CN107879991A - 一种含氟三唑啉酮类化合物的合成方法 - Google Patents

一种含氟三唑啉酮类化合物的合成方法 Download PDF

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刘勇
李响
许巍巍
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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Abstract

本发明涉及农药领域，一种含氟三唑啉酮类化合物的合成方法，具体涉及1‑(5‑氯‑2‑氟苯基)‑1‑(4‑氟苯基)‑2‑[1,2,4]三唑乙醇的合成方法。以2‑(5‑氯‑2‑氟苯基)‑2‑(4‑氟‑苯基)‑环氧乙烷和4H‑[1,2,4]三氮唑为原料，加入缚酸剂，加入有机溶剂，搅拌，控制反应温度，反应一定的时间，进行后处理得到1‑(5‑氯‑2‑氟苯基)‑1‑(4‑氟苯基)‑2‑[1,2,4]三唑乙醇。本发明的优点在于采用的合成方法工艺简单、反应条件易操作远比现有技术合成方法毒性低、污染小，采用本发明的化合物制备的除草剂具有低毒、广谱、安全的特点。

Description

一种含氟三唑啉酮类化合物的合成方法
技术领域
本发明涉及有机化学合成及农药合成领域，本发明一种含氟三唑啉酮类化合物的合成方法，该含氟三唑啉酮类化合物作为除草剂的主要成分，具体为1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇合成方法。
背景技术
人类同杂草的斗争,最古老的方法是人工锄草或拔草,20世纪初开始采用机械除草，这两种方法不仅消耗大量劳动力和能源，而且效果不理想，在使用化学除草方法后，草害的问题才基本上得到解决。化学除草方法方便、有效而经济，已经成为现代农业技术不可缺少的组成部分。除草剂的使用，不仅保证了农业高产、稳产，提高劳动生产率和改善了劳动条件，而且还促进栽培技术的革新，如免耕法和地膜栽培法等的发展。
目前大多数化学除草剂为了达到最好的除草效果在用采用毒性较大的化学化合物进行合成，比如名为百草枯的化学除草剂主要成分1,1’二甲基4,4’二氯二吡啶，采用1，1-二甲基-4，4-联吡啶二氯化物和二硫酸甲酯进行合成其主要成分，其中主要原料二硫酸甲酯具有较强毒性，在制备过程中毒性较大、污染严重。
发明内容
为了解决现有化学除草剂毒性较大，污染严重的问题，本发明提供一种高效含氟三唑啉酮类除草剂主要成分1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇合成方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种含氟三唑啉酮类化合物的合成方法，具体涉及1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇的合成方法，以2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷和4H-[1,2,4]三氮唑为原料，加入缚酸剂，加入有机溶剂，搅拌进行反应，反应结束后处理得到1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇，合成路线如下：
优选的，所述原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷与4H-[1,2,4]三氮唑的物质的量的比1：1.05-1.3。
优选的，所述缚酸剂为碳酸钾或碳酸钠，缚酸剂加入的量与原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷的物质量比为1-1.5:1。
优选的，所述有机溶剂为DMF、NMP、DMSO一种或几种混合。
优选的，所述反应的温度设定为80-90℃。
优选的，所述反应时间为3-8h。
优选的，所述反应结束后处理的过程为将反应液倒入水中，进行搅拌，过滤得到一种1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇。
优选的，所述水的量与加入有机溶剂的量相配合。
本发明的有益效果为：
1、本发明的合成方法工艺简单远比现有技术合成方法毒性低、污染小。
2、本发明的合成方法反应条件简单易实现。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，通过以下实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1，向500ml三口瓶中依次加入2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷39g、4H-[1,2,4]三氮唑10.8g、碳酸钾22.5g和DMF195ml，开动搅拌，升温至80℃，在80℃反应4小时，点板，紫外灯下观察，原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷反应完；降温冷却至室温，将反应液倒入搅拌的195ml水中，过滤得到1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇52.5g，测量液相纯度为84.6％。收率90％，采用甲苯重结晶，得白色固体11克，测量液相纯度为95.9％，得到产品1。
实施例2，向250ml三口瓶中依次加入2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷15g、4H-[1,2,4]三氮唑4.11g、碳酸钾7.82g和DMF75ml，开动搅拌，升温至85℃，在85℃反应3小时，点板，紫外灯下观察，原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷反应完；降温冷却至室温，将反应液倒入搅拌的75ml水中，过滤得到1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇20.01g，测量液相纯度为86.7％。收率91.8％，采用甲苯重结晶，得白色固体10g，测量液相纯度为96％,得到产品2。
实施例3，向250ml三口瓶中依次加入2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷20g、4H-[1,2,4]三氮唑6.78g、碳酸钾15.6g和NMP100ml，开动搅拌，升温至90℃，在90℃反应5小时，点板，紫外灯下观察，原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷反应完；降温冷却至室温，将反应液倒入搅拌的100ml水中，过滤得到1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇26.8g，测量液相纯度为88.5％。收率94.1％，采用甲苯重结晶，得白色固体15g，测量液相纯度为96.2％,得到产品3。
实施例4，向500ml三口瓶中依次加入2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷35g、4H-[1,2,4]三氮唑10.95g、碳酸钠18.2g和DMSO300ml，开动搅拌，升温至80℃，在80℃反应8小时，点板，紫外灯下观察，原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷反应完；降温冷却至室温，将反应液倒入搅拌的300ml水中，过滤得到1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇45.6g，测量液相纯度为85.5％。收率88.4％，采用甲苯重结晶，得白色固体15g，测量液相纯度为95.8％,得到产品4。
实施例5，向500ml三口瓶中依次加入2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷30g、4H-[1,2,4]三氮唑9.39g、碳酸钾20.34g和DMF200ml，开动搅拌，升温至86℃，在86℃反应4小时，点板，紫外灯下观察，原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷反应完；降温冷却至室温，将反应液倒入搅拌的200ml水中，过滤得到1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇39.2g，测量液相纯度为88.9％。收率92.2％，采用甲苯重结晶，得白色固体20g，测量液相纯度为96.0％,得到产品5。
将得到的产品1、产品2、产品3、产品4、产品5、分别测核磁氢谱，其核磁共振的氢谱谱系如下：NMR(400MHz，DMSO)；8.14-8.15ppm(d，2H)；7.17-7.18ppm(q，4H)；6.90ppm(d，2H)；6.84ppm(s，1H)，这些数据说明本发明制得的产品结构是正确的。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，当不能以此限定本发明实施的范围，凡依本发明所作的等同变化与修饰，都应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种含氟三唑啉酮类化合物的合成方法，具体涉及1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇的合成方法，其特征在于，以2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷和4H-[1,2,4]三氮唑为原料，加入缚酸剂，加入有机溶剂，搅拌进行反应，反应结束后处理得到1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇，合成路线如下：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷与4H-[1,2,4]三氮唑的物质的量的比1：1.05-1.3。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述缚酸剂为碳酸钾或碳酸钠，缚酸剂加入的量与原料2-(5-氯-2-氟苯基)-2-(4-氟-苯基)-环氧乙烷的物质量比为1-1.5:1。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为
DMF、NMP、DMSO一种或几种混合。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应的温度设定为80-90℃。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应时间为3-8h。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应结束后处理的过程为将反应液倒入水中，进行搅拌，过滤得到一种1-(5-氯-2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-[1,2,4]三唑乙醇。
8.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述水的量与加入有机溶剂的量相配合。
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