CN107916097B - 驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物 - Google Patents
驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107916097B CN107916097B CN201610878254.2A CN201610878254A CN107916097B CN 107916097 B CN107916097 B CN 107916097B CN 201610878254 A CN201610878254 A CN 201610878254A CN 107916097 B CN107916097 B CN 107916097B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- surfactant
- oil
- viscoelastic
- composition
- betaine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 105
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 title claims abstract description 45
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 title abstract description 29
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 title abstract 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 organic acid salt Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 11
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003129 oil well Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 61
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 25
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 description 17
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- OOFAEFCMEHZNGP-UHFFFAOYSA-N 1-n',1-n'-dimethylpropane-1,1-diamine Chemical compound CCC(N)N(C)C OOFAEFCMEHZNGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 6
- GHLZUHZBBNDWHW-UHFFFAOYSA-N nonanamide Chemical compound CCCCCCCCC(N)=O GHLZUHZBBNDWHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N Methyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BIRUBGLRQLAEFF-UHFFFAOYSA-N Triacontanoic acid methyl ester Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC BIRUBGLRQLAEFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJXHLVMUNBOGRR-UHFFFAOYSA-N methyl nonanoate Chemical compound CCCCCCCCC(=O)OC IJXHLVMUNBOGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KTOIESNTVCLSFG-UHFFFAOYSA-N 1-chloropropan-2-ol;sodium Chemical compound [Na].CC(O)CCl KTOIESNTVCLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJJNXFVAMHNIE-UHFFFAOYSA-N ClCC[Na] Chemical compound ClCC[Na] UMJJNXFVAMHNIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- ZYNDJIBBPLNPOW-UHFFFAOYSA-N eurucic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(=O)OC ZYNDJIBBPLNPOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- ZYNDJIBBPLNPOW-KHPPLWFESA-N methyl erucate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(=O)OC ZYNDJIBBPLNPOW-KHPPLWFESA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- TZLNJNUWVOGZJU-UHFFFAOYSA-M sodium;3-chloro-2-hydroxypropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].ClCC(O)CS([O-])(=O)=O TZLNJNUWVOGZJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UKISQBBASUVXLD-UHFFFAOYSA-N triacontanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O UKISQBBASUVXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 2
- CLHYKAZPWIRRRD-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(O)S(O)(=O)=O CLHYKAZPWIRRRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000003143 Panax notoginseng Nutrition 0.000 description 1
- 241000180649 Panax notoginseng Species 0.000 description 1
- 206010035148 Plague Diseases 0.000 description 1
- 239000009759 San-Chi Substances 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical class [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005465 channeling Effects 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000008398 formation water Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N n-hexadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHOCUJPBKOZGJD-UHFFFAOYSA-N n-triacontanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VHOCUJPBKOZGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N noncarboxylic acid Natural products CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- BVIXLMYIFZGRBH-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chloroethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCl BVIXLMYIFZGRBH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/602—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation containing surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/68—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/16—Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/25—Methods for stimulating production
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
- C09K2208/30—Viscoelastic surfactants [VES]
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Geology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物，主要解决现有表面活性剂作为驱油剂在高温中低渗油藏中驱油效果差，同时由于含碱，对地层及油井带来巨大伤害的问题。本发明通过采用黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物，包括甜菜碱表面活性剂、阴离子表面活性剂，所述甜菜碱表面活性剂和阴离子表面活性剂的摩尔比为1∶0.01～1∶100；所述甜菜碱表面活剂选自如式(I)所示结构中的至少一种，R1选自C8～C29的烷基、烯基中的任意一种，所述的R2和R3均独立选自C1～C5的亚烷基中的任意一种；所述的阴离子表面活性剂选自如式(II)所示结构中的至少一种的技术方案，较好的解决了该问题，可用于油田的驱油生产中。
Description
技术领域
本发明涉及驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物的合成以及所述组合物作为驱油剂的应用。
背景技术
中国石化高温高盐二、三类油藏地质储量为8.25×108t，占总储量的65.6％，特别是地层温度大于80℃、地层水矿化度大于30000mg/L的三类油藏，地质储量约占总资源量的42％。如何提高原油采收率，最大限度地开发剩余储量，三次采油技术在保证油田稳产高产方面发挥了非常重要的作用。在三次采油技术中，化学复合驱仍然是具有很大发展前途的方法之一，是我国提高采收率的主攻技术和方向，包括碱水驱、表面活性剂驱(胶束驱和微乳液驱)、聚合物驱和复合驱。其驱油机理主要为聚合物或胶增加驱替水的粘度，降低油水流度比，缓解窜流现象，提高波及效率；表面活性剂和碱降低油/水界面张力，增大毛管数，促使原油自岩石上脱附及有效分散，实现对残余油的有效驱动，从而提高采收率。然而化学复合驱中的聚合物应用于低渗透油藏中容易堵塞空隙，并且其耐温抗盐性一直是困扰高温高矿化度油藏应用的难题。
在这些化学驱技术中，都离不开高效的表面活性剂，通过降低油水界面张力到超低程度(小于10-2mN/m)使残余油流动以达到提高原油采收率的目的。人们经过大量的研究发现，黏弹性表面活性剂具有比聚合物或胶更好的进入并降低中低渗透层渗透性的能力。表面活性剂作为具有两亲性特殊结构的分子，其在气/水、油/水界面的富集行为，决定了表面活性剂具有降低油水界面张力的能力，从而大幅度提高采收率。通过表面活性剂自身黏度的提高，增大波及系数，可有选择性地封堵中低渗透带，可提高采收率。甜菜碱两性离子表面活性剂分子中既有阴离子亲水基又有阳离子亲水基而呈现出两性，能适应较宽的PH值范围，对金属离子有较强的螯合作用，可用于高矿化度、较高温度的油层驱油，且能大大降低非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂复配时的色谱分离效应。因此，甜菜碱两性离子表面活性剂的研究开发得到了人们越来越多的重视和关注，尤其是甜菜碱两性表面活性剂已经成为三次采油领域研究的热点之一。
随着油田开采程度的日益深入，应用在普通油藏中性能较好的表面活性剂在高温中低渗油藏中不能与原油形成超低界面张力，导致驱油效率变差，严重制约了油田采收率的提高。为了更大限度地降低油/水界面张力，往往加入高浓度的碱(如氢氧化钠、碳酸钠等)，例如，专利CN1439689A公开了一种碱-混合表面活性剂-聚合物的三元复合驱油体系及其应用，其中选用的碱为Na2CO3。然而，碱在使用过程中对地层和油井等带来巨大伤害，严重腐蚀设备和管道，在维修、维护上花费大量资金，大大增加了三次采油的经济成本。专利CN201310166961.5提出了一种阴离子表面活性剂形成的蠕虫状胶束的驱油组合物，可以在一定程度提高采收率。因此，针对现有技术的不足和单一表面活性剂难以满足高温中低渗油藏条件下将油水界面张力降至超低、热稳定性好、配伍性好等驱油要求，急需提供一种在无碱、高温中低渗油藏条件下化学结构稳定、能与原油形成10－3～10－4mN/m超低界面张力、有效提高原油采收率的新型驱油体系，将提高采收率的范围拓展到高温中低渗等苛刻油田的应用中。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中表面活性剂存在高温中低渗条件下驱油效率低的问题，提供一种新的黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物，该表面活性剂具有驱油效率高的特点，特别是适用于江苏油田沙七油田。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三是技术问题之一所述黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物在油田采油中的应用。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物，包括两性表面活性剂和有机酸盐，所述的两性表面活性剂和有机酸盐的摩尔比为1：0.01～1：100；其中，所述的两性表面活性剂选自式(I)所示结构中的至少一种：
式(I)中，R1选自C8～C29的烷基、烯基中的任意一种，所述的R2和R3均独立选自C1～C5的亚烷基、羟基取代亚烷基中的任意一种，R4和R5均独立选自C1～C4的烷基或者羟基取代烷基中的任意一种；
所述的有机酸盐选自式(II)所示的结构中的至少一种：
式(II)中，R6选自H、C1～C4的烷基中的任意一种，X选自羧酸根、磺酸根中的任意一种，Y选自氢、烷基、羟基、卤素、氨基中的任意一种。
上述技术方案中，所述R4和R5均独立选自C1～C2的烷基或者羟基取代烷基，进一步优选为所述R4和R5均选自甲基。
上述技术方案中，优选R1为C12～C25的烷基或烯基中的任意一种，R2为C2～C3的亚烷基、R3为C1～C3的亚烷基或羟基取代亚烷基中的任意一种。
上述技术方案中，所述的两性表面活性剂和有机酸盐的摩尔比优选为(1:0.1)～(1:10)。
上述技术方案中，所述组合物还优选包括水，特别适用于表面活性剂水驱。
从提高采收率的角度出发，上述技术方案中最优选技术方案：R1为C16～C22的烷基或烯基中的任意一种，R2为C3的亚烷基，R3为C1～C2的亚烷基或羟基取代亚烷基中的任意一种，R4和R5均选自甲基；有机酸盐选自苯羧酸盐、羟基取代苯羧酸盐、卤代苯磺酸盐、羟基取代苯磺酸盐中的至少一种。
从协同降低界面张力、提高采收率角度考虑，上述技术方案中，所述两性表面活性剂选自式(I)所示结构中的两种以上，如R1碳原子数不同的两种以上甜菜碱表面活性剂，此时，R1碳原子数不同的两种以上甜菜碱表面活性剂与阴离子表面活性剂具有良好的协同增效作用，例如但不限定为R1为C15～C29的长碳链两性表面活性剂中的至少一种和R1为C8～C14的短碳链两性表面活性剂中的至少一种的混合物。
为了解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种解决上述技术问题之一所述技术方案中任一所述的黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
a)将脂肪酸酸或其酯与所需的酰胺化试剂于100～160℃反应3～20小时；而后加入磺化试剂ZR3SO3M于50～100℃继续反应2～20小时，得到式(I)所述的长碳链甜菜碱表面活性剂；其中，长碳链脂肪酸甲酯：酰胺化试剂：磺化试剂的摩尔比为1：(1～3)：(1～4)；Z选自氢、羟基、卤素、氨基中的任意一种，M选自碱金属、碱土金属、铵根离子中的任意一种；
b)将阴离子表面活性剂及按照步骤a)得到的甜菜碱表面活性剂分别溶解于水中，而后按照摩尔比为(1：0.1)～(1：10)混合均匀，得到所述黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物。
上述技术方案中，步骤a)优选酰胺化试剂为NH2-R2-N(CH3)2，其中R2为C1～C5的亚烷基或羟基取代亚烷基中的任意一种；步骤b)中两性表面活性剂与有机酸盐摩尔比优选范围为(1：0.1)～(1：10)。
为了解决上述技术问题之三，本发明采用的技术方案如下：一种解决上述技术问题之一所述的技术方案中任一所述的黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物在油田采油中的应用。
上述技术方案中，所述应用是将含有上述解决技术问题之一任一技术方案所述的黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物的驱油体系注入油藏中进行驱油，对油藏中的渗透率量没有特别限制，均可以达到较好的驱油效果，但油藏中的中低渗透率时本领域面临突出的技术困难，从这个角度出发，本发明尤其适用于高温中低渗透油藏，例如油藏中油藏温度为60～100℃，如85℃，渗透率为0.1～500mD，如30毫达西。
采用本发明的技术方案，在三次采油过程中采用本发明表面活性剂组合物，具有界面活性高：复合型表面活性剂组合物用量为0.01～0.6w.t.％条件下，在矿化度在3万mg/L，钙镁离子含量400mg/L沙七现场水中，仍能与地下原油形成10-3～10-4毫牛/米的超低界面张力；洗油能力强，可提高采收率15.5％；表面活性剂组合物体系简单等优点，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
1.表面活性剂制备
(1)芥酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂(R1＝C21，R2＝C3、R3＝C2、R4和R5＝C1)制备
a)将0.5摩尔的芥酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-二甲基丙二胺加入反应釜中，在145℃反应7小时，开启真空泵，抽除反应产生的甲醇和过量的N,N-二甲基丙二胺，得到芥酸酰基叔胺产品，再加入所需量的3-氯-2-羟基丙磺酸钠，于75℃反应10小时，经无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱表面活性剂；其中，芥酸甲酯:N,N-二甲基丙二胺:3-氯-2-羟基丙磺酸钠的摩尔比为1:2:1.5。
b)将羟基取代苯羧酸盐及本发明制备的芥酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂分别溶解于水中，搅拌30分钟，配制成水溶液，而后将上述表面活性剂按照甜菜碱表面活性剂和阴离子表面活性剂摩尔比为1:1混合均匀，得到黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物。2.表面活性剂性能评价
a)黏度测定
采用美国Brookfield DV-Ⅲ型黏度计，在85℃下，转速为7.34S-1条件下，测定上述0.3％浓度的驱油剂与江苏沙七油田现场水(见表3)的黏度结果见表2。
b)界面张力评价
采用美国德克萨斯大学生产TX-500C旋转滴界面张力仪，在85℃下，转速为6000转/分条件下，测定上述0.1％浓度的驱油剂与江苏沙七油田的脱水原油之间的界面张力结果见表2。
c)驱油实验评价
按照SY/T6424-2000复合驱油体系性能测试方法中的复合驱油体系物理模拟驱油效果测试，在87℃下，长度为30cm，直径为2.5cm，渗透率为20毫达西的岩心上进行模拟驱油实验。先进行水驱至含水98％，水驱结束后，转注0.3pv(岩心孔隙体积)上述0.3％的驱油剂后，然后水驱至含水100％，提高原油采收率结果见表2。
【实施例2】
1.表面活性剂制备
(1)十六酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂(R1＝C15，R2＝C2、R3＝C3H6O、R4和R5＝C1)制备
a)将0.5摩尔的长碳链十六酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-二甲基乙二胺加入反应釜中，在130℃反应6小时，开启真空泵，抽除反应产生的甲醇和过量的N,N-二甲基乙二胺，得到十六酸酰基叔胺产品，再加入所需量的3-氯-2-羟基丙磺酸钠70℃反应12小时，用无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱表面活性剂；其中，十六酸甲酯:N,N-二甲基乙二胺:2-氯乙基磺酸钠的摩尔比为1:2:1.5。
b)将羟基取代苯羧酸盐及本发明制备的十六酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂分别溶解于水中，搅拌30分钟，配制成水溶液，而后将上述表面活性剂按照甜菜碱表面活性剂和阴离子表面活性剂摩尔比为1:1混合均匀，得到黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物。2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
【实施例3】
1.表面活性剂制备
(1)三十酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂(R1＝C29，R2＝C3、R3＝C2、R4和R5＝C1)制备
a)将0.5摩尔的长碳链三十酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-二甲基丙二胺加入反应釜中，在150℃反应8小时，开启真空泵，抽除反应产生的甲醇和过量的N,N-二甲基丙二胺，得到三十酸酰基叔胺产品，再加入所需量的2-氯乙基磺酸钠，于85℃反应16小时，经无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱表面活性剂；其中，三十酸甲酯:N,N-二甲基丙二胺:2-氯乙基磺酸钠的摩尔比为1:2:1.6。
b)将羟基取代苯羧酸盐及本发明制备的三十酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂分别溶解于水中，搅拌30分钟，配制成水溶液，而后将上述表面活性剂按照甜菜碱表面活性剂和阴离子表面活性剂摩尔比为1:0.7混合均匀，得到黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
【实施例4】
1.表面活性剂制备
(1)壬酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂(R1＝C8，R2＝C3、R3＝C3H6O、R4和R5＝C1)制备
a)将0.5摩尔的壬酸甲酯及所需量的酰胺化试剂N,N-二甲基丙二胺加入反应釜中，在135℃反应10小时，开启真空泵，抽除反应产生的甲醇和过量的N,N-二甲基丙二胺，得到壬酸酰基叔胺产品，再加入所需量的3-氯-2-羟基丙磺酸钠，于75℃反应10小时，经无水乙醇重结晶提纯后得到长碳链甜菜碱表面活性剂；其中，壬酸甲酯:N,N-二甲基丙二胺:3-氯-2-羟基丙磺酸钠的摩尔比为1:2:1.5。
b)将羟基取代苯羧酸盐及本发明制备的壬酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂分别溶解于水中，搅拌30分钟，配制成水溶液，而后将上述表面活性剂按照甜菜碱表面活性剂和阴离子表面活性剂摩尔比为1:1混合均匀，得到黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物。2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
【实施例5】
1.表面活性剂制备
将实施例1中的芥酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂、实施例4中的壬酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂及羟基取代苯羧酸盐分别溶解于水中，搅拌30分钟，配制成水溶液，而后将上述表面活性剂按照芥酸酰胺磺基甜菜碱两性、壬酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂和阴离子表面活性剂摩尔比为0.5:0.5:1混合均匀，得到黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
【比较例1】
1.表面活性剂制备
将羟基取代苯羧酸盐及二十二烷基磺基甜菜碱表面活性剂分别溶解于水中，搅拌30分钟，配制成水溶液，而后将上述表面活性剂按照甜菜碱表面活性剂和阴离子表面活性剂摩尔比为1:1混合均匀，得到黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
【比较例2】
1.表面活性剂制备
按照专利CN103242816B所述的方法，合成如下结构的表面活性剂：C11H23CON(CH2CH2OH)2，将羟基取代苯羧酸盐及合成的表面活性剂分别溶解于水中，搅拌30分钟，配制成水溶液，而后将上述表面活性剂按照合成的表面活性剂和阴离子表面活性剂摩尔比为1:1混合均匀，得到黏弹性甜菜碱表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
【比较例3】
1.表面活性剂制备
将实施例1中的芥酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂、实施例4中的壬酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂分别溶解于水中，搅拌30分钟，配制成水溶液，而后将上述表面活性剂按照芥酸酰胺磺基甜菜碱两性、壬酸酰胺磺基甜菜碱表面活性剂摩尔比为1:1混合均匀，得到表面活性剂的组合物。
2.表面活性剂性能评价
除了驱油剂组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
表1实施例和比较例中的表面活性剂组合物组成
表2实施例和比较例中驱油剂性能评价
| 黏度(mPa.s) | 界面张力(mN/m) | 提高采收率％ | |
| 实施例1 | 20.2 | 0.0068 | 14.7 |
| 实施例2 | 14.9 | 0.0046 | 12.8 |
| 实施例3 | 15.3 | 0.0086 | 12.0 |
| 实施例4 | 15.8 | 0.0079 | 12.2 |
| 实施例5 | 22.2 | 0.00062 | 15.5 |
| 比较例1 | 9.7 | 0.037 | 7.1 |
| 比较例2 | 2.9 | 0.050 | 5.9 |
| 比较例3 | 7.3 | 0.0029 | 8.6 |
表3江苏油田沙七现场水
| 单位 | Na<sup>+</sup>+K<sup>+</sup> | Mg<sup>2+</sup> | Ca<sup>2+</sup> | Cl<sup>-</sup> | SO<sub>4</sub><sup>2-</sup> | HCO<sub>3</sub><sup>-</sup> | TDS |
| mg/L | 8730.8 | 154 | 220 | 10224 | 1507.7 | 5152.5 | 25830 |
Claims (6)
1.一种黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物，包括两性表面活性剂和有机酸盐，所述的两性表面活性剂和有机酸盐的摩尔比为1：0.1～1：10；其中，所述的两性表面活性剂选自式(I)所示结构中的至少一种：
式(I)中，R1选自C8～C14的烷基、C8～C14的烯基中的任意一种，所述的R2和R3均独立选自C1～C5的亚烷基、C1～C5的羟基取代亚烷基中的任意一种，R4和R5均独立选自C1～C4的烷基或者羟基取代烷基中的任意一种；
所述的有机酸盐选自式(II)所示的结构中的至少一种：
式(II)中，R6选自H、C1～C4的烷基中的任意一种，X选自羧酸根、磺酸根中的任意一种，Y选自氢、烷基、羟基、卤素、氨基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的有机酸盐选自苯羧酸盐、羟基取代苯羧酸盐、卤代苯磺酸盐、羟基取代苯磺酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的R4和R5均独立选自C1～C2的烷基或者羟基取代烷基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包括水。
5.权利要求1～4任一所述的黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物的制备方法，包括以下步骤：
a)将脂肪酸或其酯与所需的酰胺化试剂于100～160℃反应3～20小时；而后加入磺化试剂ZR3SO3M于50～100℃继续反应2～20小时，得到式(I)所述的长碳链甜菜碱表面活性剂；其中，长碳链脂肪酸甲酯：酰胺化试剂：磺化试剂的摩尔比为1：(1～3)：(1～4)；Z选自氢、羟基、卤素、氨基中的任意一种，M选自碱金属、碱土金属、铵根离子中的任意一种；
b)将阴离子表面活性剂及按照步骤a)得到的甜菜碱表面活性剂分别溶解于水中，而后按照摩尔比为(1：0.1)～(1：10)混合均匀，得到所述的黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物。
6.权利要求1至4中任一项所述的黏弹性甜菜碱表面活性剂在油田采油中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610878254.2A CN107916097B (zh) | 2016-10-08 | 2016-10-08 | 驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610878254.2A CN107916097B (zh) | 2016-10-08 | 2016-10-08 | 驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107916097A CN107916097A (zh) | 2018-04-17 |
| CN107916097B true CN107916097B (zh) | 2020-08-07 |
Family
ID=61892097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610878254.2A Active CN107916097B (zh) | 2016-10-08 | 2016-10-08 | 驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107916097B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115677542B (zh) * | 2021-12-16 | 2024-08-27 | 上海银聪新材料科技有限公司 | 一种高闪点型长碳链酰胺丙基羟基磺基甜菜碱的合成方法 |
| CN115404066B (zh) * | 2022-11-03 | 2023-02-24 | 海域泰和(山东)能源科技有限公司 | 基于破坏原油-岩石作用的驱油剂及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102114397A (zh) * | 2010-01-06 | 2011-07-06 | 中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司地质科学研究院 | 用于高温高矿化度油藏化学驱三次采油的粘弹性表面活性剂混合液、其制备方法及应用方法 |
| CN103773354A (zh) * | 2014-02-21 | 2014-05-07 | 亿城淄博石油陶粒制造有限公司 | 表面活性剂压裂液用稠化剂及在线交联工厂化作业方法 |
| CN103820095A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-05-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 羟磺基甜菜碱粘弹表面活性剂及其在三次采油中的应用 |
| CN104277807A (zh) * | 2013-07-09 | 2015-01-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 适合高温高含蜡油藏的无碱驱油体系及其应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6258859B1 (en) * | 1997-06-10 | 2001-07-10 | Rhodia, Inc. | Viscoelastic surfactant fluids and related methods of use |
| CN101812290A (zh) * | 2010-05-11 | 2010-08-25 | 陕西科技大学 | 一种酸性清洁压裂液及其制备方法 |
| CN102399548B (zh) * | 2010-09-15 | 2013-07-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种复合泡沫驱油用起泡剂 |
| CN102851017A (zh) * | 2012-08-16 | 2013-01-02 | 四川西普化工股份有限公司 | 一种含芥酸甜菜碱的粘弹性清洁压裂液 |
| CN104109518B (zh) * | 2013-04-16 | 2018-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低渗透油藏的驱油组合物及其制备方法 |
| CN103421481A (zh) * | 2013-09-04 | 2013-12-04 | 上海海瑰化工科技有限公司 | 一种甜菜碱表面活性剂组合物系统及其用途 |
| CN103980876B (zh) * | 2014-05-22 | 2016-08-17 | 西安石油大学 | 适合在低温环境下施工的清洁压裂液及其制备方法 |
| CN104073235A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-10-01 | 西安石油大学 | 一种长碳链酰胺类甜菜碱型清洁压裂液及其制备方法 |
-
2016
- 2016-10-08 CN CN201610878254.2A patent/CN107916097B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102114397A (zh) * | 2010-01-06 | 2011-07-06 | 中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司地质科学研究院 | 用于高温高矿化度油藏化学驱三次采油的粘弹性表面活性剂混合液、其制备方法及应用方法 |
| CN104277807A (zh) * | 2013-07-09 | 2015-01-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 适合高温高含蜡油藏的无碱驱油体系及其应用 |
| CN103820095A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-05-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 羟磺基甜菜碱粘弹表面活性剂及其在三次采油中的应用 |
| CN103773354A (zh) * | 2014-02-21 | 2014-05-07 | 亿城淄博石油陶粒制造有限公司 | 表面活性剂压裂液用稠化剂及在线交联工厂化作业方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107916097A (zh) | 2018-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103740345B (zh) | 泡沫封窜组合物及其制备方法和用途 | |
| CN103540304B (zh) | 强化采油用表面活性剂组合物及其制备方法 | |
| CN103773351B (zh) | 高盐油藏气驱用泡沫组合物及制备方法和用途 | |
| CN103422840B (zh) | 采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法 | |
| CN103666430B (zh) | 用于强化采油的表面活性剂组合物及其制备方法 | |
| CN103540303B (zh) | 复合型表面活性剂组合物及其制备方法 | |
| RU2630509C2 (ru) | Способ добычи нефти из подземной формации | |
| CN104277814B (zh) | 驱油用表面活性剂组合物、制备方法及应用 | |
| CN104277806B (zh) | 驱油组合物、其制备方法及其应用 | |
| CN111088013B (zh) | 阴阳离子复合驱油表面活性剂及其制备方法和驱油方法 | |
| CN107916096B (zh) | 驱油用黏弹性表面活性剂组合物及制备方法和应用 | |
| CN107916097B (zh) | 驱油用黏弹性甜菜碱表面活性剂组合物 | |
| CN105642185A (zh) | 一种阴离子-阳离子-非离子型表面活性剂、其制造方法及其应用 | |
| CN107916098A (zh) | 驱油用黏弹性表面活性剂组合物及其制备方法和应用 | |
| CN107916099B (zh) | 无碱黏弹表面活性剂组合物及其制备方法和应用 | |
| CN113136190B (zh) | 一种具有调驱性能的稠油降粘驱油剂及其制备方法 | |
| CN106590572B (zh) | 高矿化度油藏驱油用复合型表面活性剂组合物 | |
| CN111088014B (zh) | 采油用阴阳复合表面活性剂及其制备方法和驱油方法 | |
| CN109679629B (zh) | 无碱黏弹表面活性剂组合物及制备方法及其应用 | |
| CN109679625B (zh) | 驱油用黏弹性表面活性剂的组合物及制备方法和用途 | |
| CN111073620A (zh) | 一种表面活性剂组合物 | |
| CN109679623B (zh) | 包含磺基甜菜碱型表面活性剂的驱油组合物及制备方法及其应用 | |
| CN106590564B (zh) | 耐温抗盐低张力泡沫驱用组合物及其制备方法与应用 | |
| CN109679622B (zh) | 含聚醚磺酸盐表面活性剂组合物及制备方法和用途 | |
| CN106590588B (zh) | 三次采油用驱油组合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |