用,此种阳离子取代总体上对于在其中使用粘土是不重要的,因为粘土的希望的物理特性基本上不由此而改变。
在此有用的层状的可膨胀的铝硅酸盐绿土粘土进一步以双八面体晶格为特征,而可膨胀的硅酸镁绿土粘土具有三八面体晶格。
合适的绿土粘土包括例如蒙脱土(膨润土)、铬膨润石、绿脱石、贝得石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石和蛭石,是可商购的。
凹凸棒石是富含镁的粘土,其具有不同于绿土的叠加四面体和八面体晶胞单元的原理。凹凸棒石晶胞的理想的组成给出为:(H2O)4(OH)2Mg5Si8O204H2O。凹凸棒石粘土是可商购的。
如上所指出的,在本发明的组合物中使用的粘土含有阳离子抗衡离子如质子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子和类似物。习惯上在主要吸收的或唯一吸收的一种阳离子的基础上在粘土之间进行区分。例如,钠粘土是其中所吸收的阳离子主要是钠的粘土。此类吸收的阳离子可能参与到与存在于水溶液中的阳离子的交换反应中。
商业上获得的粘土材料可以包含各种离散矿物实体的混合物。这些矿物的此类混合物适合于在本发明的组合物中使用。此外,天然粘土有时由其中不同类型的粘土矿物的单元层堆叠在一起(间层作用)的颗粒组成。此类粘土被称为混合层粘土,并且这些材料也适合于在此使用。
合适的农药是用于控制农业有害物的生物活性化合物,并且包括,例如,除草剂、植物生长调节剂、作物干燥剂、杀真菌剂、杀细菌剂、抑菌剂、杀昆虫剂、和驱虫剂、连同它们的水溶性盐和酯。合适的农药包括,例如,芳基氧基苯氧基-丙酸酯除草剂,如吡氟氯禾灵、氰氟草酯、和喹禾灵、三嗪除草剂,如嗪草酮、环嗪酮(hexaxinone)、或莠去津;磺酰脲除草剂,如氯磺隆;尿嘧啶,如环草定、除草定、或特草定;脲除草剂,如利谷隆、敌草隆、环草隆、或草不隆;乙酰苯胺除草剂,如甲草胺、或异丙甲草胺;硫代氨基甲酸酯除草剂,如杀草丹、野麦畏;噁二唑酮(oxadiazolone)除草剂,如噁草酮;异噁唑烷酮除草剂、苯氧基羧酸除草剂,如二氯苯氧基乙酸(“2,4-D”)、二氯苯氧基丁酸(“2,4-DB”)、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(“MCPA”)、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(“MCPB”)、2,4-滴丙酸、和2-甲-4-氯丙酸、二苯醚除草剂,如吡氟禾草灵、三氟羧草醚、治草醚、或乙氧氟草醚;二硝基苯胺除草剂,如氟乐灵;有机膦酸酯除草剂,如草铵膦盐和酯以及草甘膦盐和酯;二卤代苯甲腈除草剂,如溴草腈、或碘苯腈,苯甲酸除草剂,如麦草畏,二吡啶鎓除草剂,如百草枯,以及吡啶和吡啶氧羧酸除草剂,如二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、毒莠定、绿草定、和氯氨吡啶酸。合适的杀真菌剂包括例如次氮基肟杀真菌剂,如霜脲氰;咪唑杀真菌剂,如苯菌灵、多菌灵、或甲基托布津;三唑杀真菌剂,如三唑酮;次磺酰胺杀真菌剂,如克菌丹;二硫氨基甲酸酯杀真菌剂,如代森锰、代森锰锌、或福美双;氯代芳烃杀真菌剂,如地茂散;二氯苯胺杀真菌剂,如异菌脲,嗜球果伞素杀真菌剂,如醚菌酯、肟菌酯或嘧菌酯;百菌清;铜盐杀真菌剂,如氯氧化铜;硫;苯基酰胺;以及酰氨基杀真菌剂,如甲霜灵或精甲霜灵。合适的杀昆虫剂包括例如氨基甲酸酯杀昆虫剂,如灭多虫、胺甲萘、呋喃丹、或涕灭威;有机硫代磷酸酯杀昆虫剂,如EPN、异丙胺磷、异噁唑磷、毒死蜱、或氯甲磷;有机磷酸酯杀昆虫剂,如特丁磷或司替罗磷;全氯化的有机杀昆虫剂,如甲氧氯;合成的拟除虫菊酯杀虫剂,如氰戊菊酯、阿维菌素或埃玛菌素苯甲酸盐,新烟碱杀虫剂,如噻虫嗪或吡虫啉;拟除虫菊酯杀虫剂,如λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯或联苯菊酯,和噁二嗪杀虫剂,如茚虫威、吡虫啉、或氟虫腈。合适的杀螨剂包括例如丙炔基亚硫酸酯杀螨剂,如克螨特;三氮杂戊二烯杀螨剂,如双甲脒;氯化芳烃杀螨剂,如乙酯杀螨醇、或四氯杀螨砜;和二硝基苯酚杀螨剂,如乐杀螨。合适的杀线虫剂包括氨基甲酸酯杀线虫剂,如草氨酰。应理解的是,非农药胆碱盐不包括任何上述的农药(包括特别地除草剂)的胆碱盐。
农药化合物总体上通过由国际标准化组织(ISO)指定的名称在此提及。ISO通用名可以与国际纯粹与应用化学联合会(“IUPAC”)和化学文摘服务(“CAS”)名称通过大量来源交叉引用。
在一个实施例中,该农药包含一种或多种化合物,该一种或多种化合物选自除草剂、植物生长调节剂、作物干燥剂、杀真菌剂、杀细菌剂、抑菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、昆虫驱避剂、以及它们的混合物。
在一个实施例中,该农药是除草剂并且该农药组合物是除草剂组合物。
在一个实施例中,该除草剂组合物包含一种或多种选自以下项的除草剂化合物:草甘膦、可溶于水的草甘膦盐、可溶于水的草甘膦酯、以及其混合物,更典型地选自草甘膦的钠盐、草甘膦的钾盐、草甘膦的铵盐、草甘膦的二甲基铵盐、草甘膦的异丙胺盐、草甘膦的三甲基铵盐、以及其混合物。应理解的是,非农药胆碱盐不包括任何上述的除草剂的胆碱盐。
在一个实施例中,该农药组合物包含一种或多种植物生长素除草剂,更典型地,选自二氯吡啶酸、绿草定、2,4-D、2,4-DB、MCPA、MCPB、麦草畏、氯氨吡啶酸和毒莠定、以及它们对应的水溶性盐和酯的一种或多种植物生长素除草剂。然而,应理解的是,非农药胆碱盐不包括任何上述的除草剂的胆碱盐。
在一个实施例中,该农药包含一种或多种除草剂化合物,选自草甘膦、二氯吡啶酸、绿草定、2,4-D、2,4-DB、MCPA、MCPB、麦草畏、氯氨吡啶酸和毒莠定、它们对应的水溶性盐和酯、以及其混合物,更典型地,草甘膦和二氯吡啶酸、绿草定、2,4-D、2,4-DB、MCPA、MCPB、麦草畏、氯氨吡啶酸或毒莠定的水溶性盐的混合物,甚至更典型地,草甘膦和二氯吡啶酸、2,4-D、或麦草畏的混合物。在一个具体的实施例中,该农药包含一种或多种除草剂化合物,确切地,(i)一种或多种草甘膦的水溶性盐和(ii)一种或多种麦草畏的水溶性盐的混合物。应理解的是,非农药胆碱盐不包括任何上述的农药(包括特别地除草剂)的胆碱盐。
在一个实施例中,该农药是包含草甘膦或草甘膦的水溶性盐或酯以及一种或多种植物生长素除草剂的混合物,更典型地,选自二氯吡啶酸、绿草定、2,4-D、2,4-DB、MCPA、MCPB、麦草畏、氯氨吡啶酸和毒莠定、以及它们对应的水溶性盐和酯的一种或多种植物生长素除草剂。应理解的是,非农药胆碱盐不包括任何上述的农药(包括特别地植物生长素除草剂)的胆碱盐。
在一个实施例中,本发明的浓缩的农药组合物包含,基于100pbw的该农药组合物,从约1pbw、更典型地从约30pbw、并且甚至更典型地从约40pbw、至约65pbw、更典型地约60pbw、并且甚至更典型地约55pbw的该一种或多种农药化合物。
在一个实施例中,本发明的组合物进一步包含表面活性剂。如在此所使用的,术语“表面活性剂”是指能够降低水的表面张力的化合物,更典型地,选自以下五个类别的化合物中的一种的化合物,即,阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、和非离子表面活性剂、以及其混合物。
合适的阳离子表面活性剂是本领域中已知的,并且包括,例如,胺盐,如,乙氧基化的牛脂胺、椰油烷基胺、和油胺,季铵化合物,如鲸蜡基三甲基溴化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、月桂基/肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐、硬脂基辛基二甲铵甲基硫酸盐、二氢化的棕榈酰基乙基羟乙基铵甲基硫酸盐、异硬脂基苄基咪唑鎓氯化物、椰油酰基苄基羟乙基咪唑啉鎓氯化物、椰油酰基羟乙基咪唑啉鎓、以及其混合物。
在一些实施例中,该组合物进一步包含合适的水溶性非表面活性剂盐,这些盐包括有机非表面活性剂盐、无机非表面活性剂盐、以及它们的混合物、以及聚电解质,如未封端的聚丙烯酸盐、聚马来酸盐、或聚羧酸盐、木质素磺酸盐或萘磺酸盐甲醛共聚物。该水溶性非表面活性剂盐包含阳离子组分和阴离子组分。合适的阳离子可以是单价或多价的,可以是有机或无机的,并且包括,例如,钠、钾、锂、钙、镁、铯、和锂阳离子,以及单-、二-、三-或四吡啶鎓阳离子。合适的阴离子可以是单价或多价的,可以是有机或无机的,并且包括,例如氯离子、硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、碳酸根、柠檬酸根、氰酸根、乙酸根、苯甲酸根、酒石酸根、草酸根、羧酸根、磷酸根、和膦酸根阴离子。合适的水溶性非表面活性剂盐包括,例如,多价阴离子与单价阳离子的非表面活性剂盐,如焦磷酸钾、三聚磷酸钾和柠檬酸钠,多价阳离子与单价阴离子的非表面活性剂盐,如氯化钙、溴化钙、卤化锌、氯化钡和硝酸钙,以及单价阳离子与单价阴离子的非表面活性剂盐,如氯化钠、氯化钾、碘化钾、溴化钠、碱金属硝酸盐。
在一个实施例中,本发明的组合物不含有是水溶性盐的任何阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂。
在一个实施例中,本发明的组合物进一步包含是水溶性盐的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、或两性离子表面活性剂,例如像,月桂基硫酸钠。为了测定本发明的组合物的水溶性盐组分的总量的目的,是水溶性盐的表面活性剂的量被包括在水溶性盐的总量中。
如在以下所讨论的,在一个实施例中,该组合物是浓缩的、可稀释的形式的最终用途组合物,并且进一步包含一种或多种适合于所预期的最终用途的活性成分,例如像,个人护理有益试剂、杀虫活性成分、或药物活性成分。此类活性成分可以是水溶性的非表面活性剂盐。为了测定本发明的组合物的水溶性盐组分的总量的目的,是水溶性非表面活性剂盐的活性成分的量被包括在水溶性的总量中。
本发明的组合物典型地通过将该组合物的组分混合在一起来制备。
在另一个实施例中,其中该液体介质是包含水和水不混溶的有机液体的水性介质,该组合物典型地通过以下方式制备:
将任选地该乳化剂的全部或一部分和任选地悬浮剂与水混合,
将该多糖、任选地乳化剂的全部或一部分和任选地悬浮剂与水不混溶的有机液体混合,并且
将水基的混合物与该水不混溶的有机液体基的混合物结合以形成该组合物。可以将该乳化剂加入或者该水混合物或该水不混溶的有机液体混合物中,或者可以将该乳化剂的一部分加入每种混合物中。如果使用任选的悬浮剂,可以将全部悬浮剂都加入水中,可以将全部悬浮剂加入该水不混溶的有机液体中,或者可以将悬浮剂的第一部分加入水中并且将悬浮剂的第二部分加入该水不混溶的有机液体中。除了该水不混溶的有机液体之外还可以使用的任何任选的水合抑制剂组分可以加入或者水中或者该水不混溶的有机液体中。这种加入方式避免了该多糖的水合并且避免了形成具有难处理的高粘度的中间组合物的风险。
在一个实施例中,本发明的组合物表现出稀释增稠行为,也就是说,当用水稀释本发明的组合物时,该组合物的粘度最初随着稀释的增加而增加,达到最大值并且然后随着进一步稀释而降低。因为该组合物的表面活性剂和或盐组分的浓度随着稀释的增加而降低,随着稀释增加而增加的粘度对应于所溶解的水溶性多糖的增加的浓度。
在一个实施例中,本发明的组合物作为用于配制水性最终用途组合物、特别是农业农药组合物的具有高多糖含量的多糖的可泵送的液体来源是有用的。
在一个实施例中,本发明的组合物是农业农药辅助剂组合物,该农业农药辅助剂组合物是稳定的,具有低粘度,是易于运输的,在现场条件下是可倾倒的并且可泵送的,并且在农田条件下是用水可稀释的。
在一个实施例中,将本发明的组合物与农药活性成分、和任选地其他辅助剂成分、和水混合以形成用于喷雾施用到目标有害物上的稀释的农药组合物。
在一个实施例中,该浓缩物被稀释以形成最终用途组合物,使该最终用途组合物与目标基体(如植物叶)接触,并且该浓缩物的多糖组分增强了活性成分到该基体上的递送。
两种配制品组合物以不同的瓜尔胶水平存在,以便给出有待以较低的使用率使用的更加浓缩的版本。
实验:
进行温室研究以评估几个候选者的功效益处。
程序:产品施用是使用校准为10gpa的DeVries喷洒室;40psi的扁平扇形AIXR11002喷嘴进行的。将试验植物放置在升起金属丝网的工作台上的研究温室的某一区域(3区)中,并以随机化完全区组设计安排。研究温室通过波通(Procom),微生长温室系统温度控制系统监测。在试验日期期间,环境条件平均为高温87°F至低温75°F。平均湿度水平在从40%至90%的范围内。试验植物接收自然采光持续试验的持续时间。试验植物根据需要每二十四(24)小时给土壤浇水。
在施用后3天、7天、14天和21天,评估杂草的百分比控制。在施用后3天、7天、14天和21天,评估作物的百分比损害。
使用等级量表;与未处理的对照相比,0指示没有控制/损害至最高达100指示完全控制杂草物种。在评级时观察到坏死、叶烧伤和矮缩。
表I示出了21天后几种处理的平均功效益处。
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Claims (8)
1.一种农业组合物,包含:
一种农药,包含一种或多种除草剂化合物,选自草甘膦、可溶于水的草甘膦盐、可溶于水的草甘膦酯、以及其混合物,
至少一种水调节组分,该水调节组分选自由以下组分组成的组:
碳酸氢胆碱、碳酸胆碱、柠檬酸胆碱、柠檬酸三胆碱或二氢柠檬酸胆碱;
包含至少一种多糖、至少一种衍生的多糖或其组合的漂移减少剂;
任选地,分散剂或表面活性剂;和
任选地,水,
其中至少一种衍生多糖是羟丙基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、羟丙基三甲基铵瓜尔胶、三甲基铵瓜尔胶、羟丙基月桂基二甲基铵瓜尔胶或羟丙基硬脂基二甲基铵瓜尔胶。
2.如权利要求1所述的农业组合物,其中该水调节组分以按组合物的重量计从5 wt%至90 wt%的量存在;其中该包含至少一种多糖或至少一种衍生的多糖或其组合的漂移减少剂以按组合物的重量计从0.01 wt%至15 wt%的量存在;并且其中该分散剂或表面活性剂以按组合物的重量计从0.01 wt%至50 wt%的量存在。
3.如权利要求1所述的农业组合物,进一步包含水溶性含氮肥料。
4.如权利要求1所述的农业组合物,其中该分散剂是多元羧酸的盐。
5.如权利要求1所述的农业组合物,其中该水调节组分以按组合物的重量计从10 wt%至50 wt%的量存在。
6.如权利要求1所述的农业组合物,其中该水调节组分以按组合物的重量计从20 wt%至40 wt%的量存在。
7.一种农业组合物,包含:
一种农药,其中该农药是以下的组合:
(i) 麦草畏或其盐;和
(ii)草甘膦或其盐,
至少一种水调节组分,该水调节组分选自由以下组分组成的组:
碳酸氢胆碱、碳酸胆碱、柠檬酸胆碱、柠檬酸三胆碱或二氢柠檬酸胆碱;
包含至少一种多糖、至少一种衍生的多糖或其组合的漂移减少剂;
任选地,分散剂或表面活性剂;和
任选地,水,
其中至少一种衍生多糖是羟丙基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、羟丙基三甲基铵瓜尔胶、三甲基铵瓜尔胶、羟丙基月桂基二甲基铵瓜尔胶或羟丙基硬脂基二甲基铵瓜尔胶。
8.一种用于制备农药组合物的方法,该方法包括以下步骤:
-使辅助剂组合物与农药接触以形成农药配制品,按组合物的重量计,该辅助剂组合物包含:
i. 5 wt%至90 wt%的以下水调节组分中的至少一种:碳酸氢胆碱、碳酸胆碱、柠檬酸胆碱、柠檬酸三胆碱或二氢柠檬酸胆碱;
ii. 0.01 wt%至15 wt%的包含至少一种多糖或至少一种衍生的多糖或其组合的漂移减少剂;和
iii. 0.01 wt%至50 wt%的表面活性剂,
其中,该农药包含一种或多种除草剂化合物,选自草甘膦、可溶于水的草甘膦盐、可溶于水的草甘膦酯、以及其混合物,
其中至少一种衍生多糖是羟丙基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、羟丙基三甲基铵瓜尔胶、三甲基铵瓜尔胶、羟丙基月桂基二甲基铵瓜尔胶或羟丙基硬脂基二甲基铵瓜尔胶。
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