CN107848802A - 多磷酸铵和至少一种包含硫酸根和/或能够释放硫酸根离子的可溶性离子化合物的混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及混合物，其包含：作为组分(A)的多磷酸铵，和作为组分(B)的可溶性离子化合物，所述可溶性离子化合物包含硫酸根和/或能够释放硫酸根离子。本发明同样涉及所述混合物的制备方法及其用途。

Description

多磷酸铵和至少一种包含硫酸根和/或能够释放硫酸根离子 的可溶性离子化合物的混合物
技术领域
本发明涉及多磷酸铵和至少一种可溶性离子化合物的混合物。
背景技术
多磷酸铵经常用作阻燃剂。多磷酸铵还可以用于抑制包含游离硝酸的(酸)浴中产生氮氧化物气体(nitroser Gase)并且用于对金属进行表面处理(EP-A-0004560)。
多磷酸铵可以出现多种晶型(I至VI)，其中I型多磷酸铵可以通过缩合剂和磷酸或磷酸盐合成。
II型多磷酸铵是难溶于水的产物并且已知作为合成树脂中使用的阻燃成分。其通常由五氧化二磷制得。
用于制备II型多磷酸铵的已知方法的特征在于，使I型多磷酸铵经受一定时间的热处理，正如Journal of American Chemical Society，第91卷，第62页，(1969)，作者C.Y.Shen等人中所述。该文献中还描述了用于制备晶型II和IV的方法。
M.Watanabe、M.Sakurai、M.TAKAHASHI的Phosphorus Research Bulletin,2003，16，39-46描述了I型和V型多磷酸铵。
用于合成晶型的多磷酸铵的各种方法描述于M.Watanabe、N.Narita、M.Sakurai、H.Suzuki的Bulletin of the Chemical Society of Japan,2000，73，115-119和R.C.Sheridan、J.F.Mccullough、N.E.Stahlheber、C.Y.Shen的Inorganic Syntheses,JohnWiley&Sons,Inc.,2007以及K.R.Waerstad、G.H.McClellan的J.Agric.Food Chem.1976,24,412-415中。
V型多磷酸铵的制备方法由M.Watanabe、H.Suzuki、S.KAWASAKI、M.MAEDA、M.Sakurai的描述于Phosphorus Research Bulletin 2002,14,105-110中。
VI型多磷酸铵的制备方法以及该产物的描述参见G.Liu，X.Liu，J.Yu的Ind.Eng.Chem.Res.2010，49，5523-5529和Y.L.Liu、G.S.Liu的AMR 2011，233-235，109-112以及M.Watanabe、M.Sakurai、M.MAEDA的Phosphorus Research Bulletin,2009，23，35-44以及G.Liu、W.Chen、J.Yu的Ind.Eng.Chem.Res.2010，49，12148-12155。
US-A-3,978,195要求保护基本上水不溶性的链状多磷酸铵的制备方法，其中等摩尔量的正磷酸铵和五氧化二磷在氨气的存在下在170和350℃之间的温度下在配备有混合工具的反应器中反应同时持续混合、捏合并且粉碎。
对于EP-A-0537475中描述的方法，在第一阶段中使正磷酸铵、五氧化二磷和气态氨相互反应，从而使中间产物在第二阶段中在盘式干燥器中在氨气气氛下进一步缩合和干燥。
目前已知的多磷酸铵被频繁用于发泡型制剂，然后发泡型制剂又用作阻燃涂料。然而在该应用中，多磷酸铵通常造成发泡型制剂的不足的储存稳定性。所述发泡型制剂的粘度通常还过高使得难以加工。
因此经常尝试通过添加其它物质来改进这些缺点，但是目前没有工业上有效的解决方案。
发明内容
因此本发明的目的是提供一种组合物，所述组合物在发泡型制剂中实现足够的储存稳定性并且降低所述发泡型制剂的粘度。
通过一种混合物实现所述目的，所述混合物包含
作为组分(A)的多磷酸铵，和
作为组分(B)的至少一种可溶性离子化合物，所述可溶性离子化合物包含硫酸根和/或能够释放硫酸根离子。
优选地，组分(A)为晶型I、II、III、IV、V、VI的多磷酸铵、支化多磷酸铵和/或其混合物。
特别优选地，多磷酸铵(组分(A))为晶型I、II、V的多磷酸铵和/或其混合物。
优选地，多磷酸铵(组分(A))为式(NH4)n+2PnO3n+1的多磷酸铵并且n≥2。
特别优选地，多磷酸铵(组分(A))为式(NH4)n+2PnO3n+1的多磷酸铵并且n等于10至10000。
优选地，组分(B)为硫酸盐、硫酸氢盐、过氧单硫酸盐、过氧二硫酸盐、三氧化硫、硫酸、二氧化硫和/或其混合物。
优选地，组分(B)包含钾阳离子、钠阳离子、钙阳离子、镁阳离子、铁阳离子、银阳离子、铜阳离子、钛阳离子、锌阳离子和/或锡阳离子、含氮阳离子、锍阳离子、碳阳离子和/或鏻阳离子。
优选地，含氮阳离子为铵阳离子、三聚氰胺阳离子、单烷基铵阳离子、二烷基铵阳离子、三烷基铵阳离子、单芳基铵阳离子、二芳基铵阳离子、三芳基铵阳离子，或者其源自质子化含氮碱的盐，所述质子化含氮碱如脲、缩二脲、胍、烷基胍、芳基胍、二苯基胍、双胍、缩二脲、尿囊素、乙酰胍胺、苯并胍胺、甲苯基三唑、苯并三唑、2-氨基-4-甲基嘧啶、苄基脲、亚乙基双三聚氰胺、乙炔脲、乙内酰脲、丙二酰脒、二甲基脲、5,5-二苯乙内酰脲、N,N'-二苯基脲、亚乙基双-5-三嗪酮、甘氨酸酐、四甲基脲、三乙醇胺、三乙胺、三甲胺、二异丙胺、吡啶、吡咯、4-(二甲氨基)吡啶、哌啶、咪唑、嘧啶、三嗪、三亚乙基二胺、氨基酸、吗啉、三聚氰胺的缩合产物例如蜜勒胺(Melem)、蜜白胺(Melam)或多聚三聚氰胺(Melon)或这种类型的更高程度缩合的化合物和/或其混合物。
优选地，组分(B)为硫酸铵、三乙基硫酸铵、四甲基硫酸铵、三甲基硫酸铵、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二丙酯、辛基硫酸钠、癸基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、硫酸月桂酯、硫酸脲、硫酸三聚氰胺、硫酸羟胺、硫酸肼、硫酸钾、硫酸氢钾、硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸镁、硫酸氢镁、硫酸钙、硫酸氢钙、硫酸钡、硫酸铝钾、硫酸铝、硫酸铁(III)、硫酸铁(II)、硫酸钴、硫酸钛、硫酸锌、硫酸锡、硫酸铈、硫酸锂、甲基硫酸三甲基锍或其混合物。
特别优选地，组分(B)为硫酸铵。
优选地，根据本发明的混合物包含
99.55至99.99重量％的组分(A)，和
0.01至0.45重量％的组分(B)，其中组分的总和为100重量％。
特别优选地，根据本发明的混合物包含
99.60至99.80重量％的组分(A)，和
0.20至0.40重量％的组分(B)，其中组分的总和为100重量％。
尤其是，根据本发明的混合物包含
99.60至99.80重量％的多磷酸铵，和
0.20至0.40重量％的硫酸铵，其中组分的总和为100重量％。
优选的是根据权利要求1至13任一项或多项所述的混合物，其特征在于，其包含
99.55至99.99重量％的组分(A)，和
0.01至0.45重量％的硫酸锂、硫酸钠、硫酸镁、硫酸钙、硫酸钡、硫酸铁、硫酸锌、硫酸钛、硫酸氧钛、硫酸铝、硫酸铈、硫酸三聚氰胺、硫酸脲和/或硫酸铵，其中组分的总和为100重量％。
优选地，根据本发明的混合物包含
99.60至99.98重量％的组分(A)，和
0.02至0.40重量％的锂离子、钠离子、镁离子、钙离子、钡离子、铁离子、锌离子、钛离子、铝离子和/或铈离子，其中组分的总和为100重量％。
优选地，根据本发明的混合物的特征在于，其包含
小于0.5％的剩余水分，
0.3至0.9g/cm3的堆积密度，
小于0.5％的水溶性(25℃的10％的水悬浮液)，
小于40mPas的粘度(Brookfield DV3T，转子1)，
5至35μm的粒度d50，
大于1000的链长n，和
4至8的pH值。
本发明还涉及根据权利要求1至14任一项或多项所述的混合物的制备方法，其特征在于，组分(A)和组分(B)分别以粉末形式或者以颗粒形式彼此混合或者在组分(A)中引入溶解的离子化合物(组分(B))。
优选地，在此使如下物质彼此混合
99.55至99.99重量％的多磷酸铵，和
0.01至0.45重量％的硫酸铵。
根据权利要求1至14任一项或多项所述的混合物的另一种制备方法的特征在于，将等摩尔量的正磷酸二氢铵和脲在250至300℃的温度加热0.5至4小时的时间，同时添加组分(B)。
根据权利要求1至14任一项或多项所述的混合物的另一种制备方法的特征在于，将等摩尔量的正磷酸铵和脲在湿氨气气氛下在250至305℃的温度加热0.1至4小时的时间，同时添加组分(B)。
根据权利要求1至14任一项或多项所述的混合物的替代性制备方法的特征在于，将等摩尔量的正磷酸铵和脲在湿氨气气氛下在320至350℃的温度加热0.1至4小时的时间，同时添加组分(B)。
根据权利要求1至14任一项或多项所述的混合物的多阶段制备方法，其特征在于，将五氧化二磷、正磷酸二铵和硫酸铵以1:1:0.01至0.08的摩尔比在氨气气氛下彼此混合5至10分钟的时间并且使其反应，然后依次进行如下步骤
a)在供应氨气的情况下在490-980Pa的最大反应器压力和180至200℃的最小温度下进行聚合反应15至45分钟的时间，
b)在200至220℃范围内的温度和0至980Pa之间的反应器压力下供应氨气2至4小时的时间，
c)分离和加工获得的产物。
本发明还涉及根据权利要求1至14任一项或多项所述的混合物的用途，用于降低发泡组合物的粘度、用于提高水性发泡组合物的储存稳定性，作为清漆和发泡涂料的阻燃剂，用于或用作木材和其它含纤维素产品的阻燃剂，用于或用作聚合物、凝胶涂料、不饱和聚酯树脂的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃聚合物模制料，用于制备阻燃聚合物模制品，用于通过浸渍对聚酯和纤维素纯织物和纤维素混合织物进行阻燃整理，用于聚氨酯泡沫材料中，用于聚烯烃中，用于不饱和聚酯和酚树脂中，用于阻燃织物整理。
根据权利要求1至14任一项或多项所述的根据本发明的混合物可以用于以下中或用于以下：插接器，配电器中的通电的部件(FI保护)，电路板，灌封材料，电源插头，安全开关，灯罩，LED外壳，电容器外壳，线圈管，风扇，保护触点，插头，电路板中/上，插头的外壳，电缆，柔性印刷电路板，充电器连接线，发动机盖板，织物涂料和其它产品。
本发明最后还包括用于阻燃涂料的发泡型制剂，其包含成膜粘结剂、发泡剂、在火灾时形成泡沫层和形成碳的物质以及助剂和添加剂，其特征在于，其包含根据权利要求1至14任一项或多项所述的混合物。
如上所述，多磷酸铵是经常使用的产品并且被频繁用于阻燃。
多磷酸铵通常是长链产物，但是其也可以支化，如下所述。
其中
m表示0至50，
n表示9至9,999，
o表示0至5，
p表示1至1,000，并且
i表示1至49，并且
R50表示NH4。
单个单体单元可以以无规顺序彼此结合。
还有可能形成环状结构单元。
最通常制备的多磷酸铵是II型多磷酸铵，但是也可以使用I和V型。
多磷酸铵的优选应用领域是发泡型制剂，然后发泡型制剂又用作阻燃涂料。
发泡涂料(也被称为形成阻挡层的阻燃涂料)的特征在于，其在火灾时在相应的温度作用下发泡并且通过阻燃涂料的发泡阻止或至少抑制热量穿过钢制结构、屋顶、墙壁、电缆、管道等。发泡的阻燃涂料的泡沫层厚度为数厘米并且在一定时间内阻止火焰对位于泡沫层下方的材料和结构产生直接影响。
优选的形成阻挡层的阻燃涂料基于在火灾时形成泡沫和形成碳的物质、成膜粘结剂、发泡剂和常见助剂和添加剂而制得。
作为成膜粘结剂可以例如使用基于乙酸乙烯酯的均聚物，基于乙酸乙烯酯、乙烯和氯乙烯的共聚物；基于乙酸乙烯酯和羧酸的乙烯酯的共聚物；基于乙酸乙烯酯和马来酸二正丁酯或丙烯酸酯的共聚物；基于苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物，和/或基于丙烯酸酯的共聚物，乙烯基甲苯/丙烯酸酯共聚物，苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，乙烯基/丙烯酸酯共聚物，自交联聚氨酯分散体。
特别合适的形成泡沫的物质为磷酸和/或多磷酸的铵盐。其可以封装或未封装。
使用碳水化合物，优选季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇和/或季戊四醇的缩聚物作为形成碳的物质。
适合作为发泡剂的是三聚氰胺和/或胍及其盐和/或双氰胺，优选磷酸三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺、硅酸三聚氰胺和/或磷酸胍。
此外，形成阻挡层的阻燃涂料可以包含聚磷酸三聚氰胺、二烷基次膦酸盐和其它磷化合物，以及作为助剂和添加剂的玻璃纤维、矿物纤维、高岭土、滑石、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、沉淀二氧化硅、硅酸盐和/或粉末化纤维素等。
所述阻燃涂料(发泡涂料)主要以可刷涂、可喷涂或可滚涂的涂布剂的形式使用从而保护各种基材，优选钢材、木材、电缆和管道。
根据本发明的混合物特别适合用在发泡型制剂中然后用作阻燃涂料。
根据本发明的混合物还可以优选用在聚烯烃中。
优选的聚烯烃是例如单烯烃和二烯烃(例如乙烯、丙烯、异丁烯、丁烯、4-甲基戊烯、异戊二烯、丁二烯、苯乙烯)的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)和/或聚(α-甲基苯乙烯)、聚异戊二烯或聚丁二烯、和聚乙烯(任选交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(HMDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)，以及环烯烃(例如环戊烯或降冰片烯)的聚合物。
上述聚烯烃(特别是聚乙烯和聚丙烯)优选根据现有技术通过自由基聚合(通常在高压和高温下)或借助过渡金属催化剂的催化聚合而制得。
优选的聚合物还有上述聚烯烃的混合物(共混物)，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚乙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE/LDPE)和不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
优选使用的聚合物还有单烯烃和二烯烃彼此的共聚物以及单烯烃和二烯烃与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物；LLDPE、VLDPE及其与LDPE的混合物；丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-异丁烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物、例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯和苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸酯、苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和其它聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元聚合物)的高抗冲混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯，还有苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝在聚丁二烯上，苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯共聚物或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上，苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接枝在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯-丙烯-二烯三元聚合物上，苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯-丁二烯共聚物上，及其混合物，例如被称为所谓的ABS聚合物、MBS聚合物、ASA聚合物或AES聚合物的那些；及其与一氧化碳的共聚物，或乙烯-丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯和二烯(例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯)的三元聚合物；还有这些共聚物彼此的混合物和/或与其它聚合物的混合物，例如聚丙烯-乙烯-丙烯共聚物、LDPE-乙烯-乙烯乙酸酯共聚物、LDPE-乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯-乙烯乙酸酯共聚物、LLDPE-乙烯-丙烯酸共聚物和聚烯烃-一氧化碳-交替或无规共聚物及其与其它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
根据权利要求1至14任一项或多项所述的根据本发明的混合物还可以在热塑性聚合物如聚酯、聚苯乙烯或聚酰胺和热固性聚合物如不饱和聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯或丙烯酸酯中。
合适的聚酯源自二羧酸及其酯和二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯。特别优选使用对苯二甲酸和乙二醇、1,3-丙二醇和1,3-丁二醇。
合适的聚酯特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(Celanese公司的2500、2002；BASF公司的)、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二酸酯、聚羟基苯甲酸酯以及源自具有羟基端基的聚醚的嵌段聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
优选地，聚合物为单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基-戊烯-1、聚异戊二烯或聚丁二烯以及环状烯烃(例如环戊烯或降冰片烯)的聚合物；还有聚乙烯(其任选可以交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、低密度线性聚乙烯(LLDPE)、低密度支化聚乙烯(VLDPE)以及其混合物。
优选地，聚合物为单烯烃和二烯烃与彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物、低密度线性聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-异丁烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳的共聚物、或乙烯-丙烯酸共聚物及其盐(离子聚合物)、以及乙烯与丙烯和二烯(例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯)的三元聚合物；还有所述共聚物与彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物和交替或无规结构的聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
优选地，聚合物为烃类树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性形式(例如增粘树脂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。
优选地，聚合物为聚苯乙烯(Polystyrol 143E(BASF)、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
优选地，聚合物为苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酰基衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯和苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和其它聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元聚合物)的高抗冲击性的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
优选地，聚合物为苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝聚合物，例如苯乙烯接枝在聚丁二烯上、苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯共聚物或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上、苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酸酰亚胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酰亚胺接枝在聚丁二烯上、苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上、苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯-丙烯-二烯三元聚合物上、苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯-丁二烯共聚物上，及其混合物，例如所谓的ABS聚合物、MBS聚合物、ASA聚合物或AES聚合物。
优选地，苯乙烯-聚合物为粗孔泡沫，例如EPS(发泡聚苯乙烯)，例如(BASF)和/或微孔泡沫如XPS(挤制聚苯乙烯-硬质泡沫)，例如(BASF)。优选的是聚苯乙烯泡沫材料，例如XPS、(Dow Chemical)等。
优选地，聚合物为含卤聚合物，例如聚氯丁烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯(卤化丁基橡胶)的氯化和溴化共聚物、氯化和溴化聚乙烯、乙烯和氯乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物、特别是含卤乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；及其共聚物，例如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-乙烯乙酸酯或偏二氯乙烯-乙烯乙酸酯。
优选地，聚合物为源自α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，用丙烯酸丁基酯抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈和所述单体彼此的共聚物或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈-乙烯基卤化物共聚物或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元聚合物。
优选地，聚合物为源自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或乙缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺；及其与烯烃的共聚物。
优选地，聚合物为环状醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。
优选地，聚合物为聚缩醛，例如聚甲醛，以及包含共聚单体(例如环氧乙烷)的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
优选地，聚合物为聚苯醚和聚苯硫醚及其与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
优选地，聚合物为一方面源自具有末端羟基的聚醚、聚酯和聚丁二烯并且另一方面源自脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯，及其前体。
优选地，聚合物为源自二胺和二羧酸和/或源自氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺2/12、聚酰胺4、聚酰胺4/6、聚酰胺6、聚酰胺6/6、聚酰胺6/9、聚酰胺6/10、聚酰胺6/12、聚酰胺6/66、聚酰胺7、聚酰胺7,7、聚酰胺8、聚酰胺8,8、聚酰胺9、聚酰胺9,9、聚酰胺10、聚酰胺10,9、聚酰胺10,10、聚酰胺11、聚酰胺12、源自间二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制得的聚酰胺(聚间苯二甲酰己二胺、聚对苯二甲酰己二胺)和任选的作为改性剂的弹性体，例如聚-2,4,4-三甲基对苯二甲酰己二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺。上述聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚物或化学结合或接枝的弹性体；或与聚醚(例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇)的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺(“RIM-聚酰胺体系”)。
优选地，聚合物为聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
优选地，聚合物为源自二羧酸和二醇和/或源自羟基羧酸或相应内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二酸酯，聚羟基苯甲酸酯，以及源自具有羟基端基的聚醚的嵌段聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
优选地，聚合物为聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
优选地，聚合物为聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
优选地，聚合物为经交联聚合物，所述经交联聚合物一方面源自醛，另一方面源自苯酚、脲或三聚氰胺，例如苯酚-甲醛树脂，脲-甲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。
优选地，聚合物为干燥和非干燥的烷基树脂。
优选地，聚合物为源自饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯以及作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂，及其含卤素的难燃改性形式。
优选地，聚合物为源自取代的丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂，例如源自环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
优选地，聚合物为用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
优选地，聚合物为源自脂族、脂环族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物的经交联环氧树脂，例如通过常见固化剂(例如酸酐或胺)使用或不使用促进剂交联的双酚-A-二缩水甘油醚、双酚-F-二缩水甘油醚的产物。
优选地，聚合物为上述聚合物的混合物(聚合共混物)，例如PP/EPDM(聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯-橡胶)，聚酰胺/EPDM或ABS(聚酰胺/乙烯-丙烯-二烯-橡胶或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，PVC/EVA(聚氯乙烯/乙烯乙酸乙烯酯)，PVC/ABS(聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，PVC/MBS(聚氯乙烯/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)，PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，PBTP/ABS(聚对苯二甲酸丁二醇酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，PC/ASA(聚碳酸酯/丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈)，PC/PBT(聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯)，PVC/CPE(聚氯乙烯/氯化聚乙烯)，PVC/丙烯酸酯(聚氯乙烯/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR(聚甲醛/热塑性聚氨酯)，PC/热塑性PUR(聚碳酸酯/热塑性聚氨酯)，POM/丙烯酸酯(聚甲醛/丙烯酸酯)，POM/MBS(聚甲醛/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)，PPO/HIPS(聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯)，PPO/PA6.6(聚苯醚/聚酰胺6.6)和共聚物，PA/HDPE(聚酰胺/高密度聚乙烯)，PA/PP(聚酰胺/聚乙烯)，PA/PPO(聚酰胺/聚苯醚)，PBT/PC/ABS(聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)和/或PBT/PET/PC(聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚碳酸酯)。
根据本发明的混合物还可以相应地用在织物中或织物上而不会影响其性能。
根据本发明的混合物可以以无规分布的方式或者以特定样式(例如点状)施加在柔性(特别是织物)材料上。所述织物用于酒店、电影院和会议中心以及交通工具(大客车、火车、汽车、飞机等)的内饰。
根据本发明的混合物可以连同其它阻燃剂一起使用，所述其它阻燃剂如Chemie-Lexikon(第10版(1996))中关键词“阻燃剂”所述。
总之，根据本发明的混合物单独或与其它物质一起可以具有促进碳化、淬灭火焰、形成阻挡层、形成阻燃层等作用。
对于在聚合物(特别是烯烃)以及用在或用于形成阻挡层的发泡涂料和织物的所有上述应用，可以在阻燃体系或材料中添加其它添加剂，特别是抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、其它阻燃剂、热稳定剂、抗冲改性剂、加工助剂、润滑剂、光保护剂、抗滴落剂、增容剂、增强剂、填料、成核剂(Keimbildungsmittel)、成核剂(Nucleierungsmittel)、激光标记添加剂、水解稳定剂、扩链剂、着色颜料、增塑剂和/或塑化剂。
具体实施方式
通过如下实施例以非限制性的方式详细解释本发明。
为了确定水溶性，制备根据本发明的混合物在25℃水中的10重量％的悬浮体，搅拌并且过滤。相对于起始量计，滤液的干燥残余对应于阻燃剂的水溶性。
为了确定粘度，制备根据本发明的混合物在25℃水中的10重量％的悬浮体。通过Brookfield粘度计根据DIN ISO 2555确定粘度。
实施例1
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2997gAP 422和3g硫酸铵并且以320转/分钟(upm)混合5小时。
实施例2
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2994gAP 422和6g硫酸铵(98％)并且以300upm混合5小时。
实施例3
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2991gAP 422和9g硫酸铵并且以290upm混合5小时。
实施例4
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2988gAP 422和12g硫酸铵并且以300upm混合5小时。
实施例5(对比)
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2985gAP 422和15g硫酸铵并且以300upm混合5小时。
实施例6(对比)
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2964gAP 422和36g硫酸铵并且以300upm混合5小时。
实施例7
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2997gAP 422和3g硫酸(98％)并且以330upm混合6小时。
实施例8
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2994gAP 422和6g硫酸(98％)并且以300upm混合5.5小时。
实施例9
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2991gAP 422和9g硫酸(98％)并且以300upm混合6小时。
实施例10(对比)
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2988gAP 422和12g硫酸(98％)并且以300upm混合5小时。
实施例11(对比)
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2985gAP 422和15g硫酸(98％)并且以300upm混合6小时。
实施例12
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2964gAP 422和36g硫酸(98％)并且以300upm混合5小时。
分别使用由实施例1至12获得的混合物制备具有如下组成的发泡型制剂：
27重量份的实施例1至12的混合物
10重量份的AC 80
8重量份的三聚氰胺
8重量份的季戊四醇
8重量份的二氧化钛
6重量份的氯化石蜡
增补至100重量份的增稠剂(EC-T)、助剂和添加剂(二乙二醇丁醚乙酸酯(BDGA)，)、分散添加剂、溶剂(100/140，二甲苯，甲基乙基酮(MEK))。
每种发泡型制剂以如下方式制得：
a)在室温下预置溶剂并且在搅拌下添加漆添加剂(BYK的-2163)、分散助剂和任选的消泡剂，
b)在搅拌下以较低转速添加实施例1至12各自的混合物、发泡剂和碳源以及二氧化钛和填料，
c)在搅拌下添加触变剂(Lehmann&Voss&Co的PA20XA)，
d)用高剪切力分散至少25分钟并且在此保持50℃，优选55℃的温度至少10分钟，其中优选不超过60℃的温度，
e)均匀分散至少5分钟-溶解盘的圆周速度为18-25m/s-并且通过添加溶剂调节希望的粘度。
为了测试水稳定性，将获得的阻燃涂料施涂在铝板(70x 150x 0.8mm)上(干燥之前的层厚度为1mm)然后在26℃下干燥24小时。然后将板的一半沿纵向浸入水浴24小时然后视觉观察表面上气泡的形成。通过摄像/计算机辅助进行评估。
表1和2给出了浸入水中的表面受气泡形成影响的以％计的比例。受影响表面越大，水稳定性越低。对于室外应用来说这是特别重要的。当涂料通常暴露于水分和风化作用时，良好持久的表面稳定性具有重要意义，从而保证施涂平滑性及其耐久性。
表1
表2
在测试水稳定性时，使用I型多磷酸铵和硫酸铵的混合物进行的系列试验给出与表1或表2相似的结果。
为了测试储存稳定性，仅用多磷酸铵(AP 422)如上所述制得的发泡型制剂与包含99.7重量％AP 422和0.3重量％的实施例3的硫酸铵的混合物的发泡型制剂进行对比。
对于储存试验，在4℃下以气密方式储存两种发泡型制剂并且在365天的时间内监控和测量粘度。
出人意料地发现，相比于具有纯多磷酸铵的相似混合物，根据实施例3的根据本发明的具有99.7重量％AP 422和0.3重量％的硫酸铵的混合物的发泡型制剂显示出明显更低的粘度升高。降低的粘度有助于发泡型制剂的制备过程，而且升高储存稳定性。更低的粘度还有助于在喷射设备中使用。
实施例13
根据EP-A-1400573的实施例2使用实施例2或实施例3的混合物分别制备发泡型制剂，其中用相同量的根据本发明的混合物替代该文献中提到的APP 462。
制得的发泡型制剂以发泡涂料的形式施涂在经涂布的钢板(280x280x 5mm)上并且根据DIN 4102(第8部分，燃烧曲线ISO 834)使用1000μm的干膜厚度进行燃烧试验。根据实施例2的混合物的结果是60分钟的耐火时间，根据实施例3的混合物的结果是62分钟的耐火时间(T临界＝500℃)。
要求保护的多磷酸铵和可溶性无机化合物的混合物因此特别适合用于制备有效的发泡涂料。
实施例14
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2990gAP 422和10g硫酸钠并且以330upm混合6小时。
实施例15
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2986gAP 422和14g硫酸铁(II)并且以330upm混合6小时。
实施例16
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2989gAP 422和11g硫酸氧钛并且以330upm混合6小时。
实施例17
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2989gAP 422和11g硫酸锌(II)并且以330upm混合6小时。
实施例18
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2987gAP 422和13g硫酸铈(III)并且以330upm混合6小时。
实施例19
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2993gAP 422和7g硫酸锂并且以330upm混合6小时。
实施例20
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2991gAP 422和9g硫酸钙并且以330upm混合6小时。
实施例21
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2992gAP 422和8g硫酸铝并且以330upm混合6小时。
实施例22
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2989gAP 422和11g硫酸脲并且以330upm混合6小时。
实施例23
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2985gAP 422和15g硫酸三聚氰胺并且以330upm混合6小时。
实施例24
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2984gAP 422和16g硫酸钡并且以330upm混合6小时。
实施例25
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2988gAP 422和12g硫酸铵并且以330upm混合6小时。
实施例26
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2989gAP 422和11g硫酸镁并且以330upm混合6小时。
实施例27
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2987gAP 422和13g硫酸钠并且以330upm混合6小时。
实施例28
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2981gAP 422和19g硫酸铁(II)并且以330upm混合6小时。
实施例29
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2986gAP 422和14g硫酸氧钛并且以330upm混合6小时。
实施例30
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2985gAP 422和15g硫酸锌(II)并且以330upm混合6小时。
实施例31
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2983gAP 422和17g硫酸铈(III)并且以330upm混合6小时。
实施例32
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2990gAP 422和10g硫酸锂并且以330upm混合6小时。
实施例33
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2988gAP 422和12g硫酸钙并且以330upm混合6小时。
实施例34
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2990gAP 422和10g硫酸铝并且以330upm混合6小时。
实施例35
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2986gAP 422和14g硫酸脲并且以330upm混合6小时。
实施例36
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2980gAP 422和20g硫酸三聚氰胺并且以330upm混合6小时。
实施例37
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2979gAP 422和21g硫酸钡并且以330upm混合6小时。
实施例38
在转鼓混合机(Heidolph公司)中添加2992gAP 422和8g硫酸镁并且以330upm混合6小时。
由实施例14至38获得的混合物以与实施例1至12的混合物相同的方式加工成发泡型制剂。其同样显示出降低的粘度和升高的储存稳定性。

Claims (25)

1.混合物，其包含
作为组分(A)的多磷酸铵，和
作为组分(B)的可溶性离子化合物，所述可溶性离子化合物包含硫酸根和/或能够释放硫酸根离子。
2.根据权利要求1所述的混合物，其特征在于，组分(A)为晶型I、II、III、IV、V、VI的多磷酸铵、支化多磷酸铵和/或其混合物。
3.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，多磷酸铵(组分(A))为晶型I、II、V的多磷酸铵和/或其混合物。
4.根据权利要求1至3任一项或多项所述的混合物，其特征在于，多磷酸铵(组分(A))为式(NH4)n+2PnO3n+1的多磷酸铵并且n≥2。
5.根据权利要求1至5任一项或多项所述的混合物，其特征在于，多磷酸铵(组分(A))为式(NH4)n+2PnO3n+1的多磷酸铵并且n等于10至10000。
6.根据权利要求1至5任一项或多项所述的混合物，其特征在于，组分(B)为硫酸盐、硫酸氢盐、过氧单硫酸盐、过氧二硫酸盐，为三氧化硫、硫酸、二氧化硫和/或其混合物。
7.根据权利要求1至6任一项或多项所述的混合物，其特征在于，组分(B)包含钾阳离子、钠阳离子、钙阳离子、镁阳离子、铁阳离子、银阳离子、铜阳离子、钛阳离子、锌阳离子和/或锡阳离子、含氮阳离子、锍阳离子、碳阳离子和/或鏻阳离子。
8.根据权利要求1至6任一项或多项所述的混合物，其特征在于，含氮阳离子为铵阳离子、三聚氰胺阳离子、单烷基铵阳离子、二烷基铵阳离子、三烷基铵阳离子、单芳基铵阳离子、二芳基铵阳离子、三芳基铵阳离子，或者源自质子化含氮碱的盐，如脲、缩二脲、胍、烷基胍、芳基胍、二苯基胍、双胍、缩二脲、尿囊素、乙酰胍胺、苯并胍胺、甲苯基三唑、苯并三唑、2-氨基-4-甲基嘧啶、苄基脲、亚乙基双三聚氰胺、乙炔脲、乙内酰脲、丙二酰脒、二甲基脲、5,5-二苯乙内酰脲、N,N'-二苯基脲、亚乙基双-5-三嗪酮、甘氨酸酐、四甲基脲、三乙醇胺、三乙胺、三甲胺、二异丙胺、吡啶、吡咯、4-(二甲氨基)吡啶、哌啶、咪唑、嘧啶、三嗪、三亚乙基二胺、氨基酸、吗啉、三聚氰胺的缩合产物例如蜜勒胺、蜜白胺或多聚三聚氰胺或这种类型的更高程度的缩合产物和/或其混合物。
9.根据权利要求1至8任一项或多项所述的混合物，其特征在于，组分(B)为硫酸铵、三乙基硫酸铵、四甲基硫酸铵、三甲基硫酸铵、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二丙酯、辛基硫酸钠、癸基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、硫酸月桂酯、硫酸脲、硫酸三聚氰胺、硫酸羟胺、硫酸肼、硫酸钾、硫酸氢钾、硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸镁、硫酸氢镁、硫酸钙、硫酸氢钙、硫酸钡、硫酸铝钾、硫酸铝、硫酸铁(III)、硫酸铁(II)、硫酸钴、硫酸钛、硫酸锌、硫酸锡、硫酸铈、硫酸锂、甲基硫酸三甲基锍或其混合物。
10.根据权利要求1至9任一项或多项所述的混合物，其特征在于，组分(B)为硫酸铵。
11.根据权利要求1至10任一项或多项所述的混合物，其特征在于，其包含
99.55至99.99重量％的组分(A)，和
0.01至0.45重量％的组分(B)，其中组分的总和为100重量％。
12.根据权利要求1至11任一项或多项所述的混合物，其特征在于，其包含
99.60至99.80重量％的组分(A)，和
0.20至0.40重量％的组分(B)，其中组分的总和为100重量％。
13.根据权利要求1至12任一项或多项所述的混合物，其特征在于，其包含
99.60至99.80重量％的多磷酸铵，和
0.20至0.40重量％的硫酸铵，其中组分的总和为100重量％。
14.根据权利要求1至13任一项或多项所述的混合物，其特征在于，其包含
99.55至99.99重量％的组分(A)，和
0.01至0.45重量％的硫酸锂、硫酸钠、硫酸镁、硫酸钙、硫酸钡、硫酸铁、硫酸锌、硫酸钛、硫酸氧钛、硫酸铝、硫酸铈、硫酸三聚氰胺、硫酸脲和/或硫酸铵，其中组分的总和为100重量％。
15.根据权利要求1至14任一项或多项所述的混合物，其特征在于，其包含
99.60至99.98重量％的组分(A)，和
0.02至0.40重量％的锂离子、钠离子、镁离子、钙离子、钡离子、铁离子、锌离子、钛离子、铝离子和/或铈离子，其中组分的总和为100重量％。
16.根据权利要求1至15任一项或多项所述的混合物，其特征在于，其具有
小于0.5％的剩余水分，
0.3至0.9g/cm3的堆积密度，
小于0.5％的水溶性(25℃的10％的水悬浮液)，
小于40mPas的粘度(Brookfield DV3T，转子1)，
5至35μm的粒度d50，
大于1000的链长n，和
4至8的pH值。
17.根据权利要求1至16任一项或多项所述的混合物的制备方法，其特征在于，将组分(A)和组分(B)分别以粉末形式或者以颗粒形式彼此混合或者在组分(A)中引入溶解的离子化合物(组分(B))。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，99.55至99.99重量％的多磷酸铵和0.01至0.45重量％的硫酸铵彼此混合。
19.根据权利要求1至16任一项或多项所述的混合物的制备方法，其特征在于，将等摩尔量的正磷酸二氢铵和脲在250至300℃的温度加热0.5至4小时的时间，同时添加组分(B)。
20.根据权利要求1至16任一项或多项所述的混合物的制备方法，其特征在于，将等摩尔量的正磷酸铵和脲在湿氨气气氛下在250至305℃的温度加热0.1至4小时的时间，同时添加组分(B)。
21.根据权利要求1至16任一项或多项所述的混合物的制备方法，其特征在于，将等摩尔量的正磷酸铵和脲在湿氨气气氛下在320至350℃的温度加热0.1至4小时的时间，同时添加组分(B)。
22.根据权利要求1至16任一项或多项所述的混合物的制备方法，其特征在于，五氧化二磷、正磷酸二铵和硫酸铵以1:1:0.01至0.08的摩尔比在氨气气氛下彼此混合5至10分钟的时间并且使其反应，然后依次进行如下步骤
a)在供应氨气的情况下在490至980Pa的最大反应器压力和在180至200℃的最小温度下进行聚合反应15至45分钟的时间，
b)在200至220℃范围内的温度和0至980Pa之间的反应器压力下供应氨气2至4小时的时间，
c)分离和加工获得的产物。
23.根据权利要求1至16任一项或多项所述的混合物的用途，用于降低发泡组合物的粘度、用于提高水性发泡组合物的储存稳定性，用作清漆和发泡涂料的阻燃剂，用于或用作木材和其它含纤维素产品的阻燃剂，用于或用作聚合物、凝胶涂料、不饱和聚酯树脂的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃聚合物模制料，用于制备阻燃聚合物模制品，用于通过浸渍对聚酯和纤维素纯织物和纤维素混合织物进行阻燃整理，用于聚氨酯泡沫材料中，用于聚烯烃中，用于不饱和聚酯和酚树脂中，用于阻燃织物整理。
24.根据权利要求1至16任一项或多项所述的混合物用于以下中或用于以下的用途：插接器，配电器中的通电的部件(FI保护)，电路板，灌封材料，电源插头，安全开关，灯罩，LED外壳，电容器外壳，线圈管，风扇，保护触点，插头，电路板中/上，插头的外壳，电缆，柔性印刷电路板，充电器连接线，发动机盖板，织物涂料和其它产品。
25.用作阻燃涂料的发泡型制剂，其包含成膜粘结剂、发泡剂、在火灾时形成泡沫层和形成碳的物质以及助剂和添加剂，其特征在于，其包含根据权利要求1至16任一项或多项所述的混合物。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102019129597A1 (de) * 2019-11-04 2021-05-06 Semen Binder Feuerhemmender Lack und Herstellungsverfahren dafür
EP4265704A1 (en) * 2020-12-16 2023-10-25 Adeka Corporation Flame retardant agent composition, flame-retardant resin composition, and molded body
TW202239700A (zh) * 2021-02-15 2022-10-16 瑞士商克萊瑞特國際股份有限公司 包含聚磷酸銨之組成物

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4272414A (en) * 1978-05-26 1981-06-09 Monsanto Company Chemical retardants for forest fires
JPH10204212A (ja) * 1997-01-16 1998-08-04 Chisso Corp 難燃剤およびそれを含有した熱可塑性樹脂組成物
WO2008031559A2 (en) * 2006-09-14 2008-03-20 Buma Advanced Technologies, S.L. Flame retardant composition
US20080099735A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Fire-Trol Yukon Company Corrosion-inhibited ammonium polyphosphate fire retardant compositions
US20100200819A1 (en) * 2007-06-20 2010-08-12 Budenheim Iberica S.L. Sociedad en Cornandita Flame retardant composition
CN102911566B (zh) * 2012-10-26 2015-04-08 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种水性高效膨胀型防火涂料
CN104860630A (zh) * 2015-04-29 2015-08-26 肖先波 一种建筑外墙用环保漆
CN104927499A (zh) * 2015-06-29 2015-09-23 青岛文晟汽车零部件有限公司 一种金属用防腐油漆
US20160030789A1 (en) * 2014-06-06 2016-02-04 GeITech Solutions, Inc. Colorized fire extinguishing compositions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1767205C2 (de) 1968-04-11 1978-06-01 Hoechst AG, 6000 Frankfurt; Benckiser-Knapsack GmbH, 6802 Ladenburg Verfahren zur Herstellung von Ammoniumpolyphosphaten
US3941896A (en) 1968-09-04 1976-03-02 Albright & Wilson Limited Novel nitrogen and phosphorus-containing salts
SE408787B (sv) 1973-06-14 1979-07-09 Hoechst Ag Sett och anordning for framstellning av hyvudsakligen vattenolosliga kedjeformiga ammoniumpolyfosfater
DE2813870A1 (de) 1978-03-31 1979-10-18 Hoechst Ag Verwendung von ammoniumpolyphosphat
DE4133811A1 (de) 1991-10-12 1993-04-15 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von ammoniumpolyphosphat
JPH08165468A (ja) * 1994-12-12 1996-06-25 Erika Balle 防火物質及び防火物質の製造方法及び防火物質を付着する方法
US5912196A (en) 1995-12-20 1999-06-15 Kimberly-Clark Corp. Flame inhibitor composition and method of application
JP2001139315A (ja) * 1999-11-05 2001-05-22 Tosoh Corp Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの製造方法
JP2001206978A (ja) * 2000-01-26 2001-07-31 Chisso Corp 硬質ポリウレタンフォーム用複合難燃剤
DE10243231B4 (de) 2002-09-17 2004-10-28 Clariant Gmbh Brandschutzbeschichtung
KR20120052616A (ko) * 2010-11-16 2012-05-24 한서대학교 산학협력단 액상 소화약제 조성물 및 이의 제조방법

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4272414A (en) * 1978-05-26 1981-06-09 Monsanto Company Chemical retardants for forest fires
JPH10204212A (ja) * 1997-01-16 1998-08-04 Chisso Corp 難燃剤およびそれを含有した熱可塑性樹脂組成物
WO2008031559A2 (en) * 2006-09-14 2008-03-20 Buma Advanced Technologies, S.L. Flame retardant composition
US20080099735A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Fire-Trol Yukon Company Corrosion-inhibited ammonium polyphosphate fire retardant compositions
US20100200819A1 (en) * 2007-06-20 2010-08-12 Budenheim Iberica S.L. Sociedad en Cornandita Flame retardant composition
CN102911566B (zh) * 2012-10-26 2015-04-08 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种水性高效膨胀型防火涂料
US20160030789A1 (en) * 2014-06-06 2016-02-04 GeITech Solutions, Inc. Colorized fire extinguishing compositions
CN104860630A (zh) * 2015-04-29 2015-08-26 肖先波 一种建筑外墙用环保漆
CN104927499A (zh) * 2015-06-29 2015-09-23 青岛文晟汽车零部件有限公司 一种金属用防腐油漆

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