CN107868597B - 使用无铬抑制剂的铝制飞行器的耐腐蚀表面处理和底漆系统 - Google Patents

使用无铬抑制剂的铝制飞行器的耐腐蚀表面处理和底漆系统 Download PDF

Info

Publication number
CN107868597B
CN107868597B CN201710872093.0A CN201710872093A CN107868597B CN 107868597 B CN107868597 B CN 107868597B CN 201710872093 A CN201710872093 A CN 201710872093A CN 107868597 B CN107868597 B CN 107868597B
Authority
CN
China
Prior art keywords
corrosion
protection layer
corrosion protection
corrosion inhibitor
sol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710872093.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107868597A (zh
Inventor
P·J·凯伦
K·A·柯雷科
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Boeing Co
Original Assignee
Boeing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boeing Co filed Critical Boeing Co
Publication of CN107868597A publication Critical patent/CN107868597A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107868597B publication Critical patent/CN107868597B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/16—Sulfur-containing compounds
    • C23F11/161—Mercaptans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/16—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/1204—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material inorganic material, e.g. non-oxide and non-metallic such as sulfides, nitrides based compounds
    • C23C18/1208—Oxides, e.g. ceramics
    • C23C18/1212—Zeolites, glasses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/1204—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material inorganic material, e.g. non-oxide and non-metallic such as sulfides, nitrides based compounds
    • C23C18/1208—Oxides, e.g. ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/1204—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material inorganic material, e.g. non-oxide and non-metallic such as sulfides, nitrides based compounds
    • C23C18/1208—Oxides, e.g. ceramics
    • C23C18/1216—Metal oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/1204—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material inorganic material, e.g. non-oxide and non-metallic such as sulfides, nitrides based compounds
    • C23C18/122—Inorganic polymers, e.g. silanes, polysilazanes, polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/125—Process of deposition of the inorganic material
    • C23C18/1254—Sol or sol-gel processing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/125—Process of deposition of the inorganic material
    • C23C18/1262—Process of deposition of the inorganic material involving particles, e.g. carbon nanotubes [CNT], flakes
    • C23C18/1266—Particles formed in situ
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/125—Process of deposition of the inorganic material
    • C23C18/1262—Process of deposition of the inorganic material involving particles, e.g. carbon nanotubes [CNT], flakes
    • C23C18/127—Preformed particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/125—Process of deposition of the inorganic material
    • C23C18/1295—Process of deposition of the inorganic material with after-treatment of the deposited inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/16—Sulfur-containing compounds
    • C23F11/165—Heterocyclic compounds containing sulfur as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
    • C23F11/184—Phosphorous, arsenic, antimony or bismuth containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

本发明的名称是使用无铬抑制剂的铝制飞行器的耐腐蚀表面处理和底漆系统。一种制品包括衬底；设置在该衬底上的第一防腐蚀层；以及设置在该第一防腐蚀层上的第二防腐蚀层。该第一防腐蚀层包括溶胶‑凝胶组合物并且该第二防腐蚀层包括聚氨酯组合物。该第一或第二防腐蚀层中的至少一个包括腐蚀抑制剂。

Description

使用无铬抑制剂的铝制飞行器的耐腐蚀表面处理和底漆系统
技术领域
本文公开了一般而言涉及腐蚀抑制组合物以及使用该腐蚀抑制组合物用于表面处理和底漆系统的方法的描述。
背景技术
腐蚀被定义为材料——通常是金属——与其产生材料及其性质劣化的环境之间的化学或电化学反应。腐蚀性侵蚀从金属表面开始。腐蚀过程涉及两个化学变化。被侵蚀或氧化的金属经历阳极变化，同时该腐蚀剂被还原并经历阴极变化。
已证明含有六价铬化合物的基于铬的防腐蚀系统是广泛应用于飞行器金属处理工艺中的非常有用和通用的化学品组。它们赋予其所施加的金属衬底许多有益的抗腐蚀特性，并且已被广泛用于在涂布、粘结和表面剖光前进行金属预处理。在化学上，在铝及其合金的情况下，基于铬的防腐蚀系统涉及六价铬(例如CrO3、CrO4 -2、Cr2O7 -2)与氢氟酸(HF)的组合。氢氟酸从金属衬底(例如铝)的表面除去氧化膜，且六价铬与暴露的金属反应，并且三价铬氧化物沉淀。以铝为例：
Cr2O7 -2+2Al0+2H+→Cr2O7.H2O+Al2O3。
氧化铬，例如根据上述反应生成的氧化铬，在防腐蚀应用中是非常有用的。它在碱性环境中相当稳定，是防水的(疏水的)，并且可作为水的阻隔涂层。最后，它展现出“自愈效应”——即涂层中残留的六价铬可能与涂层的损坏区域发生反应——从而在暴露的损坏部位处产生更多的再钝化的三价铬氧化物。因此，基于铬特别是基于六价铬的系统已被广泛应用于航空航天工业，因为它们被证明：在减少腐蚀方面和作为有机涂料和粘合剂的粘合促进剂是非常有效的；因为施加/处理过程对工艺条件变化展示出低敏感性而是特别有适应能力的；对铝合金是非常有效的；并且因为技术人员仅通过涂层的检查(颜色)就可分辨出衬底表面上的铬的量，因此确保相当好的质量控制特性。
对环境中铬——特别是六价铬——的关注已经产生了替代基于铬的系统的需要。因此，铬基系统的“环境友好的”商业上可接受的替代品是受欢迎的防腐涂料的添加剂。
发明内容
制品包括衬底；设置在该衬底上的第一防腐蚀层；以及设置在该第一防腐蚀层上的第二防腐蚀层。该第一防腐蚀层包括溶胶-凝胶组合物并且该第二防腐蚀层包括聚氨酯组合物。该第一或第二防腐蚀层中的至少一个包括腐蚀抑制剂。
用于形成制品的方法包括在衬底上形成第一防腐蚀层；以及在该第一防腐蚀层上形成第二防腐蚀层。该第一防腐蚀层包括溶胶-凝胶组合物并且该第二防腐蚀层包括聚氨酯组合物。该第一或第二防腐蚀层中的至少一个包括腐蚀抑制剂。
本文公开的组合物、涂料和方法可以用于为金属制品例如交通工具诸如飞机的部件提供防腐蚀和耐久性。另外的优点将在下面的描述中部分地阐述，并且部分地将从描述中得到理解，或者可以通过其实践来了解。借助在所附权利要求书中具体指出的要素及组合，将实现和获得这些优点。
应当理解，前面的一般性描述和以下的详细描述是示例性和解释性的，并不限制所要求保护的内容。并入并构成本说明书的一部分的附图示出了实例并且连同说明书用于解释本文所述的原理。
附图说明
图1图解了飞行器的一个实例。
图2图解了包括衬底、设置在其上的第一防腐蚀层、设置在第一防腐蚀层上的第二防腐蚀层和设置在第二防腐蚀层上的顶涂层的制品。
图3图解了对应于用于制造制品例如图2的制品的方法的过程流程图。
图4A是反映了一些飞行器制造和服务操作的过程流程图。
图4B是图解了飞行器的不同部件的框图。
具体实施方式
现在将详细参考本说明书，其实例在附图中图解。尽可能地，在整个附图中将使用相同的参考数字来指代相同或相似的零件。
尽管阐述本说明的宽范围的数字范围和参数是近似值，但在具体的实例里阐述的数值被尽可能精确地报告。任何数值固有地包含由其各自的测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。此外，本文公开的所有范围应理解为包括其中包含的子范围。例如，“小于10”的范围可以包括在最小值零和最大值10之间的子范围(并且包括该最小值和最大值)，即，具有等于或大于零的最小值以及等于或小于10的最大值的任何及所有子范围，例如1至5。在某些情况下，对于参数所述的数值可以取负值。在这种情况下，表述为“小于10”的实例值范围可以采取负值，例如，-1、-2、-3、-10、-20、-30等。
为了阐述的目的，下面参照附图进行描述。本领域技术人员将理解，以下描述本质上是示例性的，并且在不脱离本公开的范围的情况下可以对本文所阐述的参数进行各种修改。旨在将本说明书及实例视为示例性的。各种描述不必需是相互排斥的，因为一些描述可以与一个或多个其他描述组合以形成组合的描述。
经受环境腐蚀特别是氧化腐蚀的制品，例如任何外部和/或内部金属表面(一个或多个)和/或部件(一个或多个)，诸如交通工具例如图1所示的飞行器的那些或交通工具的金属部件可以被保护免受这种腐蚀。这种制品(一个或多个)的金属表面可以通过用由腐蚀抑制涂层组合物形成的腐蚀抑制涂层的处理来保护。例如，如对于图2中的制品100所示的，第一防腐蚀层103设置在衬底101之上，例如在衬底101的表面上。第二防腐蚀层105设置在第一防腐蚀层103之上，例如在第一防腐蚀层103的表面上。第一防腐蚀层103包括溶胶-凝胶组合物。第二防腐蚀层105包括聚氨酯组合物。第一防腐蚀层103、第二防腐蚀层105或两个层103和105进一步包括腐蚀抑制剂。第一防腐蚀层103、第二防腐蚀层105或两者可以不含或基本上不含六价铬。例如，这些层可以各自或单独地是无铬的。然而，在至少一个实施中，第一防腐蚀层103、第二防腐蚀层105或两者可以包括六价铬。
第一防腐蚀层103可以包括与第二耐腐蚀层105的组合物不同的组合物。也就是说，在一个实施中，第一防腐蚀层103可以包括溶胶-凝胶组合物，第二防腐蚀层105可以包括聚氨酯组合物，并且第一防腐蚀层103和第二防腐蚀层105中的每一个可以包括相同的腐蚀抑制剂或可以各自包括不同的腐蚀抑制剂。例如，在第一防腐蚀层103和第二防腐蚀层105各自包括不同的腐蚀抑制剂的情况下，第一防腐蚀层103可以包括第一腐蚀抑制剂，并且第二防腐蚀层105可以包括不同于第一腐蚀抑制剂的第二腐蚀抑制剂。尽管不限于任何具体实施，但是在防腐蚀层103和105的每一个中包括不同的腐蚀抑制剂的一个原因可以是防止或最小化由其相应的腐蚀抑制剂引起的对具体防腐蚀层的损坏。同时，在第一防腐蚀层103和第二防腐蚀层105的每一个中包括相同的腐蚀抑制剂的一个原因是通过最小化需要购买的原料的数量和/或最小化引入额外原材料所需的加工步骤的数目来降低成本。
顶涂层107可以在第二防腐蚀层之上例如第二防腐蚀层的表面上形成。顶涂层107可用作所有或基本上所有第一防腐蚀层和/或第二防腐蚀层之上的保护涂层。顶涂层107可包括聚氨酯涂漆或涂料、氨基甲酸酯涂漆或涂料、丙烯酸涂漆或涂料、粘合剂涂料、其组合或另一种合适的顶涂层。顶涂层107可以具有耐久性、耐磨性、耐化学性、耐热性和视觉吸引力中的至少一种。顶涂层可以包含至少一种腐蚀抑制剂。顶涂层107的腐蚀抑制剂可以与第一防腐蚀层103的腐蚀抑制剂相同或不同。顶涂层107的腐蚀抑制剂可以与第二保护层105的腐蚀抑制剂相同或不同。
图3是用于形成制品例如用于形成图2的制品100的方法300的流程图。该方法包括在301处在衬底表面上施加第一防腐蚀层，在303处在第一防腐蚀层上施加第二防腐蚀层，和在305处在第二防腐蚀层上施加顶涂层。
如上所述的，第一防腐蚀层包括溶胶-凝胶组合物。因此，在衬底上施加第一防腐蚀层可以包括将溶胶-凝胶组合物喷涂到衬底上。也可以使用其它沉积技术，例如浸涂、浸没、旋涂和刷涂。在一些实例中，可以使用喷淋(spray-drenching)技术。这种技术包括用溶胶-凝胶材料大量喷涂衬底，并允许过量的溶胶-凝胶材料从转化层的表面流掉。在一些实例中，在沉积的溶胶-凝胶被干燥之前，可以在其上形成另外的溶胶-凝胶材料(例如经由喷涂)。该操作可以重复多次以将足够量的溶胶-凝胶材料沉积到表面上，例如用于在表面上形成连续层的量的溶胶-凝胶材料。应当理解，所沉积的溶胶-凝胶材料可以不进行干燥。溶胶凝胶必须保持湿润约0.5分钟至5分钟，例如约2分钟(取决于所用的特定溶胶凝胶制剂)，之后将额外的溶胶-凝胶材料喷涂在其上。
如上所述的，第二防腐蚀层包括聚氨酯。聚氨酯可以通过本领域已知的方法——包括浸没、刷涂和/或擦拭涂层材料——沉积到表面诸如第一防腐蚀层的表面上。聚氨酯可以包括UV吸收剂和光稳定剂中的至少一种。在实例中，可以使用脂族聚氨酯。尽管不限于任何特定的理论，但据信脂族聚氨酯是高度UV稳定的并且高度耐黄变。
制品100的衬底101包括金属或金属合金。用于衬底101的示例性金属包括铝和铝合金、钢、镁和镁合金、铜和铜合金、锡和锡合金、镍合金以及钛和钛合金。衬底101可以是交通工具诸如飞机的例如内部和/或外部表面和/或部件的至少一部分。
第一防腐蚀层103可以由包括第一载体的第一腐蚀抑制性涂层组合物形成，并且可以包括腐蚀抑制剂，例如多种非铬基(即非铬)腐蚀抑制剂颗粒。第一载体可以包括结合到衬底和/或结合到第二防腐蚀层的材料。在实例中，第一载体可以包含抗腐蚀溶胶-凝胶组合物。术语“溶胶-凝胶”——溶液凝胶化的缩写，指一系列反应，其中可溶性金属种类——通常为金属醇盐或金属盐——水解以形成金属氢氧化物。可溶性金属种类通常含有有机配体。金属氢氧化物在溶液中缩合(胶溶)以形成混杂的有机/无机聚合物。取决于反应条件，金属聚合物可以缩合为胶体颗粒，或者它们可以生长形成网络凝胶。控制聚合物基质中有机物与无机物的比例，以使特定应用的性能最大化。
腐蚀抑制剂可与腐蚀抑制涂层组合物合并。也就是说，如果腐蚀抑制剂包括在第一防腐蚀层中，则腐蚀抑制剂可以是在该溶胶-凝胶组合物中。第一种腐蚀抑制涂层组合物可以在具有或不具有所合并的腐蚀抑制剂的情况下进行固化以形成第一防腐蚀层103。
抗腐蚀性溶胶-凝胶组合物可以包括硅、锆或两者。在实例中，抗腐蚀溶胶-凝胶组合物可以包括有机金属化合物和有机硅烷。有机金属化合物通过金属成分共价结合到下面的衬底诸如金属表面上，并且有机硅烷至少共价结合至包括底漆例如聚氨酯底漆的第二防腐蚀层上。
示例性的有机金属化合物是烷氧基金属化合物，并且优选烷氧基锆化合物。优选的锆化合物具有通式Zr(OR)4，其中R是具有2-8个碳原子的低级脂族基，特别是正的脂族基(烷基)和四n-锆。由于其商业上易得的可用性，优选正-丙醇锆(IV)作为有机金属化合物。具有支链脂族基、脂环族基或芳基的烷氧基金属化合物也表现令人满意。除了共价结合到金属表面之外，有机锆化合物还用于使氧扩散到表面最小化并使金属-树脂界面稳定。另外地，可以使用其它金属醇盐，例如钛酸盐和钇醇盐，作为醇盐。
示例性有机硅烷包括环氧丙氧基硅烷(glycidoxysilane)，这是因为它们在溶液中的稳定性及其与普通的航空氨基甲酸酯粘合剂交联的能力，然而，可以使用其他的有机硅烷。例如，合适的有机硅烷化合物包括但不限于3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GTMS)。用于制备溶胶-凝胶涂层的其它合适的有机硅烷包括但不限于原硅酸四乙酯、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基-丙基三乙氧基硅烷、对氨基苯基硅烷、对或间氨基苯基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二异丙基乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、正苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷及其组合。硅烷是酸碱中性的，因此其在溶胶混合物中的存在不会增加烷氧基金属化合物的相对水解和缩合速率。包含有机硅烷的溶胶相对容易以可重复的结果制备和施加。
用于溶胶-凝胶组合物的优选有机硅烷是GTMS。GTMS包括可以与常见环氧树脂和氨基甲酸酯树脂反应的活性环氧基。GTMS不与水合金属氧化物衬底形成强路易斯酸碱相互作用。此外，当使用GTMS作为有机硅烷时，金属的氧化物表面更接近锆有机金属，从而允许所希望的溶胶-凝胶膜以基本上单层成层(stratification)，其中硅烷偶联剂的环氧基取向朝向第二防腐蚀层，该第二防腐蚀层可以包括底漆，例如包含聚氨酯底漆的基于树脂的底漆层。溶胶的理想浓度取决于施加模式。对于浸润或喷涂应用，较高的浓度可能是优选的。使用具有锆有机金属的GTMS允许在金属衬底和氧化锆和二氧化硅之间形成强共价结合，以及使GTMS的环氧部分与第二防腐蚀层之间的结合最大化。
在一个实例中，溶胶-凝胶包含在水、甲醇和乙酸的介质中的GTMS、正丙醇锆(IV)和磷酸盐组分的混合物。优选地，GTMS和正丙醇锆(IV)以每100.0ml制备的溶胶-凝胶溶液约2ml至约30ml的浓度存在。因此，溶胶-凝胶组合物可以包括有机金属，例如有机锆化合物，例如正丙醇锆(IV)；和有机硅烷，如GTMS。溶胶-凝胶组合物可以包含在约2体积％至约15体积％之间，例如10体积％的正丙醇锆和在约4体积％至约30体积％之间，例如20体积％的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
溶胶-凝胶组合物可进一步包括至少一种防腐蚀添加剂。例如，含硼酸盐、锌或磷酸盐的添加剂可以给溶胶-凝胶给予抗腐蚀性，并且可以存在于溶胶-凝胶中。因此，抗腐蚀添加剂可以包括具有选自硼酸盐、锌或磷酸盐的官能度的化合物。可以添加到溶胶-凝胶中的示例性硼酸盐、锌和磷酸盐前体是乙酸锌、磷酸三乙酯和正丁醇硼(boron n-butoxide)。
同样，可以使用有机酸优选乙酸作为催化剂和反应速率稳定剂。在实例中，溶胶-凝胶组合物包括水和冰醋酸作为催化剂。一部分水可以用为组合物提供所需性质或加工特性的其它溶剂代替。此外，溶胶-凝胶材料可以包括表面活性剂。在实例中，表面活性剂可以是乙氧基化丙氧基化的C8-C10醇，例如可从Rhodia-Solvay Group in Brussels,Belgium获得的
Figure BDA0001417315150000071
BL-240。
当涂布在、粘附在和/或结合在衬底101上时和/或当在其上形成第二防腐蚀层105时，第一防腐蚀层103的厚度相对较薄，即通常比衬底101更薄。例如，第一防腐蚀层的厚度可以为至少20nm、至少100nm、至少500nm、至少1μm、至少5μm、至少10μm、至多100μm、至多10μm、至多1μm、至多500nm和/或至多100nm。更薄的涂层可能具有更少的缺陷(更可能是无缺陷的)，而较厚的涂层可以为下面的衬底101提供更多的磨损、电和/或热保护。可以例如通过改变组成来控制第一防腐蚀层103的厚度。在一些实例中，厚度在约10纳米与800纳米之间，例如在约100纳米与500纳米之间。
溶胶-凝胶组合物可以合成或者可以从商业来源获得，例如AC-131溶胶-凝胶涂料(可得自AC Technology of Costa Mesa)。可以将第一种腐蚀抑制组合物施加到衬底101或下面的层，然后进行空气干燥和/或UV固化以形成第一防腐蚀层。例如，溶胶-凝胶组合物可以在衬底上形成，并且可以随后例如在约65华氏度或更高的固化温度下固化以形成作为第一防腐蚀层103的溶胶-凝胶层。这样的层可以是可渗透的，以允许水在其中扩散。此外，这样的水可以扩散通过该层并且可以到达反应性腐蚀抑制剂。当到达反应性腐蚀抑制剂时，水可以溶解该腐蚀抑制剂，其然后可以随后扩散出去并到达缺陷位置并吸收到下面的金属衬底，从而保护衬底免受腐蚀。
第二防腐蚀层105可以由包括第二载体例如聚氨酯的第二腐蚀抑制涂层组合物形成，并且可以包括腐蚀抑制剂，例如与可以包括在第一防腐蚀层103中的相同或不同的非铬基腐蚀抑制颗粒。可以将腐蚀抑制剂与第二腐蚀抑制涂层组合物合并。例如，如果腐蚀抑制剂包含在第一防腐蚀层103中，则也可以将腐蚀抑制剂合并第二防腐蚀层105的聚氨酯中。然而，在实施中，第二腐蚀抑制涂层组合物可以在具有或不具有所合并的腐蚀抑制剂进行固化以形成第二防腐蚀层105。
第二载体可以包括可以结合至至少第一防腐蚀层的材料。在实例中，第二载体可以包括聚氨酯。因为腐蚀抑制剂可与环氧树脂反应，所以第二载体可基本上不含环氧树脂。用于第二载体的示例性组合物包括油改性聚氨酯、湿固化聚氨酯、封端氨基甲酸酯、双组分聚氨酯、脂族异氰酸酯固化聚氨酯等。聚氨酯可以是市售聚氨酯，例如Sherwin Williams
Figure BDA0001417315150000081
内部聚氨酯底漆CM0480930(可从The Sherwin Williams Company,Cleveland,OH获得)。制备这些聚合物的方法是已知的或聚合物材料为可商购的。应当理解，可以对聚合物进行各种修改，例如以共聚物的形式提供聚合物。
第二防腐蚀层可以具有约1.0至1.1密耳(例如约25μm至约28μm)的干膜厚度和约3.8至约4.2密耳(例如约96μm至约106μm)的湿厚度。
腐蚀抑制剂可以是有机或无机化合物，当其至少一部分溶解时给予金属耐腐蚀性。例如，腐蚀抑制剂可以是多种腐蚀抑制剂颗粒，例如多种化学反应性非铬腐蚀抑制剂颗粒。腐蚀抑制剂颗粒可以是含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒，因为它们包括不溶性含硫醇或硫化物的有机分子。
在实例中，多种腐蚀抑制剂颗粒可以通过空气研磨合成的或商业购买的粗非铬腐蚀抑制剂来制备。如本文所用的，术语“非铬”是指不含铬的材料，例如它们可以不包括铬(VI)。腐蚀抑制剂可以是二硫化物/二硫醇化合物，例如不溶性含硫醇或硫化物的有机分子。含硫醇或硫化物的有机分子可以是多二硫化物(polydisulfide)，例如二巯基噻二唑的硫醇封端的多硫化物。
腐蚀抑制剂可以源自粗非铬腐蚀抑制剂颗粒，例如，根据已知的合成途径形成的块状非铬腐蚀抑制剂颗粒，或作为商业粉末获得。在实例中，腐蚀抑制剂包括2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMCT)。因此，粗腐蚀抑制剂可以是5,5-二硫双(1,3,4-噻二唑-2(3H)-硫酮)，Zn(DMcT)2或Zn(双-DMcT)2。
腐蚀抑制颗粒的制备可以包括将不溶性物质沉淀，例如通过将化合物溶解在有机溶剂中，并且然后通过将溶解的化合物加入到非溶剂中而将腐蚀抑制剂从溶液中沉淀出来。例如，可以将诸如DMcT二聚体——双-DMcT的化合物溶于有机溶剂如THF中，并且可以将溶解的双-DMcT加入到水中以沉淀粗腐蚀抑制剂颗粒。可选地，粗腐蚀抑制剂可以源自双DMCT(例如，可得自Vanderbilt Chemicals,LLC,Norwalk,CT的
Figure BDA0001417315150000091
829)或Zn(DMcT)2(例如，可得自Wayne Pigment Corporation,Milwaukee,WI的
Figure BDA0001417315150000092
1000或
Figure BDA0001417315150000093
204)，或两者的组合。尽管不限于任何特定的理论，但据信微粉化粗腐蚀抑制剂暴露其官能团，例如硫醇封端的链，从而富集包含腐蚀抑制剂的颗粒的表面。
腐蚀抑制剂还可以包含锶铝多磷酸盐水合物(SAPP)(例如，从Heubach GmbH ofLangelsheim,Germany可获得的
Figure BDA0001417315150000094
SAPP)
第一防腐蚀层103和第二防腐蚀层105可以各自包括腐蚀抑制剂。在实例中，第一防腐蚀层103包括第一腐蚀抑制剂，第二防腐蚀层105包括第二腐蚀抑制剂，其中该第一和第二腐蚀抑制剂是相同或不同的腐蚀抑制剂。腐蚀抑制剂可以以从约12至约45颜料体积浓度(PVC)的量——包括24PVC——存在于第一防腐蚀层中。腐蚀抑制剂可以以从约15至约25PVC，例如约20PVC的量存在于第二防腐蚀层中。
用于形成第一防腐蚀层103和第二防腐蚀层105的制剂可以通过适当的手动或自动涂布方法例如浸涂、旋涂和喷涂、刷涂、辊涂等，施加到衬底或下面的层。
除了溶胶-凝胶、聚氨酯和腐蚀抑制剂之外，用于形成第一防腐蚀层103、第二防腐蚀层105或两者的组合物可以包括另外的材料。例如，任何增塑剂、着色剂、固化催化剂、残余单体、表面活性剂或为第一防腐蚀层、第二防腐蚀层或两者增加有用性质或至少不降低相应涂层的功能性的任何其他材料可以以聚合物混合领域技术人员已知的量包含在组合物中。
现在将对图4A中所示的飞行器制造和服务方法400和图4B中所示的飞行器430进行描述以更好地说明本文提供的结构结合的各种特征。在生产前期间，飞行器制造和服务方法400可以包括飞行器430的规格和设计402以及材料采购404。生产阶段涉及飞行器430的部件和子组件制造406以及系统集成408。此后，飞行器430可以通过鉴定和运送410，以便投入服役412中。在由客户使用中，飞行器430被安排进行日常维护和维修414(其还可以包括修改、重新配置、翻新等)。虽然本文描述的实例一般涉及商用飞行器的维修，但是它们可以在飞行器制造和服务方法400的其他阶段实践。
飞行器制造和维修方法400的每个过程可以由系统集成商、第三方和/或操作者(例如客户)执行或进行。为了本说明书的目的，系统集成商可以非限制性地包括任何数量的飞行器制造商和主要系统分包商；第三方可以例如非限制性地包括任何数量的销售商、分包商和供应商；操作员可以是航空公司、租赁公司、军事实体、服务机构等。
如图4B所示，通过飞行器制造和服务方法400生产的飞行器430可以包括机身432、内部436和多个系统434以及内部436。系统434的实例包括推进系统438、电气系统440、液压系统442和环境系统444中的一个或多个。在该实例中可以包括任何数量的其他系统。虽然示出了飞行器实例，但是本公开的原理可以应用于其他行业诸如汽车工业。
可以在航空器制造和服务方法400的任何一个或多个阶段期间采用本文实施的装置和方法。例如，非限制性地，对应于部件和子组件制造406的部件或子组件可以以类似于飞行器430在服役时产生的部件或子组件的方式构造或制造。
同样，在部件和子组件制造406和系统集成408期间可以使用一个或多个装置实例、方法实例或其组合，例如，非限制性地，通过显著加速飞行器430的组装或降低飞行器430的成本。类似地，可以在飞行器430服役时利用一个或多个装置实例、方法实例或其组合，例如，非限制性地，维护和维修414可以在系统集成408和/或维护和维修414期间使用以确定零件是否可以彼此连接和/或配合。
据信本方法可用于形成用于防止或减少对任何可腐蚀金属的腐蚀的防腐蚀层。该方法和组合物可用于钢和铝合金以及铝/铜合金上。例如，铝/铜合金是包含至少1重量％铜的那些，例如含有至少4重量％铜的铝/铜合金，例如含铜铝合金AA2024和AA7075。
实施例
第一腐蚀防护层和第二防腐蚀层的制备与评价
在AmChem 6-16脱氧Alclad 7075 T6衬底面板和AmChem 6-16脱氧裸2024T3衬底面板上制备了第一和第二防腐蚀层。第一腐蚀抑制涂层由包含AC-131的溶胶-凝胶表面组合物形成，并且第二腐蚀抑制涂层由
Figure BDA0001417315150000111
(自Sherwin-Williams可获得)聚氨酯底漆形成。AC-131和
Figure BDA0001417315150000112
组合物中的一种或两种包括一种或多种腐蚀抑制剂材料(例如，
Figure BDA0001417315150000113
829、
Figure BDA0001417315150000114
204、
Figure BDA0001417315150000115
1000、DMCT、SAPP)。
为了形成第一和第二防腐蚀层，通过在行星式混合器(可从Thinky USA，Inc.获得)中用2mm玻璃珠在750rpm下混合20分钟制备分别在AC-131溶胶-凝胶溶液和在
Figure BDA0001417315150000116
聚氨酯底漆组合物中的腐蚀抑制剂材料的分散体。对于一些样品，第一防腐蚀层在4种不同浓度(0.5wt％、1wt％、2wt％和3wt％)的干
Figure BDA0001417315150000117
829下制备。对于其他样品，包括其他腐蚀抑制剂材料。在一些实例中，第二防腐蚀层使用
Figure BDA0001417315150000118
829、
Figure BDA0001417315150000119
204或
Figure BDA00014173151500001110
1000样品制备，其中每个样品以例如20PVC和24PVC水平装载到充分混合的聚氨酯底漆的体积中。
在初始混合期间没有观察到明显的抑制剂迹象——底漆不相容性，并且在使用Iwata Eclipse虹吸进料喷枪喷涂施加涂层期间没有遇到任何问题。然而，DMCT腐蚀抑制剂似乎与AC-131溶液反应，并且虽然不限于任何特定的理论，但被认为是与环氧官能团反应的结果。例如，在AC-131溶液的表面上观察到黄色材料团块。注意到对于DMCT的分散体在
Figure BDA00014173151500001111
聚氨酯底漆组合物中或喷涂施加到面板衬底上期间没有可观察到的反应产物。
粘合试验：如上所述，在样品衬底板上形成第一和第二防腐蚀层。涂布的面板进行干胶带粘附试验(BSS7225 1型，5级，45度划格法附着力试验)和湿胶带粘附试验(BSS7225III型，5级)。在测试之前，将湿胶带粘附试验的样品在64摄氏度去离子水(DI)水中调节5天。在5天的热水调节后进行样品的胶带粘附试验。
下表1显示了对在第一和/或第二防护层中具有一种或多种抑制剂的各种组合的样品面板进行干和湿胶带粘附试验的结果。对用于干和湿胶带粘附的试验的每一个评分为1至10。如果观察到，则记下起泡的相对量——如果有的话。含有Vanlube 829和SAPP抑制剂的混合物的所有样品表现出差的湿粘附和起泡的倾向。所有底漆中具有DMCT的样品也具有差的湿胶带粘附，并在65摄氏度的DI H2O调节过程期间形成气泡。相比之下，含有Vanlube829、Wayncor 204或Inhibicor 1000的样品没有起泡，并且具有完美的干和湿胶带粘附试验分数。
表1-样品干和湿胶带粘附结果
Figure BDA0001417315150000121
Figure BDA0001417315150000131
丝状测试：如上所述在样品面板上形成第一和第二防腐蚀层。制备样品进行丝状测试和划线中性盐雾暴露(scribed neutral salt spray exposure)。在标准ASTM D2803-09(2015)中阐述的条件下，通过大约500小时的测试来评估样品。制备对照衬底，具有溶胶-凝胶表面处理组合物(例如，AC-131溶液)作为第一层和聚氨酯底漆(例如JetFlex)形成第二层，每层都没有腐蚀抑制剂。结果如下表2中所示。
表2-丝状和盐雾试验
Figure BDA0001417315150000132
Figure BDA0001417315150000141
表2中的数据的一个观察结果是，当在AC-131溶液和JetFlex聚氨酯底漆两者中存在相同抑制剂时，除了每个保护层中具有SAPP腐蚀抑制剂的样品11之外，没有样品展现出低于不含抑制剂的对照样品的细丝生长的减少的细丝生长。事实上，当将Vanlube 829、Wayncor 204或Inhibicor 1000加入到AC-131涂层和JetFlex聚氨酯底漆中时，丝状测试性能显著比不含抑制剂对照样品更差。当将Vanlube 829或Wayncor 204加入到所施加的聚氨酯底漆中并施加于不含抑制剂的AC-131涂层之上时，丝状测试性能不比不含抑制剂的对照样品好。然而，当这些不同的抑制剂在AC-131和底漆层中成对组合使用时，耐腐蚀性急剧提高。
盐雾测试：在标准ASTM B117-16中阐述的条件下，在中性盐雾下评估总暴露时间528小时的样品。指定了一个值，以指示存在或不存在指示对中性盐雾样品腐蚀的视觉特征。与丝状测试样品相比，从AC-131层和底漆二者中含有相同抑制剂的样品观察到相对于对照样品的改善的防腐蚀。值得注意地，在脱氧裸2024 T3面板上的中性盐雾暴露中表现不佳的抑制剂是DMCT、SAPP以及VANLUBE 829与SAPP的混合物——加入到AC-131涂层中。
基于中性盐雾测试的结果对样品进行排序。表现最好的样品包括具有不同腐蚀抑制剂的组合的那些，而不是跨越第一防腐蚀层(例如AC-131涂层)和第二防腐蚀层(例如，聚氨酯底漆)两者具有相同抑制剂。
当一起考虑时，上述丝状、湿胶带粘附和中性盐雾试验的结果揭示，涂布有含24PVC Vanlube 829的AC-131和装载有20 PVC Wayncor 204或Inhibicor1000的JetFlex聚氨酯底漆的样品经历了协同腐蚀-抑制效果，其导致三次测试的合格分数，其性能等于或超过未装载AC-131过量涂布有不含抑制剂的JetFlex聚氨酯底漆。
进一步，本公开包括根据以下条款的实施方式：
条款1.一种制品，包括：设置在衬底上的第一防腐蚀层，其中该第一防腐蚀层包括溶胶-凝胶组合物；和设置在该第一防腐蚀层上的第二防腐蚀层，其中该第二防腐蚀层包括聚氨酯组合物，其中该第一或第二防腐蚀层中的至少一个包括腐蚀抑制剂。
条款2.条款1的制品，其中该腐蚀抑制剂包括多种非铬腐蚀抑制剂颗粒。
条款3.条款1或2的制品，其中该腐蚀抑制剂包括多种含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒。
条款4.条款1-3项中任一项的制品，其中该第二防腐蚀层包括该腐蚀抑制剂，并且其中该第一防腐蚀层不包括该腐蚀抑制剂。
条款5.条款1-4中任一项的制品，其中该第二防腐蚀层基本上不含环氧树脂。
条款6.条款1-5中任一项的制品，其中该溶胶-凝胶组合物包含硅和锆。
条款7.条款1-6中任一项的制品，其中该溶胶-凝胶组合物包含有机金属和有机硅烷。
条款8.条款1-7中任一项的制品，其中该腐蚀抑制剂以从约12至约45PVC的量存在于该第一防腐蚀层中。
条款9.条款1-8中任一项的制品，其中该腐蚀抑制剂以从约15至约25PVC的量存在于该第二防腐蚀层中。
条款10.条款1-9项中任一项的制品，还包括设置在该第二防腐蚀层上的顶涂层，其中该顶涂层包含腐蚀抑制剂。
条款11.一种用于涂布制品的方法，包括：在衬底上施加第一防腐蚀层，其中该第一防腐蚀层包括溶胶-凝胶组合物；在该第一防腐蚀层上施加第二防腐蚀层，其中该第二防腐蚀层包括聚氨酯组合物，其中该第一或第二防腐蚀层中的至少一个包括腐蚀抑制剂。
条款12.条款11的方法，其中该腐蚀抑制剂包括多种非铬腐蚀抑制剂颗粒。
条款13.条款11或12的方法，其中该腐蚀抑制剂包括多种含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒。
条款14.条款11-13项中任一项的方法，其中该第二防腐蚀层包括该腐蚀抑制剂，并且其中该第一防腐蚀层不包括该腐蚀抑制剂。
条款15.条款11-14中任一项的方法，其中该第二防腐蚀层基本上不含环氧树脂。
条款16.条款11-15中任一项的方法，其中该溶胶-凝胶组合物包含硅和锆。
条款17.条款11-16中任一项的方法，其中该溶胶-凝胶组合物包含有机金属和有机硅烷。
条款18.条款11-17中任一项的方法，其中该腐蚀抑制剂以从约12至约45PVC的量存在于该第一防腐蚀层中。
条款19.条款11-18中任一项的方法，其中该腐蚀抑制剂以从约15至约25PVC的量存在于该第二防腐蚀层中。
条款20.条款11-19中任一项的方法，还包括在该第二防腐蚀层上施加顶涂层，其中该顶涂层包括腐蚀抑制剂。
虽然已经关于一个或多个实施阐明了本教导，但是在不脱离所附权利要求的精神和范围的情况下，可以对所阐明的实例进行改变和/或修改。例如，应当理解，虽然过程被描述为一系列动作或事件，但是本教导由这些动作或事件的排序所限制。一些行为可以以不同的顺序发生和/或与除了本文所描述的那些之外的其他动作或事件同时发生。而且，并不需要根据本教导的一个或多个方面或描述的所有的过程阶段来实现方法。应当理解，可以添加结构部件和/或处理阶段，或者可以去除或修改现有的结构部件和/或处理阶段。进一步，本文描绘的一个或多个动作可以以一个或多个单独的动作和/或阶段执行。此外，就在详细描述和权利要求书中使用“包括”、“包含”、“具有”、“含有”、“带有”或其变体的术语而言，这些术语旨在以类似于术语“包含”的方式包含在内。术语“至少一个”用于指可以选择所列出的项目的一个或多个。进一步，在本文的讨论和权利要求中，关于两种材料使用的术语“在……上”——一个在另一个“上”是指材料之间的至少一些接触，而“在……之上”是指材料接近，但可能具有一个或多个附加的中间材料，使得接触是可能的，但不是必需的。“在……上”或“在……之上”都不意味着本文所使用的任何方向性。术语“约”指示列出的值可能有些改变，只要该改变不会导致过程或结构与所阐明描述不一致。最后，“示例性”表示将描述用作实例，而不是暗示它是理想的。通过考虑本文公开内容的说明书和实践，本教导的其他实施对于本领域技术人员将是显而易见的。意图是说明书和实施例仅被认为是示例性的，本教导的真实范围和精神由所附权利要求书指出。
通过考虑本文所述的说明书和实践，其他实施对于本领域技术人员将是显而易见的。意图是说明书和实例仅被认为是示例性的，实施的真实范围和精神由所附权利要求书指出。

Claims (16)

1.一种制品，其包括：
设置在衬底(101)上的第一防腐蚀层(103)，其中所述第一防腐蚀层包括溶胶-凝胶组合物；以及
设置在所述第一防腐蚀层上的第二防腐蚀层(105)，其中所述第二防腐蚀层包括聚氨酯组合物，
其中所述第一防腐蚀层和所述第二防腐蚀层均包括腐蚀抑制剂，所述第一防腐蚀层中的所述腐蚀抑制剂不同于所述第二防腐蚀层中的所述腐蚀抑制剂，并且其中所述腐蚀抑制剂包括多种含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒。
2.如权利要求1所述的制品，其中所述含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒包括二硫化物、多硫化物和二硫醇化合物中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的制品，其中所述腐蚀抑制剂颗粒不包括铬。
4.如权利要求1或2所述的制品，其中所述溶胶-凝胶组合物包含硅和锆。
5.如权利要求1或2所述的制品，其中所述溶胶-凝胶组合物包含有机金属化合物和有机硅烷。
6.如权利要求1或2所述的制品，其中所述第一防腐蚀层中的所述腐蚀抑制剂以从12至45PVC的量存在。
7.如权利要求1或2所述的制品，其中所述第二防腐蚀层中的所述腐蚀抑制剂以从15至25PVC的量存在。
8.如权利要求1或2所述的制品，还包括设置在所述第二防腐蚀层上的顶涂层(107)，其中所述顶涂层(107)包括腐蚀抑制剂，其中所述腐蚀抑制剂包括多种含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒。
9.一种涂布制品的方法，其包括：
在衬底(101)上施加(301)第一防腐蚀层(103)，其中所述第一防腐蚀层包括溶胶-凝胶组合物；
在所述第一防腐蚀层上施加(303)第二防腐蚀层(105)，其中所述第二防腐蚀层包括聚氨酯组合物，并且
其中所述第一防腐蚀层和所述第二防腐蚀层均包括腐蚀抑制剂，所述第一防腐蚀层中的所述腐蚀抑制剂不同于所述第二防腐蚀层中的所述腐蚀抑制剂，并且其中所述腐蚀抑制剂包括多种含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒。
10.如权利要求9所述的制品，其中所述含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒包括二硫化物、多硫化物和二硫醇化合物中的至少一种。
11.如权利要求9或10所述的方法，其中所述腐蚀抑制剂颗粒不包括铬。
12.如权利要求9或10所述的方法，其中所述溶胶-凝胶组合物包含硅和锆。
13.如权利要求9或10所述的方法，其中所述溶胶-凝胶组合物包含有机金属化合物和有机硅烷。
14.如权利要求9或10所述的方法，其中所述第一防腐蚀层中的所述腐蚀抑制剂以从12至45PVC的量存在。
15.如权利要求9或10所述的制品，其中所述第二防腐蚀层中的所述腐蚀抑制剂以从15至25PVC的量存在。
16.如权利要求9或10所述的方法，还包括在所述第二防腐蚀层(105)上施加(305)顶涂层(107)，其中所述顶涂层包括腐蚀抑制剂，并且其中所述腐蚀抑制剂包括多种含硫醇的腐蚀抑制剂颗粒。
CN201710872093.0A 2016-09-23 2017-09-25 使用无铬抑制剂的铝制飞行器的耐腐蚀表面处理和底漆系统 Active CN107868597B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/274,456 2016-09-23
US15/274,456 US20180087162A1 (en) 2016-09-23 2016-09-23 Corrosion resistant surface treatment and primer system for aluminum aircraft using chromium-free inhibitors

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107868597A CN107868597A (zh) 2018-04-03
CN107868597B true CN107868597B (zh) 2021-09-03

Family

ID=60083082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710872093.0A Active CN107868597B (zh) 2016-09-23 2017-09-25 使用无铬抑制剂的铝制飞行器的耐腐蚀表面处理和底漆系统

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20180087162A1 (zh)
EP (2) EP3299491B1 (zh)
CN (1) CN107868597B (zh)
BR (1) BR102017020318B1 (zh)
CA (2) CA2979673C (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022169765A1 (en) * 2021-02-04 2022-08-11 Bps Just Energy Technology, Llc Anticorrosive compositions and methods with supramolecular structures
US11932949B2 (en) * 2021-08-31 2024-03-19 The Boeing Company Corrosion resistant coating systems

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1245383A2 (en) * 2001-03-28 2002-10-02 Eastman Kodak Company Thermal switchable composition and imaging member containing polymethine IR dye and methods of imaging and printing
CN101007303A (zh) * 2006-01-26 2007-08-01 德古萨公司 金属表面上的防腐蚀层
CN103732697A (zh) * 2011-05-24 2014-04-16 晓温-威廉姆斯公司 包含高酸树脂的涂料体系
WO2016049118A1 (en) * 2014-09-26 2016-03-31 The Boeing Company Compositions and coatings with non-chrome corrosion inhibitor particles
CN105624659A (zh) * 2014-11-26 2016-06-01 波音公司 腐蚀抑制溶胶-凝胶涂覆系统和方法
CN105683306A (zh) * 2013-11-08 2016-06-15 Hrl实验室有限责任公司 透明防冰涂层

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999018044A1 (en) * 1997-10-02 1999-04-15 Wayne Pigment Corp. Hybrid pigment grade corrosion inhibitor compositions and procedures
US5958578A (en) * 1996-11-04 1999-09-28 The Boeing Company Hybrid laminate having improved metal-to-resin adhesion
US20020197468A1 (en) * 2001-05-04 2002-12-26 Wayne Pigment Corporation Corrosion inhibitor composition applicable for aluminum and steel protection and procedure
US7601425B2 (en) * 2003-03-07 2009-10-13 The Curators Of The University Of Missouri Corrosion resistant coatings containing carbon
US20080317962A1 (en) * 2007-03-05 2008-12-25 Scott Hayes Multi-layer and composite corrosion resistant coatings
WO2008140648A2 (en) * 2007-03-05 2008-11-20 Crosslink Corrosion resistant coatings with modified metal salts of corrosion resisting organic anions
US8628689B2 (en) * 2009-04-03 2014-01-14 Akzo Nobel Coatings International B.V. Anti-corrosive coating composition
FR2946664B1 (fr) * 2009-06-15 2011-07-29 Eads Europ Aeronautic Defence Particules ceramiques et compositions de revetement comprenant lesdites particules
GB2508434B (en) * 2012-12-03 2015-08-05 Univ Sheffield Hallam Sol-Gel derived coating to inhibit biofouling and corrosion at a substrate
US9771483B2 (en) * 2013-04-19 2017-09-26 The Boeing Company Systems, compositions, and methods for corrosion inhibition
US9562000B2 (en) * 2014-02-14 2017-02-07 Prc-Desoto International, Inc. Amino alcohol treatment for sol-gel conversion coatings, substrates including the same, and methods of making the substrates

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1245383A2 (en) * 2001-03-28 2002-10-02 Eastman Kodak Company Thermal switchable composition and imaging member containing polymethine IR dye and methods of imaging and printing
CN101007303A (zh) * 2006-01-26 2007-08-01 德古萨公司 金属表面上的防腐蚀层
CN103732697A (zh) * 2011-05-24 2014-04-16 晓温-威廉姆斯公司 包含高酸树脂的涂料体系
CN105683306A (zh) * 2013-11-08 2016-06-15 Hrl实验室有限责任公司 透明防冰涂层
WO2016049118A1 (en) * 2014-09-26 2016-03-31 The Boeing Company Compositions and coatings with non-chrome corrosion inhibitor particles
CN105624659A (zh) * 2014-11-26 2016-06-01 波音公司 腐蚀抑制溶胶-凝胶涂覆系统和方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR102017020318A2 (pt) 2018-05-02
CA2979673A1 (en) 2018-03-23
EP3636800A3 (en) 2020-06-10
EP3636800B1 (en) 2024-03-20
EP3299491A3 (en) 2018-06-27
EP3299491A2 (en) 2018-03-28
CA2979673C (en) 2024-04-23
CA3177373A1 (en) 2018-03-23
BR102017020318B1 (pt) 2022-12-06
EP3299491B1 (en) 2019-12-11
CN107868597A (zh) 2018-04-03
EP3636800A2 (en) 2020-04-15
US20180087162A1 (en) 2018-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2586673C (en) Method for coating metallic surfaces with an aqueous multi-component composition
US8784991B2 (en) Process for coating metallic surfaces with an aqueous composition, and this composition
KR101433488B1 (ko) 아연계 도금 강판
CN100582302C (zh) 用于涂布金属以防止腐蚀的组合物
CN103703067B (zh) 包含氢氧化镁的涂料组合物及相关的经涂覆的基材
JP4683582B2 (ja) 水系金属材料表面処理剤、表面処理方法及び表面処理金属材料
US11142655B2 (en) Process for coating metallic surfaces with a multicomponent aqueous composition
JP5554531B2 (ja) 金属材料の塗装方法
JP6523253B2 (ja) 亜鉛めっき鋼材用の金属表面処理剤、被覆方法及び被覆鋼材
JP6440581B2 (ja) クロムフリーの化成被覆
MXPA02002342A (es) Tratamiento previo al pintado de metales y productos metalicos.
CN107868597B (zh) 使用无铬抑制剂的铝制飞行器的耐腐蚀表面处理和底漆系统
CA2985275A1 (en) Corrosion resistant adhesive sol-gel
JP5592579B2 (ja) 金属材料の塗装方法
JP5489961B2 (ja) 金属表面処理用組成物、及び表面処理皮膜を有する金属基材

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant