CN107840902B - 一种丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法 - Google Patents
一种丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107840902B CN107840902B CN201610833899.4A CN201610833899A CN107840902B CN 107840902 B CN107840902 B CN 107840902B CN 201610833899 A CN201610833899 A CN 201610833899A CN 107840902 B CN107840902 B CN 107840902B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- plasticizer
- reinforcing
- solvent
- rubber
- scorch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims abstract description 67
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 15
- -1 thioamide compound Chemical class 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RNCZBYQGHGAXTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl-hexyl-dipentoxysilane Chemical compound C(=C)[Si](CCCCCC)(OCCCCC)OCCCCC RNCZBYQGHGAXTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- FSOOWVYTLGDBFZ-UHFFFAOYSA-N C(=C)(C)[SiH2]CC(OCCCC)OCCCC Chemical compound C(=C)(C)[SiH2]CC(OCCCC)OCCCC FSOOWVYTLGDBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 5
- KBIWOJBFYNSQKW-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=C)=C1C(O)=O KBIWOJBFYNSQKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MMILTFOIUWTZFM-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OC=C MMILTFOIUWTZFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PGGMLBNYLZDCBN-UHFFFAOYSA-N 7-cyclohexyl-2-ethenyl-3-sulfanylideneisoindol-1-one Chemical compound C(=C)N1C(C=2C(C1=O)=C(C=CC=2)C1CCCCC1)=S PGGMLBNYLZDCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OLTTVMKWLZAVBQ-UHFFFAOYSA-N 7-cyclohexyl-2-prop-1-enyl-3-sulfanylideneisoindol-1-one Chemical compound C(=CC)N1C(C=2C(C1=O)=C(C=CC=2)C1CCCCC1)=S OLTTVMKWLZAVBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GLKXEWVWWWLALC-UHFFFAOYSA-N N(=O)N(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound N(=O)N(C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)C=CC1=CC=CC=C1 GLKXEWVWWWLALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 claims description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BBZZUDQCNMQSSE-UHFFFAOYSA-L [Ru](Cl)Cl.C(C)(C)OC1=C(C=C2C(CCCC2)P(C2CCCCC2)C2CCCCC2)C=CC=C1 Chemical compound [Ru](Cl)Cl.C(C)(C)OC1=C(C=C2C(CCCC2)P(C2CCCCC2)C2CCCCC2)C=CC=C1 BBZZUDQCNMQSSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 claims description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 2
- XIWAAFHWUXOOLA-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylprop-2-enenitrile Chemical group CCO[Si](C=CC#N)(OCC)OCC XIWAAFHWUXOOLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 abstract description 5
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 5
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N ethionamide Chemical compound CCC1=CC(C(N)=S)=CC=N1 AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000008036 rubber plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RINSAAGFZHHKGD-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexa-3,5-diene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C(=C)C1(C(C(=O)O)C=CC=C1)C(=O)O RINSAAGFZHHKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOWVFPAIJRADGF-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C=CC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O DOWVFPAIJRADGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MMQSDCNBALQLIU-UHFFFAOYSA-N C(=C)CCCCCO[SiH](CCCCCC)CCCCCC Chemical compound C(=C)CCCCCO[SiH](CCCCCC)CCCCCC MMQSDCNBALQLIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- MQBPUUJYMURCOU-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dihexyl-pentoxysilane Chemical compound C(=C)[Si](CCCCCC)(CCCCCC)OCCCCC MQBPUUJYMURCOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006609 n-nonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明提供了一种丁腈橡胶补强型增塑剂的制备方法，首先将丁腈橡胶溶解于溶剂中配制成溶液，加入烯烃复分解催化剂和防焦型橡胶补强剂，反应后的胶液经溶剂脱出，得到补强型增塑剂产品。该补强型增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶可降低基础胶门尼0.5单位/份，提高强度0.05MPa/份以上，延迟焦烧时间1‑15s/份。
Description
技术领域
本发明涉及一种丁腈橡胶增塑剂的制备方法，具体是一种具有补强功能的低分子量丁腈橡胶增塑剂。
背景技术
乳液聚合丁腈橡胶生胶门尼粘度一般为40-100ML1+4 100℃，混炼胶门尼一般要求低于90ML1+4 100℃；生胶强度较低，一般只有6.5±0.5MPa，其强度的提高主要靠后加工过程的补强剂予以提高，一般可达20.5-26.5MPa。补强剂主要有炭黑、白炭黑、纳米碳酸钙以及蒙脱土等无机粉体，无机粉体自团聚比较严重，要实现其与橡胶的混合需要较高的能量，一般需要在开炼机或密炼机上进行长时间的反复捏合和混炼。开炼或密炼工序中，一般都需要加入一定量的增塑剂。通常是种能使胶料具有一定柔软性的低分子物质，它们能增加胶料的可塑性，流动性，粘着性，以便于压型和成型等工艺操作。以及有助于粉末状配合剂分散和降低混炼温度，提高橡胶的可加工性。
丁腈橡胶由于其腈基的极性作用，耐油性较好，常用于胶管、胶带、密封材料等领域，橡胶加工中使用最多的石油系增塑剂，主要包括芳烃油、石蜡油、环烷油、重油、石蜡、凡士林、沥青、石油树脂等等，不适用与丁腈橡胶加工体系。丁腈橡胶一般采用邻苯二甲酸二-2-乙基己酯等酯类物质。CN200310108748.5一种二元酸酯增塑剂及其制造方法，其特征是，它由己二酸与醚醇在115～125℃和84～97KPa真空减压条件下，经酯化反应而成。这种增塑剂具有相容性好、挥发损失小、不易被抽出洗去的特征，对于改善聚合物材料的低温柔顺性具有明显的效果，而且不牺牲材料本身的性能。特别适用于像丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯醚橡胶之类极性橡胶，而且也可用于乙烯基树脂、纤维素树脂等。CN97181179.2低单体含量的聚氨酯预聚物，含有自由NCO基团的低单体含量的聚氨酯预聚物,从多羟基醇和不同反应活性的二异氰酸酯制备,其特征是相对反应较慢的二异氰酸酯的NCO基团与反应快速的二异氰酸酯的NCO基团的比率。预聚物通过两阶段反应制备。本发明的预聚物适用于粘结塑料制品、金属和纸张,尤其是膜材料。专利报道的这类增塑剂多是酯类增塑剂，这类增塑剂对丁腈橡胶的相容性较好，有较好增塑的效果，但没有补强效果，且在产品使用过程中易发生析出。
丁腈橡胶的门尼焦烧时间可以衡量胶料产生焦烧的难易，焦烧时间越长，则加工过程越不易发生早期硫化的现象。焦烧时间通常可以通过门尼粘度计来测定，为门尼粘度转矩达到10％所需的时间，用T10表示，在标准测试配方下丁腈橡胶的T10为3-4min。
发明内容
本发明目的是提供一种丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法，将该补强型增塑剂加入丁腈橡胶中，降低基础胶门尼0.5单位/份，提高拉伸强度0.05MPa/份以上，延迟焦烧时间1-15s/份。
本发明所述的丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法具体为：
将丁腈橡胶溶解于溶剂中配制成0.1％w-20％w，优选为1％w～15％w的溶液，以100质量份橡胶计，向溶液中加入0.5-1.5份，优选为0.8-1.2份的烯烃复分解催化剂和10-60份，优选为40-50份防焦型橡胶补强剂，在15-50℃，优选为20-30℃隔绝空气和水，反应0.5-5小时,优选为1-2小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到丁腈橡胶补强型增塑剂产品。
本发明所述的防焦型橡胶补强剂是由防焦剂和补强剂通过烯烃复分解反应制得，所述的防焦剂是含烯不饱和取代基的亚硝基化合物、有机酸类或硫代亚酰胺类物；所述的补强剂是含烯不饱和取代基的有机硅烷化合物。
本发明所述的防焦型橡胶补强剂具体制备方法包括：防焦剂和补强剂以1：(0.1～5.0)摩尔比混合，用溶剂配制成1％～30％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.01～0.1％的烯烃复分解催化剂，隔绝空气和水，常温反应0.5～8h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂。
所述的防焦剂是含烯不饱和取代基的亚硝基化合物或有机酸类或硫代亚酰胺类物，可以是N-亚硝基二(乙烯基苯)胺、N-亚硝基-苯乙烯基-β-萘胺、N-亚硝基-2-丙烯基-2,4-二甲基-1,2-二氢喹啉聚合物，乙烯基苯甲酸、乙烯基水杨酸、丁烯基水杨酸、乙烯基邻苯二甲酸、N-乙烯基环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、N-丙烯基环己基硫代邻苯二甲酰亚胺等；
本发明所制备补强型增塑剂的Mn为200-8000。
本发明所述的溶剂为结构中不含烯的能够溶解丁腈橡胶的溶剂；选自氯仿、氯苯、丙酮、丁酮等。
本发明所述的补强剂为含烯不饱和取代基的有机硅烷化合物其结构式为：
其中：
R4－含有2～18个碳的不饱和烯烃脂肪族链段，可以是乙烯基、丙烯基、异丙烯基、异戊烯基、3-戊烯基、6-辛烯基、三甲基乙烯基、1-庚烯基、甲基丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基，优选乙烯基；
R1、R3－含有1～12个碳的烷氧基，6～12个碳的芳氧基，3～12个碳的硅氧基，可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、己氧基、戊氧基、正庚氧基、异辛氧基、正壬氧基、苯氧基、氯苯氧基、烯丙氧基、苄氧基、三甲基硅氧基，优选甲氧基，乙氧基；R1和R3设定为含有烷氧基的目的是在丁腈橡胶加工时通过热和酸的作用使烷氧基水解，从而在橡胶体系内形成-O-Si-空间网络结构，从而对基质橡胶起到补强作用；如果有机硅烷中只有一个烷氧基，其水解之后则仅形成二聚体，不能形成-O-Si-空间网络结构，起不到补强的作用。
R2可以是和R1相同的基团，还可以是含有1～20个碳的饱和链段，含有3～8个碳的环烷基、或含有6～8个碳的芳香基；优选甲基，乙基，甲氧基，乙氧基。
所述的补强剂的结构式中R1、R2、R3和R4最好其中的至少一个取代基含有腈基基团。结构式中含有腈基基团，便于在极性溶剂中溶解，能够提高补强剂与丁腈橡胶的相容性，增强反应活性。
本发明所述的补强剂可以是一腈乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二乙氧基-二腈乙基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二戊氧基-己基硅烷、异丙烯基二正丁氧基乙基硅烷等。
本发明所述的烯烃复分解催化剂是一种钌卡宾络合物催化剂，可以是二氯·(邻-异丙氧基苯亚甲基)·(三环己基膦)合钌(Ⅱ)
二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌
等具有相似功能的Grubbs系列催化剂或其他具有烯烃复分解功能的金属卡宾催化剂，优选
本发明中未作特别说明的“份”均是指质量份。
本发明依据的技术原理为：
式中n＞m
上述化学反应方程式(1)以乙烯基苯甲酸为防焦剂和乙烯基三乙氧基硅烷为补强剂进行烯烃复分解反应制得防焦型橡胶补强剂；式(2)为丁腈橡胶在烯烃复分解催化剂作用下分子量降低，同时与式(1)生成的防焦型橡胶补强剂发生反应在侧基上引入了补强基团和防焦基团。
该增塑剂为丁腈橡胶与防焦型橡胶补强剂剂复分解反应的产物，与丁腈橡胶具有相似的组成，因其低分子量对橡胶起到软化作用。通常橡胶加工配方中采用脂类为增塑剂，并加入补强剂剂、防焦剂等小分子助剂，该助剂极易被炭黑吸附到表面减低其作用效果。本方案将防焦剂、补强剂与软化剂化学键合，能够有效补强，并阻止橡胶的焦烧。
具体实施方式
本发明具体实施所需的原料助剂如下所述：
(1)丁腈橡胶NBR3305、NBR2907，工业级，兰州石化分公司；
(2)一腈乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二乙氧基-二腈乙基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二戊氧基-己基硅烷、异丙烯基二正丁氧基乙基硅烷，试剂级，上海汇普硅氧烷有限公司；
(3)烯烃复分解催化剂：
钌卡宾催化剂，500mg/瓶，纯度≥98％w，百灵威科技有限公司；
(4)氯仿、氯苯、丙酮、丁酮，试剂级，百灵威科技有限公司；
(5)2-乙烯基苯甲酸、3-乙烯基邻苯二甲酸，试剂级，甘肃银城助剂公司；
将增塑剂在开炼机上与丁腈橡胶共混，测试生胶门尼粘度、焦烧时间及橡胶力学性能；橡胶门尼粘度和焦烧时间按照GB/T 1232.1-2000测试，橡胶力学性能按照GB/T 528-2009测试，橡胶增塑剂分子量采用GPC测试。
以下所述的份均为质量份，未作特殊说明均按照橡胶干基质量为100计算。
实施例1：
将防焦剂2-乙烯基苯甲酸和补强剂一腈乙烯基三乙氧基硅烷以1.0：5.0摩尔比混合，用己烷溶剂配制成30％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.1％的烯烃复分解催化剂
隔绝空气和水，常温反应8h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦橡胶补强剂1-1。
将丁腈橡胶NBR3305溶解于氯仿溶剂中配制成0.11％浓度溶液，加入0.51份的烯烃复分解催化剂
和11份防焦型橡胶补强剂1-1，在15℃隔绝空气和水，反应0.5小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为7800的补强型增塑剂产品。
将10份该补强型增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度由55降低至50，拉伸强度由23.3MPa提高到24.3MPa，焦烧时间由189s提高到245s。
对比例1：
与实施例1相比，其它条件相同，不同之处在于不加防焦型橡胶补强剂，具体为：将丁腈橡胶NBR3305溶解于氯仿溶剂中配制成0.11％浓度溶液，加入0.51份的烯烃复分解催化剂
在15℃隔绝空气和水，反应0.5小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为16800的补强型增塑剂产品。
将10份该增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度由55降低至53，拉伸强度为23.2MPa，没有提高，焦烧时间短至140s。
实施例2：
将防焦剂3-乙烯基邻苯二甲酸和补强剂乙烯基二乙氧基甲基硅烷以1.0：0.1摩尔比混合，用己烷溶剂配制成1％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.01％的烯烃复分解催化剂
隔绝空气和水，常温反应0.5h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂2-1。
将丁腈橡胶NBR3305溶解于丙酮溶剂中配制成10％浓度溶液，加入1份的烯烃复分解催化剂
和50份防焦型橡胶补强剂2-1，在50℃隔绝空气和水，反应5小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为3000的补强型增塑剂产品。
将10份该增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度由55降低至32，拉伸强度由23.3MPa提高到29.5MPa，焦烧时间由181s提高到243s。
对比例2：
与实施例2相比，其它条件相同，不同之处在于不加烯烃复分解催化剂，具体为：将防焦剂2-乙烯基邻苯二甲酸和补强剂乙烯基二乙氧基甲基硅烷以1.0：0.1摩尔比混合，用己烷溶剂配置成1％质量浓度的溶液，隔绝空气和水，常温反应0.5h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂2-2。
将丁腈橡胶NBR3305溶解于丙酮溶剂中配制成10％浓度溶液，加入50份防焦型橡胶补强剂2-2，在50℃隔绝空气和水，反应5小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为170000的补强型增塑剂产品。
将10份该增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度为55，没有降低，拉伸强度由23.3MPa提高到23.5MPa，焦烧时间由181s提高到185。
实施例3：
将防焦剂3-乙烯基邻苯二甲酸酐和补强剂乙烯基三甲氧基硅烷以1.0：4.0摩尔比混合，用己烷溶剂配制成10％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.09％的烯烃复分解催化剂
隔绝空气和水，常温反应4.5h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂3-1。
将丁腈橡胶NBR2907基础胶溶解于氯苯溶剂中配制成19％浓度溶液，加入1.4份的烯烃复分解催化剂
和25份防焦型橡胶补强剂3-1，在25℃隔绝空气和水，反应2.5小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为700的补强型增塑剂产品。
将30份该增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR2907中，经测试，门尼粘度由75降低为40，拉伸强度由24.3MPa提高到27.5MPa，焦烧时间由185s提高到262s。
对比例3：
与实施例3相比，其它条件相同，不同之处在于采用邻苯二甲酸二-2-乙基己酯作为增塑剂，具体为：将30份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯在开炼机上加入丁腈橡胶NBR2907中，经测试，门尼粘度由75降低为43，拉伸强度由24.3MPa降低至23.5MPa，焦烧时间为187s。
实施例4：
将防焦剂2-乙烯基苯甲酸和补强剂乙烯基二戊氧基-己基硅烷以1.0：3.0摩尔比混合，用己烷溶剂配制成15％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.029％的烯烃复分解催化剂
隔绝空气和水，常温反应4.8h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂4-1。
将丁腈橡胶NBR2907基础胶溶解于丙酮溶剂中配制成12％浓度溶液，加入0.7份的烯烃复分解催化剂
和35份防焦型橡胶补强剂4-1，在15℃隔绝空气和水，反应5小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为6000的补强型增塑剂产品。
将30份该增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR2907中，经测试，门尼粘度由75降低为54，拉伸强度由24.3MPa提高到26.9MPa，焦烧时间由185s提高到294s。
对比例4：
与实施例4相比，其它条件相同，不同之处在于采用补强剂乙烯基戊氧基-二己基硅烷，仅含有一个硅氧烷，具体为：将防焦剂2-乙烯基苯甲酸和补强剂乙烯基戊氧基-二己基硅烷以1.0：3.0摩尔比混合，用己烷溶剂配制成15％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.029％的烯烃复分解催化剂
隔绝空气和水，常温反应4.8h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂4-2。
将丁腈橡胶NBR2907基础胶溶解于丙酮溶剂中配制成12％浓度溶液，加入0.7份的烯烃复分解催化剂
和35份防焦型橡胶补强剂4-2，在15℃隔绝空气和水，反应5小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为6000的补强型增塑剂产品。
将30份该增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR2907中，经测试，门尼粘度由75降低为55，拉伸强度由24.3MPa提高到24.4MPa，没有明显变化，抗老化性能差，焦烧时间由185s提高到296s。
实施例5：
将防焦剂2-乙烯基苯甲酸和补强剂乙烯基二戊氧基-己基硅烷以1.0：3.7摩尔比混合，用己烷溶剂配制成19％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.05％的烯烃复分解催化剂
隔绝空气和水，常温反应7h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂5-1。
将丁腈橡胶NBR3305溶解于氯仿溶剂中配制成4％浓度溶液，加入0.9份的烯烃复分解催化剂
和22份防焦型橡胶补强剂5-1，在35℃隔绝空气和水，反应4小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为1500的补强型增塑剂产品。
将50份该补强型增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度由55降低至30，拉伸强度由23.3MPa提高到33.4MPa，焦烧时间由185s提高到274s。
对比例5：
与实施例5相比，其它条件相同，不同之处在于采用补强剂、防焦剂在后加工工序中加入，具体为：将丁腈橡胶NBR3305溶解于氯仿溶剂中配制成4％浓度溶液，加入0.9份的烯烃复分解催化剂
在35℃隔绝空气和水，反应4小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为5500的补强型增塑剂产品。
将50份该增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，同时加入相当于增塑剂22份橡胶补强剂乙烯基二戊氧基-己基硅烷和12份防焦剂2-乙烯基苯甲酸，经测试，门尼粘度由55降低至45，拉伸强度由23.3MPa提高到24.0MPa，强度略有提高，焦烧时间由185s提高到194s。
实施例6：
将防焦剂2-乙烯基苯甲酸和补强剂异丙烯基二正丁氧基乙基硅烷以1.0：4.5摩尔比混合，用己烷溶剂配制成25％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.06％的烯烃复分解催化剂
隔绝空气和水，常温反应4h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂6-1。
将丁腈橡胶NBR3305溶解于氯苯溶剂中配制成19％浓度溶液，加入质量配比为1.2份的烯烃复分解催化剂
和58份防焦型橡胶补强剂6-1，在28℃隔绝空气和水，反应3.2小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到Mn为400的补强型增塑剂产品。
将1份该补强型增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度由55降低至45，拉伸强度由23.3MPa提高到23.9MPa，焦烧时间由184s提高到281s。
对比例6：
与实施例6相比，其它条件相同，不同之处在于采用邻苯二甲酸二-2-乙基己酯作为增塑剂，同时加入补强剂，具体为：将1份邻苯二甲酸二-2-乙基己酯增塑剂和相对于增塑剂质量为58份补强剂异丙烯基二正丁氧基乙基硅烷，在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度由55降低至48，拉伸强度23.3MPa，没有提高，焦烧时间由184s提高到284s。
实施例7：
将防焦剂2-乙烯基苯甲酸和补强剂乙烯基三甲氧基硅烷以1.0：4.5摩尔比混合，用己烷溶剂配制成25％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.06％的烯烃复分解催化剂
隔绝空气和水，常温反应4h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂7-1。
将丁腈橡胶NBR3305溶解于丁酮溶剂中配制成8％浓度溶液，加入0.95份烯烃复分解催化剂
和48份防焦型橡胶补强剂7-1，在48℃隔绝空气和水，反应3.2小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到补强型增塑剂产品，测得其Mn为750。
将70份该补强型增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度由55降低至20，拉伸强度由23.3MPa提高到24.9MPa，焦烧时间由185s提高到294s。
对比例7：
与实施例7相比，其它条件相同，不同之处在于增塑剂制备过程中先加入复分解催化剂反应完之后，再加入补强剂再反应一段时间，再加入防焦剂反应一段时间，具体为：将丁腈橡胶NBR3305溶解于己烷溶剂中配制成8％浓度溶液，加入0.95份烯烃复分解催化剂
48℃隔绝空气和水反应2h，再加入48份橡胶补强剂乙烯基三甲氧基硅烷，在48℃隔绝空气和水，反应1.2小时，再加入10份防焦剂2-乙烯基苯甲酸，在48℃隔绝空气和水，反应2小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到补强型增塑剂产品，测得其Mn为13000。
将70份该补强型增塑剂在开炼机上加入丁腈橡胶NBR3305中，经测试，门尼粘度由55降低至52，拉伸强度由23.3MPa提高到23.9MPa，焦烧时间由185s提高到198s。
Claims (16)
1.一种丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法，其特征在于包括：将丁腈橡胶溶解于溶剂中配制成0.1w％-20w％的溶液，以100质量份橡胶计，向溶液中加入0.5-1.5份的烯烃复分解催化剂和10-60份防焦型橡胶补强剂，在15-50℃隔绝空气和水，反应0.5-5小时，反应后的胶液经溶剂脱出，得到丁腈橡胶用补强型增塑剂产品；所述的防焦型橡胶补强剂是由防焦剂和补强剂通过烯烃复分解反应制得，所述的防焦剂是含烯不饱和取代基的亚硝基化合物、有机酸类或硫代亚酰胺类物；所述的补强剂是含烯不饱和取代基的有机硅烷化合物；所述的防焦型橡胶补强剂的制备方法为：将防焦剂和补强剂以1：(0.1～5.0)摩尔比混合，用溶剂配制成1％～30％质量浓度的溶液，向溶液中加入占防焦剂和补强剂总物质的量的0.01～0.1％的烯烃复分解催化剂，隔绝空气和水，常温反应0.5～8h后，采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出，制得防焦型橡胶补强剂。
2.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的补强型增塑剂的Mn为200-8000。
3.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的溶剂为结构中不含烯的能够溶解丁腈橡胶的溶剂。
4.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的溶剂选自氯仿、氯苯、丙酮或丁酮。
5.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的防焦剂选自N-亚硝基二(乙烯基苯)胺、N-亚硝基-苯乙烯基-β-萘胺、N-亚硝基-2-丙烯基-2,4-二甲基-1,2-二氢喹啉聚合物，乙烯基苯甲酸、乙烯基水杨酸、丁烯基水杨酸、乙烯基邻苯二甲酸、N-乙烯基环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、或N-丙烯基环己基硫代邻苯二甲酰亚胺。
6.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的补强剂为含烯不饱和取代基的有机硅烷化合物。
7.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的补强剂的结构式为：
其中：R4为含有2～18个碳的不饱和烯烃脂肪族链段；R1、R3为含有1～12个碳的烷氧基、6～12个碳的芳氧基或3～12个碳的硅氧基；R2为与R1相同的基团，或者为含有1～20个碳的饱和链段、含有3～8个碳的环烷基、或含有6～8个碳的芳香基。
8.如权利要求7所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的补强剂结构式中的R4选自乙烯基、丙烯基、异丙烯基、异戊烯基、3-戊烯基、6-辛烯基、三甲基乙烯基、1-庚烯基、甲基丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基。
9.如权利要求7所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的补强剂结构式中的R1、R3分别选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、正己氧基、正戊氧基、正庚氧基、异辛氧基、正壬氧基、苯氧基、氯苯氧基、烯丙氧基、苄氧基或三甲基硅氧基。
10.如权利要求7所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的补强剂结构式中的R1、R2、R3和R4中至少一个取代基含有腈基基团。
11.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的补强剂选自氰基乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二戊氧基-己基硅烷或异丙烯基二正丁氧基乙基硅烷。
12.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的烯烃复分解催化剂为具有烯烃复分解功能的金属卡宾类催化剂。
13.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的烯烃复分解催化剂选自二氯·(邻-异丙氧基苯亚甲基)·(三环己基膦)合钌(Ⅱ)
二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌
14.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于以100质量份丁腈橡胶计，加入0.8-1.2份烯烃复分解催化剂。
15.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于以100质量份丁腈橡胶计，加入40-50份防焦型橡胶补强剂。
16.如权利要求1所述的补强型增塑剂的制备方法，其特征在于所述的丁腈橡胶溶解于溶剂中配制成浓度为1w％～15w％的溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610833899.4A CN107840902B (zh) | 2016-09-20 | 2016-09-20 | 一种丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610833899.4A CN107840902B (zh) | 2016-09-20 | 2016-09-20 | 一种丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107840902A CN107840902A (zh) | 2018-03-27 |
| CN107840902B true CN107840902B (zh) | 2020-09-04 |
Family
ID=61657231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610833899.4A Active CN107840902B (zh) | 2016-09-20 | 2016-09-20 | 一种丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107840902B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114539643B (zh) * | 2022-01-27 | 2024-01-26 | 江门市蓬江区荷塘伟润橡胶有限公司 | 一种可用于与abs塑料接触的中低硬度丁腈橡胶 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102603928A (zh) * | 2011-01-11 | 2012-07-25 | 赞南科技(上海)有限公司 | 氢化丁腈橡胶制备方法及丁二烯类橡胶的降解和氢化方法 |
| CN104650130A (zh) * | 2013-11-19 | 2015-05-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 采用烯烃复分解催化剂制备反应型补强隔离剂的方法 |
| CN105732690A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种橡胶补强剂及其制备方法、以及丁苯橡胶的制备方法 |
-
2016
- 2016-09-20 CN CN201610833899.4A patent/CN107840902B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102603928A (zh) * | 2011-01-11 | 2012-07-25 | 赞南科技(上海)有限公司 | 氢化丁腈橡胶制备方法及丁二烯类橡胶的降解和氢化方法 |
| CN104650130A (zh) * | 2013-11-19 | 2015-05-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 采用烯烃复分解催化剂制备反应型补强隔离剂的方法 |
| CN105732690A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种橡胶补强剂及其制备方法、以及丁苯橡胶的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 用复分解催化剂促进剂橡胶化学反应;粷谷信三;《橡胶参考资料》;19881126(第11期);第31-37页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107840902A (zh) | 2018-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103396592A (zh) | 负载型橡胶防老剂及其制备方法与应用 | |
| CN107987760B (zh) | 一种环保胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN104497959A (zh) | 单组份室温硫化硅橡胶密封剂及其制备方法 | |
| WO2020016439A1 (en) | Rubber composition for tyres comprising modified unsaturated oils | |
| CN104072978B (zh) | 一种聚氨酯密封橡胶 | |
| JP5589139B2 (ja) | 部分水素化ニトリルゴムとシリコーンゴムとのブレンド物、ならびにそれらをベースとする加硫可能な混合物および加硫物 | |
| CN107840902B (zh) | 一种丁腈橡胶用补强型增塑剂的制备方法 | |
| CN107841005B (zh) | 一种易加工的补强型丁腈橡胶及其制备方法 | |
| CN107841007B (zh) | 易加工补强型丁腈橡胶的制备方法 | |
| DE19629063A1 (de) | Flüssigsiliconkautschuk mit niedrigem Druckverformungsrest | |
| CN107841008B (zh) | 一种易加工补强型丁苯橡胶及其制备方法 | |
| US5057553A (en) | Crosslinkable compositions, process for their preparation and their use as casting compositions and for the production of mouldings | |
| CN104497582A (zh) | 一种耐低温硅橡胶及其制备方法 | |
| JPH0770373A (ja) | ゴム混合物およびこれから製造された、補強支持体への改善された接着性を示す加硫したコンパウンド | |
| CN107841010B (zh) | 易加工补强型丁苯橡胶的制备方法 | |
| CN107840901B (zh) | 一种丁腈橡胶用防老化型增塑剂的制备方法 | |
| CN107840903B (zh) | 一种丁苯橡胶用补强型软化剂的制备方法 | |
| CN107841009B (zh) | 一种易加工防老化型丁苯橡胶及其制备方法 | |
| CN107841004B (zh) | 易加工防老化型丁腈橡胶的制备方法 | |
| US9181433B2 (en) | Organosiloxane compositions cross-linking at room temperature | |
| CN107841006B (zh) | 一种易加工的防老化型丁腈橡胶及其制备方法 | |
| CN107828004A (zh) | 一种环保阻燃聚双环戊二烯材料及其制备方法 | |
| CN109082256B (zh) | 一种封装胶及其制备方法 | |
| FR2999189A1 (fr) | Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde et un oxyde metallique | |
| EP0422630A2 (en) | Fibre reinforced belt |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |