CN107829307B - 一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法 - Google Patents

一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107829307B
CN107829307B CN201711013596.9A CN201711013596A CN107829307B CN 107829307 B CN107829307 B CN 107829307B CN 201711013596 A CN201711013596 A CN 201711013596A CN 107829307 B CN107829307 B CN 107829307B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
moisture permeable
fluorochemical urethane
membrane structure
level
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711013596.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107829307A (zh
Inventor
夏鑫
李智勇
邵一卿
赵杰文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinjiang University
Original Assignee
Xinjiang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinjiang University filed Critical Xinjiang University
Priority to CN201711013596.9A priority Critical patent/CN107829307B/zh
Publication of CN107829307A publication Critical patent/CN107829307A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107829307B publication Critical patent/CN107829307B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M17/00—Producing multi-layer textile fabrics
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
    • D01D5/0084—Coating by electro-spinning, i.e. the electro-spun fibres are not removed from the collecting device but remain integral with it, e.g. coating of prostheses
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M17/00—Producing multi-layer textile fabrics
    • D06M17/04—Producing multi-layer textile fabrics by applying synthetic resins as adhesives
    • D06M17/06—Polymers of vinyl compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/38—Polyurethanes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法，制备方法为：在基布表面先后交替静电纺沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，每次静电纺前在接收基材表面喷粘合剂，最终制得的织物具有由基布、沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜形成的多层结构，沥青纤维膜沉积在基布或基布和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜的表面，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜沉积在沥青纤维膜表面。本发明的层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，提高了织物对于酸液的阻隔性能，改善了织物对液滴的抗沾附和抗浸润性能，兼顾了防酸织物防护性能和舒适性能，制得的织物具有良好的防酸防护性能和舒适性能。

Description

一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法
技术领域
本发明属于防酸防护领域，具体涉及一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法。
背景技术
目前，我国三酸的使用量已超过30万吨，相关从业人员必须穿着防护服以保证生产安全有序的进行。市面上的防护服一般是经过织物防酸整理后制得，织物的防酸整理发生在纺织品后整理阶段，通过织物整理使防酸整理剂接枝、附着或沉积于织物表面，在织物表面形成具有一定牢度的耐酸防酸保护层，从而使得织物获得足够的耐酸和防酸性能。
常见的织物的防酸整理方法包括:(1)改性整理：为防止酸对纤维大分子的腐蚀，通过改性整理可以阻止酸对纤维大分子的破坏，从而提高织物的防酸性能。例如纤维素纤维具有较差的耐酸性，可通过改性整理将-NH2基团接枝到纤维素纤维上，使得整理后的织物能获得良好的防酸和耐酸腐蚀性能；(2)表面整理：使用有机氟整理剂对纺织品进行表面整理，是目前应用广泛的方式，整理剂可以在基体织物表面铺展成膜，良好的包覆在纤维表面，又因为氟元素具有极低的表面能，更容易在纤维表面聚集，从而使得有机氟整理剂可以在织物表面形成牢固的保护膜，赋予织物优异的拒酸性能；(3)层压及涂层整理：一般防酸面料涂层整理技术会结合表面整理方法使用，形成双层防护，含氟整理剂可有效降低面料的表面能，使得酸液不能在织物表面沾附和浸润，耐酸性涂层可在织物表面形成连续的保护层，极大改善织物的耐酸渗透性能，但经涂层整理后的织物，气孔完全被封闭，导致汗蒸气不能顺利排出体外，舒适性受到严重影响，此外织物还会变得厚重和坚硬，服用性能和可加工性能受到极大影响。
传统的防酸防护服可分为适合轻微酸污染环境穿着的透气型防酸防护服和适合严重酸污染环境穿着的不透气型防酸防护服，透气型防酸防护服主要通过改性整理和表面整理加工制得，其穿着舒适，但耐酸压和防酸浸润渗透性能较差；不透气型防酸防护服主要通过涂层膜和层压复合织物获得，由于在织物表面形成了一层连续的保护层，其防酸织物具备优异的防酸性能，但其织物孔隙被完全封闭，织物的透气透湿性受到极大影响，穿着舒适性较差。因此，市面上防护服的防酸防护性能和舒适性能往往不能协调统一，导致防护性能越好的面料，其舒适性能往往越差。相关从业人员进行生产活动时多进行大量体力劳动，如果不能及时排出汗蒸气和代谢热量，会造成较大的安全隐患。
因此，开发一种具有良好的防酸防护性能和舒适性能的防酸透湿织物及其制备方法具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中防护面料的防酸防护性能和透气透湿性能不能同时具有的缺点，提供一种具有良好的防酸防护性能和舒适性能的层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法，具体是通过在织物表面同时引入沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，并设计为层级结构获得优异的防酸性能，同时由于织物表面膜具有特殊的孔隙结构，能够有效阻止酸液渗透同时保证气态水分子能够透过，因而织物在具有优良的防酸性能的同时还具有较好的透湿性能。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种层级膜结构防酸透湿织物，具有由基布、沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜形成的多层结构，沥青纤维膜沉积在基布或基布和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜的表面，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜沉积在沥青纤维膜表面；
依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数大于90％，耐酸压达到二级或三级，防酸渗透时间达到二级或三级。
如上所述的一种层级膜结构防酸透湿织物，层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中的基布下降率≤60.4％，基布的透湿量为11518～11522g/m2·24h，现有技术制得的防酸织物往往会大幅降低基布的透湿量，降低率远大于60.4％，一般为70～90％；
层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对于其中的基布降低了53.2～65.0％，基布的透气率为80.15～82.41mm/s，现有技术制得的防酸织物的透气率相对于其中的基布下降率为70～90％；
层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于其中的基布提高了8.2～12.8％、14.9～25.4％和1.8～5.2％，基布的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力分别为681.2～683.3N、9.68～9.76N和1100.3～1104.5N。
如上所述的一种层级膜结构防酸透湿织物，所述基布为涤棉织物，基布厚度为165～184μm，基布的种类不限于此，一般用于制备防护服的织物都可以作为本发明的基布；
沥青纤维膜的厚度为47～56μm，其中沥青纤维的直径为2～10μm；
含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜的厚度为25～28μm，孔径为0.5～2.5μm，其中含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为200～940nm。层级膜结构防酸透湿织物中含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜的孔径为0.5～2.5μm，远小于液滴(水、酸液)的直径(一般大于100μm)，远大于水蒸气的直径(0.4～0.6μm)，因此液滴很难通过含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，保证了织物的耐酸压和防酸渗透时间，而气体及水蒸气可以自由进入，保证了透气透湿性能。织物表面每层纳米膜的厚度不同，对其防酸透湿性能影响也有不同，随着膜厚增加，会提高其防酸性能，而同时会对透湿透气性能产生降低影响。膜的厚度可以通过注射量控制，根据实际情况调整。
如上所述的一种层级膜结构防酸透湿织物，所述多层结构为基布、沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜依次排列的三层结构，多层结构不仅仅限于该种三层结构，可以是基布、沥青纤维膜、含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜、沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜依次排列的五层结构或者含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜、沥青纤维膜、基布、沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜依次排列的五层结构，层数越多防酸性能越高，因为层数越多，可以提供更多的防酸防护层，可以有效提高防酸渗透的能力，所以防酸性能越高，而层数增多对透湿性会产生一定影响，但不会完全不透气，因为纳米纤维膜本身具有高空隙性，不是封闭结构，厚度越大气体通过难度会增大，较粗的沥青纤维膜也是由纤维膜组成的，纤维间存在大量空隙，不会形成封闭阻塞结构。
本发明还提供了一种制备如上所述的层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，具体为：在基布表面先后交替静电纺沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，每次静电纺前在接收基材表面喷粘合剂，所述含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜由含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液经静电纺丝制得。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，所述沥青纤维膜由沥青纺丝液经静电纺丝制得，所述沥青纺丝液中沥青的浓度为30～40wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:4或者1:3)，所述沥青为石油基各向同性沥青。
如上所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，所述粘合剂为3M气溶胶或EVA热熔胶粉，含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为3～8wt％，聚氨酯的浓度为12～16wt％，溶剂为DMF/THF二元溶液(质量比为1:1或7:3或6:4)。
如上所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，所述含氟聚氨酯的具体合成步骤为：
1)将2-全氟辛基乙基醇(TEOH-8)溶液与4,4-二苯基甲基烷二异氰酸酯(MDI)溶液混合进行预聚反应I得到含氟预聚体；
2)加入聚四氢呋喃醚二醇(PTMG 2000)进行预聚反应II得到含氟聚氨酯预聚体；
3)加入扩链剂进行扩链和封端反应；
4)经后处理得到含氟聚氨酯。
如上所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，步骤1)中，2-全氟辛基乙基醇(TEOH-8)溶液与4,4-二苯基甲基烷二异氰酸酯(MDI)溶液的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，2-全氟辛基乙基醇(TEOH-8)溶液浓度为52.8～54.6wt％，4,4-二苯基甲基烷二异氰酸酯(MDI)溶液浓度为50～52wt％，反应刚开始时体系中2-全氟辛基乙基醇(TEOH-8)与4,4-二苯基甲基烷二异氰酸酯(MDI)的摩尔比为1:2，预聚反应I的温度为50℃，预聚反应I的时间为2h；
步骤2)中，预聚反应II的温度为60℃，预聚反应II的时间为2h，步骤1)中加入的2-全氟辛基乙基醇(TEOH-8)与步骤2)中加入的聚四氢呋喃醚二醇(PTMG 2000)与的摩尔比为1:0.3；
步骤3)中扩链和封端反应的温度为75℃，时间为2h，扩链剂为三乙二醇(TEG)或1,4丁二醇(BDO)，步骤1)中加入的2-全氟辛基乙基醇(TEOH-8)与步骤3)中加入的扩链剂的摩尔比为1:0.6；
步骤4)中后处理包括沉淀、干燥、溶解、再沉淀及再干燥。
如上所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，静电纺沥青纤维膜的参数为：纺丝距离10～15cm，电压18～25kV，注射速度0.8～1.2mL/h，滚筒接收速度1100～1300rpm，温度>25℃，温度过低会使沥青堵塞针头；
静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜的参数为：纺丝距离15～20cm，电压12～18kV，注射速度0.3～0.5mL/h，滚筒接收速度1100～1300rpm。
发明机理：
首先利用含氟聚氨酯具有优良的低表面能以及沥青耐酸腐蚀的特性构建具有特殊形貌的纳米纤维，使其具有优异的防酸渗透性能；再利用纳米纤维尺寸的特殊梯度孔径分布实现了整体复合织物除具有优良的防酸性能外，同时兼具透气透湿性能。特别是，含氟聚氨酯/聚氨酯纳米纤维与沥青纳米纤维特殊形貌的构建增强了其本身的优良特性的发挥，具体表现为：含氟聚氨酯/聚氨酯纳米纤维膜是由呈现密集分布的纤维和珠粒共存的“珠丝结构”纳米纤维构成，因珠丝结构的存在较普通光滑型纳米纤维具有更粗糙的表面结构，配合低表面能的含氟链段，有利于进一步提高该纳米纤维膜表面的疏水性。除此之外，配合呈现随机取向堆积的横截面为哑铃形的丝带状结构的沥青电纺纤维进一步提升该发明的防酸性能。这样的沥青纳米纤维结构有利于在酸液浸渍后，通过丝带状的凹槽结构进一步承载酸液向织物渗透，从而提高该发明产品的防酸渗透时间以及耐酸压性能。在织物密度为400×300/10cm的产品上，孔径分布在0.5～2.5μm的含氟聚氨酯/聚氨酯纳米纤维配合孔径分布在5～30μm之间的沥青纳米纤维形成了一个由小到大的梯度孔径分布，有利于水蒸气的快速流通和有效阻止液滴的通过(液滴(水、酸液)的直径一般大于100μm，水蒸气的直径为0.4～0.6nm)。综上所述，正是特殊形貌结构的构建及纳米纤维尺寸的特殊梯度孔径分布实现了该发明产品优异的防酸透湿性能。
有益效果：
(1)本发明的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，工艺简单，操作容易；
(2)本发明的一种层级膜结构防酸透湿织物能够有效地防止酸液渗透和腐蚀织物，具有优良的防酸防护性能；
(3)本发明的一种层级膜结构防酸透湿织物在阻止酸液渗透的同时能够保证水蒸气通过，透湿性能好，能够给使用者带来更舒适的体验。
附图说明
图1为本发明的层级膜结构防酸透湿织物的横截面结构示意图；
其中，1-含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，2-沥青纤维膜，3-基布。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
(1)含氟聚氨酯的制备：
1)将浓度为52.8wt％的TEOH-8溶液与浓度为52wt％的MDI溶液混合在50℃下进行2h的预聚反应I得到含氟预聚体，其中TEOH-8溶液与MDI溶液的溶剂均为DMF，反应刚开始时体系中TEOH-8与MDI的摩尔比为1:2；
2)加入PTMG 2000在60℃下进行2h的预聚反应II得到含氟聚氨酯预聚体，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的PTMG 2000的摩尔比为1:0.3；
3)加入TEG进行扩链和封端反应，其中扩链和封端反应的温度为75℃，时间为2h，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的TEG的摩尔比为1:0.6；
4)经沉淀、干燥、溶解、再沉淀及再干燥除杂得到含氟聚氨酯；
(2)静电纺沥青纤维膜：
在涤棉织物表面喷3M气溶胶后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为47μm的沥青纤维膜，其中涤棉织物的厚度为170μm，沥青纺丝液中沥青的浓度为30wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:4)，沥青为石油基各向同性沥青，沥青纤维的直径为2～6μm，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离10cm，电压18kV，注射速度0.8mL/h，滚筒接收速度1100rpm，温度为25.2℃；
(3)静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜：
在沥青纤维膜表面喷EVA热熔胶粉后采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液静电纺丝制得厚度为25μm，孔径为0.5μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，将复合织物放置在热烫机上热压制得层级膜结构防酸透湿织物，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为3wt％，聚氨酯的浓度为12wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:1)，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为260nm～530nm，热压温度为80℃，热压时间为60s，热压压力为0.25MPa，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离15cm，电压12kV，注射速度0.3mL/h，滚筒接收速度1100rpm。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有三层结构，如图1所示，由外至内依次为含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜1、沥青纤维膜2及基布3即涤棉织物；依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为90.1％，耐酸压达到二级，防酸渗透时间达到二级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为51.4％，涤棉织物的透湿量为11518g/m2·24h；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了53.2％，涤棉织物的透气率为80.15mm/s；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了8.2％、15.5％和2.2％，涤棉织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力分别为681.2N、9.68N和1102.1N。
对比例1
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，选用与实施例1相同的涤棉织物，在涤棉织物表面喷3M气溶胶后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为72μm的沥青纤维膜，其中沥青纺丝液中沥青的浓度、溶剂及沥青与实施例1相同，沥青纤维的直径及静电纺丝工艺参数与实施例1步骤(2)相同。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有两层结构，由内至外依次为基布即涤棉织物及沥青纤维膜；依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为42％，耐酸压达到一级，防酸渗透时间达到二级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为35％；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了40％；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了0.9％、2％和0.2％。
与实施例1制得的产品相比，本发明制得的产品具有更优秀的机械性能，从而更耐用；虽然透湿性能稍差，但具有更好的抗酸粘附性能，可以有效防止酸液在衣物上的粘附，防止酸液在衣物表面残留而持续的进行腐蚀。
对比例2
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，选用与实施例1相同的涤棉织物，在涤棉织物表面喷3M气溶胶后采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝液静电纺丝制得厚度为72μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝液中含氟聚氨酯的浓度、聚氨酯的浓度及溶剂与实施例1相同，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径及静电纺丝工艺参数与实施例1步骤(3)相同。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有两层结构，由内至外依次为基布即涤棉织物及含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜；依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为92.3％，耐酸压达到一级，防酸渗透时间达到一级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为75.2％；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了74.5％；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了12.1％、15％和4.2％。
与实施例1对比发现，单独一层含氟聚氨酯/聚氨酯纳米纤维膜的复合织物的各项性能指标均与本发明相仿或不及其性能；将本例与对比例1对比发现，本例产品的防酸及物理机械性能优于对比例1，但本例产品的透湿透气性能远远差与对比例1。综合对比三例发现，本发明综合了两者的功能结构层的优势，将阻酸且透气性好的材料作为里层，表面性能优异且机械强力高的材料作为表面防护层，并通过特殊结构形貌的构建以及纳米纤维尺寸的特殊梯度孔径分布，在弥补了两种纳米纤维膜材料单独使用的缺陷后，做到了结构与性能的最有效结合。
对比例3
一种涂层防酸织物的制备方法，其步骤如下：
(1)防酸涂层胶的制备：
在丙烯酸酯涂层胶加入1％的表面活性剂，搅拌分散，然后边搅拌边缓慢滴加适量的抗酸碱材料,再分别加入交联剂和防粘剂，制得防酸涂层胶。
(2)涂层整理：
选用与实施例1相同的涤棉织物，对织物进行防水预处理(防水剂1.5％，轧液率70％，一进一轧)，烘焙干燥后采用丙烯酸酯涂层胶使用涂层刮刀直接进行防酸涂层整理，其中涂层上胶量为50g/L，烘干固着。
(3)后整理：面料涂层后浸轧防水防油剂。
最终制得的涂层防酸织物的涂层厚度为1.0mm，依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，其拒液指数为90.1％，耐酸压达到二级，防酸渗透时间达到三级；涂层防酸织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为84.5％，涂层防酸织物的透气率相对涤棉织物降低了88.2％；涂层防酸织物的顶破强力、和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了8.1％和9.5％，撕裂断裂强力则下降了4.5％。与实施例1制得的产品对比发现，虽然本例产品的防酸性能优于实施例1，但本发明产品的透气透湿及机械性能性能明显高于本例，一方面穿着舒适性更强，另一方面耐用性更好。
对比例4
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
(1)选用与实施例1相同的涤棉织物，在涤棉织物表面喷3M气溶胶后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为47μm的沥青纤维膜，其中沥青纺丝液中沥青的浓度、溶剂及沥青与实施例1相同，沥青纤维的直径及静电纺丝工艺参数与实施例1步骤(2)相同。
(2)在沥青纤维膜表面喷EVA热熔胶粉，将厚度为30μm，孔径为2.5μm的ePTFE防酸膜与其黏合制得层级膜结构防酸透湿织物，热压参数与实施例1相同。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有三层结构，由内至外依次为基布即涤棉织物及沥青纤维膜及ePTFE薄膜；依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为86％，耐酸压达到二级，防酸渗透时间达到二级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为73.6％；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了74.6％；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了13.2％、38.3％和15.6％。与实施例1制得产品对比发现，一方面，本发明产品透气透湿性能更好，在防酸性能类似的情况下，穿着舒适性更佳；另一方面，本发明产品的拒液指数高于本例，有利于防止酸液停留。
对比例5
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
(1)选用与实施例1相同的涤棉织物，在涤棉织物表面喷EVA热熔胶粉后，选用与对比例4相同但厚度为30μm的PTFE薄膜粘合。
(2)在ePTFE薄膜表面喷EVA热熔胶粉后，采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝液静电纺丝制得厚度为25μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜制得层级膜结构防酸透湿织物，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝液中含氟聚氨酯的浓度、聚氨酯的浓度及溶剂与实施例1相同，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径及静电纺丝工艺参数与实施例1步骤(3)相同。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有三层结构，由内至外依次为基布即涤棉织物及ePTFE薄膜及含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜；依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为90.3％，耐酸压达到一级，防酸渗透时间达到一级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为75.32％；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了75.95％；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了9.6％、11.4％和4％。通过对比实施例1与本例可以发现，本发明产品具有更好的耐酸压和防酸透湿时间以及透气透湿性和机械性能。
对比例6
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
选用与实施例1相同的涤棉织物，在涤棉织物表面喷EVA热熔胶粉后粘合厚度为80μm，孔径为2.5μm的ePTFE防酸膜制得层级膜结构防酸透湿织物。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有两层结构，由内至外依次为基布即涤棉织物及ePTFE薄膜；依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为80.3％，耐酸压达到二级，防酸渗透时间达到一级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为73.28％；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了78.65％；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了12.6％、30.5％和17.3％。通过实施例1与本例对比可以发现，虽然本例产品具有稍好的物理机械性能，但是本发明产品有更好的透气透湿性能，穿着更舒适；同时，拒液性能更好，能有效防止酸液进行渗透。
实施例2
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
(1)含氟聚氨酯的制备：
1)将浓度为54.6wt％的TEOH-8溶液与浓度为50wt％的MDI溶液混合在50℃下进行2h的预聚反应I得到含氟预聚体，其中TEOH-8溶液与MDI溶液的溶剂均为DMF，反应刚开始时体系中TEOH-8与MDI的摩尔比为1:2；
2)加入PTMG 2000在60℃下进行2h的预聚反应II得到含氟聚氨酯预聚体，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的PTMG 2000的摩尔比为1:0.3；
3)加入BDO进行扩链和封端反应，其中扩链和封端反应的温度为75℃，时间为2h，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的BDO的摩尔比为1:0.6；
4)经沉淀、干燥、溶解、再沉淀及再干燥除杂得到含氟聚氨酯；
(2)静电纺沥青纤维膜：
在涤棉织物表面喷EVA热熔胶粉后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为46μm的沥青纤维膜，其中涤棉织物的厚度为170μm，沥青纺丝液中沥青的浓度为40wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:3)，沥青为石油基各向同性沥青，沥青纤维的直径为4～10μm，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离15cm，电压25kV，注射速度1.2mL/h，滚筒接收速度1300rpm，温度为30℃；
(3)静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜：
在沥青纤维膜表面喷EVA热熔胶粉后采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液静电纺丝制得厚度为28μm，孔径为2.5μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，将复合织物放置在热烫机上热压制得层级膜结构防酸透湿织物，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为8wt％，聚氨酯的浓度为16wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为7:3)，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为350nm～940nm，热压温度为80℃，热压时间为60s，热压压力为0.25MPa，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离20cm，电压18kV，注射速度0.5mL/h，滚筒接收速度1300rpm。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有三层结构，由内至外依次为基布、沥青纤维膜及含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为95％，耐酸压达到二级，防酸渗透时间达到二级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为50.0％，涤棉织物的透湿量为11522g/m2·24h；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了54.4％，涤棉织物的透气率为80.15mm/s；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了10.2％、18.5％和2.3％，涤棉织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力分别为681.2N、9.68N和1102.1N。
实施例3
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
(1)含氟聚氨酯的制备：
1)将浓度为53.7wt％的TEOH-8溶液与浓度为51wt％的MDI溶液混合在50℃下进行2h的预聚反应I得到含氟预聚体，其中TEOH-8溶液与MDI溶液的溶剂均为DMF，反应刚开始时体系中TEOH-8与MDI的摩尔比为1:2；
2)加入PTMG 2000在60℃下进行2h的预聚反应II得到含氟聚氨酯预聚体，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的PTMG 2000的摩尔比为1:0.3；
3)加入TEG进行扩链和封端反应，其中扩链和封端反应的温度为75℃，时间为2h，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的TEG的摩尔比为1:0.6；
4)经沉淀、干燥、溶解、再沉淀及再干燥除杂得到含氟聚氨酯；
(2)静电纺沥青纤维膜：
在涤棉织物表面喷3M气溶胶后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为51μm的沥青纤维膜，其中涤棉织物的厚度为170μm，沥青纺丝液中沥青的浓度为35wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:4)，沥青为石油基各向同性沥青，沥青纤维的直径为2～8μm，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离12.5cm，电压21.5kV，注射速度1.0mL/h，滚筒接收速度1200rpm，温度为28℃；
(3)静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜：
在沥青纤维膜表面喷3M气溶胶后采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液静电纺丝制得厚度为26.5μm，孔径为1.5μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，将复合织物放置在热烫机上热压制得层级膜结构防酸透湿织物，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为5.5wt％，聚氨酯的浓度为14wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为6:4)，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为400～670nm，热压温度为80℃，热压时间为60s，热压压力为0.25MPa，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离17.5cm，电压15kV，注射速度0.4mL/h，滚筒接收速度1200rpm。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有三层结构，由内至外依次为基布、沥青纤维膜及含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为92.7％，耐酸压达到二级，防酸渗透时间达到二级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为45.4％，涤棉织物的透湿量为11518g/m2·24h；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了55.6％，涤棉织物的透气率为80.15mm/s；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了10.2％、15.1％和1.9％，涤棉织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力分别为681.2N、9.68N和1102.1N。
实施例4
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
(1)含氟聚氨酯的制备：
1)将浓度为53.0wt％的TEOH-8溶液与浓度为50.5wt％的MDI溶液混合在50℃下进行2h的预聚反应I得到含氟预聚体，其中TEOH-8溶液与MDI溶液的溶剂均为DMF，反应刚开始时体系中TEOH-8与MDI的摩尔比为1:2；
2)加入PTMG 2000在60℃下进行2h的预聚反应II得到含氟聚氨酯预聚体，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的PTMG 2000的摩尔比为1:0.3；
3)加入BDO进行扩链和封端反应，其中扩链和封端反应的温度为75℃，时间为2h，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的BDO的摩尔比为1:0.6；
4)经沉淀、干燥、溶解、再沉淀及再干燥除杂得到含氟聚氨酯；
(2)静电纺沥青纤维膜：
在涤棉织物表面喷EVA热熔胶粉后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为48μm的沥青纤维膜，其中涤棉织物的厚度为170μm，沥青纺丝液中沥青的浓度为32wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:3)，沥青为石油基各向同性沥青，沥青纤维的直径为2～6μm，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离12cm，电压20kV，注射速度0.9mL/h，滚筒接收速度1150rpm，温度为35℃；
(3)静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜：
在沥青纤维膜表面喷3M气溶胶后采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液静电纺丝制得厚度为26μm，孔径为2.0μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，将复合织物放置在热烫机上热压制得层级膜结构防酸透湿织物，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为4wt％，聚氨酯的浓度为13wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:1)，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为320～510nm，热压温度为80℃，热压时间为60s，热压压力为0.25MPa，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离18cm，电压14kV，注射速度0.35mL/h，滚筒接收速度1250rpm。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有三层结构，由内至外依次为基布、沥青纤维膜及含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为93.5％，耐酸压达到二级，防酸渗透时间达到二级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为48.5％，涤棉织物的透湿量为11518g/m2·24h；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了54.5％，涤棉织物的透气率为80.15mm/s；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了8.5％、16.5％和2.1％，涤棉织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力分别为681.2N、9.68N和1102.1N。
实施例5
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
(1)含氟聚氨酯的制备：
1)将浓度为53.2wt％的TEOH-8溶液与浓度为51.6wt％的MDI溶液混合在50℃下进行2h的预聚反应I得到含氟预聚体，其中TEOH-8溶液与MDI溶液的溶剂均为DMF，反应刚开始时体系中TEOH-8与MDI的摩尔比为1:2；
2)加入PTMG 2000在60℃下进行2h的预聚反应II得到含氟聚氨酯预聚体，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的PTMG 2000的摩尔比为1:0.3；
3)加入TEG进行扩链和封端反应，其中扩链和封端反应的温度为75℃，时间为2h，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的TEG的摩尔比为1:0.6；
4)经沉淀、干燥、溶解、再沉淀及再干燥除杂得到含氟聚氨酯；
(2)静电纺沥青纤维膜：
在涤棉织物表面喷3M气溶胶后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为48μm的沥青纤维膜，其中涤棉织物的厚度为170μm，沥青纺丝液中沥青的浓度为33wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:4)，沥青为石油基各向同性沥青，沥青纤维的直径为2～8μm，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离13cm，电压22kV，注射速度0.9mL/h，滚筒接收速度1190rpm，温度为29℃；
(3)静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜：
在沥青纤维膜表面喷3M气溶胶后采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液静电纺丝制得厚度为27μm，孔径为1.6μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，将复合织物放置在热烫机上热压制得层级膜结构防酸透湿织物，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为3wt％，聚氨酯的浓度为12wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为7:3)，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为200～620nm，热压温度为80℃，热压时间为60s，热压压力为0.25MPa，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离19cm，电压17kV，注射速度0.4mL/h，滚筒接收速度1200rpm。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有三层结构，由内至外依次为基布、沥青纤维膜及含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为90.1％，耐酸压达到二级，防酸渗透时间达到二级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为49.7％，涤棉织物的透湿量为11521g/m2·24h；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了54.0％，涤棉织物的透气率为80.15mm/s；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了8.5％、14.9％和1.8％，涤棉织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力分别为681.2N、9.68N和1102.1N。
实施例6
一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其步骤如下：
(1)含氟聚氨酯的制备：
1)将浓度为53.8wt％的TEOH-8溶液与浓度为51wt％的MDI溶液混合在50℃下进行2h的预聚反应I得到含氟预聚体，其中TEOH-8溶液与MDI溶液的溶剂均为DMF，反应刚开始时体系中TEOH-8与MDI的摩尔比为1:2；
2)加入PTMG 2000在60℃下进行2h的预聚反应II得到含氟聚氨酯预聚体，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的PTMG 2000的摩尔比为1:0.3；
3)加入BDO进行扩链和封端反应，其中扩链和封端反应的温度为75℃，时间为2h，步骤1)中加入的TEOH-8与该步骤加入的BDO的摩尔比为1:0.6；
4)经沉淀、干燥、溶解、再沉淀及再干燥除杂得到含氟聚氨酯；
(2)静电纺沥青纤维膜：
在涤棉织物表面喷3M气溶胶后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为49μm的沥青纤维膜，其中涤棉织物的厚度为170μm，沥青纺丝液中沥青的浓度为37wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:3)，沥青为石油基各向同性沥青，沥青纤维的直径为4～8μm，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离12cm，电压25kV，注射速度1.0mL/h，滚筒接收速度1250rpm，温度为25.8℃；
(3)静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜：
在沥青纤维膜表面喷3M气溶胶后采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液静电纺丝制得厚度为28μm，孔径为2.5μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为3wt％，聚氨酯的浓度为12wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:1)，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为230～660nm，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离20cm，电压12kV，注射速度0.5mL/h，滚筒接收速度1100rpm。
(4)静电纺沥青纤维膜：
在步骤3)制得的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜表面喷EVA热熔胶粉后采用沥青纺丝液静电纺丝制得厚度为49μm的沥青纤维膜，其中沥青纺丝液中沥青的浓度为38wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为1:3)，沥青为石油基各向同性沥青，该沥青纤维膜中沥青纤维的直径为3～9μm，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离10cm，电压25kV，注射速度1.2mL/h，滚筒接收速度1100rpm，温度为26.5℃；
(5)静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜：
在步骤4)制得的沥青纤维膜表面喷EVA热熔胶粉后采用含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液静电纺丝制得厚度为28μm，孔径为0.5μm的含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，将复合织物放置在热烫机上热压制得层级膜结构防酸透湿织物，其中含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为3wt％，聚氨酯的浓度为12wt％，溶剂为DMF/THF(质量比为6:4)，该含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜中含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为230～660nm，热压温度为80℃，热压时间为60s，热压压力为0.25MPa，静电纺丝的工艺参数为：纺丝距离20cm，电压12kV，注射速度0.5mL/h，滚筒接收速度1200rpm。
最终制得的层级膜结构防酸透湿织物具有五层结构，由内至外依次为基布、沥青纤维膜、含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜、沥青纤维膜及含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，依照GB 24540-2009《防护服装酸碱类化学品防护服》进行测试，层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数为90.3％，耐酸压达到三级，防酸渗透时间达到三级；层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中基布即涤棉织物下降率为60.4％，涤棉织物的透湿量为11518g/m2·24h；层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对涤棉织物降低了65.0％，涤棉织物的透气率为80.15mm/s；层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于涤棉织物提高了12.8％、25.4％和5.2％，涤棉织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力分别为681.2N、9.68N和1104.5N。

Claims (8)

1.一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其特征是：在基布表面先后交替静电纺沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜，每次静电纺前在接收基材表面喷粘合剂，所述含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜由含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液经静电纺丝制得；
所述沥青纤维膜由沥青纺丝液经静电纺丝制得，所述沥青纺丝液中沥青的浓度为30～40wt％，溶剂为DMF/THF，所述沥青为石油基各向同性沥青；
静电纺沥青纤维膜的参数为：纺丝距离10～15cm，电压18～25kV，注射速度0.8～1.2mL/h，滚筒接收速度1100～1300rpm，温度>25℃；
静电纺含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜的参数为：纺丝距离15～20cm，电压12～18kV，注射速度0.3～0.5mL/h，滚筒接收速度1100～1300rpm。
2.根据权利要求1所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其特征在于，所述粘合剂为3M气溶胶或EVA热熔胶粉，含氟聚氨酯/聚氨酯共混纺丝溶液中含氟聚氨酯的浓度为3～8wt％，聚氨酯的浓度为12～16wt％，溶剂为DMF/THF二元溶液。
3.根据权利要求2所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其特征在于，所述含氟聚氨酯的具体合成步骤为：
1)将2-全氟辛基乙基醇溶液与4,4-二苯基甲基烷二异氰酸酯溶液混合进行预聚反应I得到含氟预聚体；
2)加入聚四氢呋喃醚二醇进行预聚反应II得到含氟聚氨酯预聚体；
3)加入扩链剂进行扩链和封端反应；
4)经后处理得到含氟聚氨酯。
4.根据权利要求3所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其特征在于，步骤1)中，2-全氟辛基乙基醇溶液与4,4-二苯基甲基烷二异氰酸酯溶液的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，2-全氟辛基乙基醇溶液浓度为52.8～54.6wt％，4,4-二苯基甲基烷二异氰酸酯溶液浓度为50～52wt％，反应刚开始时体系中2-全氟辛基乙基醇与4,4-二苯基甲基烷二异氰酸酯的摩尔比为1:2，预聚反应I的温度为50℃，预聚反应I的时间为2h；
步骤2)中，预聚反应II的温度为60℃，预聚反应II的时间为2h，步骤1)中加入的2-全氟辛基乙基醇与步骤2)中加入的聚四氢呋喃醚二醇与的摩尔比为1:0.3；
步骤3)中扩链和封端反应的温度为75℃，时间为2h，扩链剂为三乙二醇或1,4丁二醇，步骤1)中加入的2-全氟辛基乙基醇与步骤3)中加入的扩链剂的摩尔比为1:0.6；
步骤4)中后处理包括沉淀、干燥、溶解、再沉淀及再干燥。
5.根据权利要求1所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其特征在于：层级膜结构防酸透湿织物具有由基布、沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜形成的多层结构，沥青纤维膜沉积在基布或基布和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜的表面，含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜沉积在沥青纤维膜表面；
层级膜结构防酸透湿织物的拒液指数大于90％，耐酸压达到二级或三级，防酸渗透时间达到二级或三级。
6.根据权利要求5所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其特征在于，层级膜结构防酸透湿织物的透湿量相对于其中的基布下降率≤60.4％，基布的透湿量为11518～11522g/m2·24h；
层级膜结构防酸透湿织物的透气率相对于其中的基布降低了53.2～65.0％，基布的透气率为80.15～82.41mm/s；
层级膜结构防酸透湿织物的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力相对于其中的基布提高了8.2～12.8％、14.9～25.4％和1.8～5.2％，基布的顶破强力、撕裂断裂强力和拉伸断裂强力分别为681.2～683.3N、9.68～9.76N和1100.3～1104.5N。
7.根据权利要求5所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其特征在于，所述基布为涤棉织物，基布厚度为165～184μm；
沥青纤维膜的厚度为46～56μm，其中沥青纤维的直径为2～10μm；
含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜的厚度为25～28μm，孔径为0.5～2.5μm，其中含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维的直径为200～940nm。
8.根据权利要求5所述的一种层级膜结构防酸透湿织物的制备方法，其特征在于，所述多层结构为基布、沥青纤维膜和含氟聚氨酯/聚氨酯复合纤维膜依次排列的三层结构。
CN201711013596.9A 2017-10-25 2017-10-25 一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法 Active CN107829307B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711013596.9A CN107829307B (zh) 2017-10-25 2017-10-25 一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711013596.9A CN107829307B (zh) 2017-10-25 2017-10-25 一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107829307A CN107829307A (zh) 2018-03-23
CN107829307B true CN107829307B (zh) 2019-10-18

Family

ID=61649357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711013596.9A Active CN107829307B (zh) 2017-10-25 2017-10-25 一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107829307B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110258021B (zh) * 2019-07-04 2024-02-06 江苏三丰特种材料科技有限公司 一种高防水高透气纳米纤维膜及其制备方法
CN110978695A (zh) * 2019-12-17 2020-04-10 马鞍山市欧凯包装材料有限公司 一种具备多层结构的高强度耐穿刺包装袋
CN111962211A (zh) * 2020-08-18 2020-11-20 河南中纤新材料科技有限公司 一种基于静电纺丝技术制备纳米纤维医用防护服面料的方法
CN113756089B (zh) * 2021-10-26 2023-05-23 成都海蓉特种纺织品有限公司 一种低透气量织物及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102632648A (zh) * 2012-04-12 2012-08-15 东华大学 一种高效防水透湿面料及其制备方法
CN204585985U (zh) * 2015-03-31 2015-08-26 驻马店市中原防水防腐保温工程有限公司 叠加高分子耐根系防水防腐卷材
KR20160063223A (ko) * 2014-11-26 2016-06-03 한국세라믹기술원 할로겐 촉매로 개질된 공기에 의한 피치 섬유의 불융화 방법 및 이를 이용하는 탄소 섬유의 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102632648A (zh) * 2012-04-12 2012-08-15 东华大学 一种高效防水透湿面料及其制备方法
KR20160063223A (ko) * 2014-11-26 2016-06-03 한국세라믹기술원 할로겐 촉매로 개질된 공기에 의한 피치 섬유의 불융화 방법 및 이를 이용하는 탄소 섬유의 제조방법
CN204585985U (zh) * 2015-03-31 2015-08-26 驻马店市中原防水防腐保温工程有限公司 叠加高分子耐根系防水防腐卷材

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
含氟聚氨酯/聚氨酯纳米纤维膜复合织物的制备及其防水透湿性能;李智勇等;《纺织学报》;20161031;第37卷(第10期);第83-88页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107829307A (zh) 2018-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107829307B (zh) 一种层级膜结构防酸透湿织物及其制备方法
CN101956331B (zh) 一种防水透湿涂层织物的制备方法
CN103240941B (zh) 防水透气复合织物及其制造方法
CN104532589B (zh) 纺织品用耐久性透气、抗菌、补强、吸湿速干整理剂及制备方法
CN109501417A (zh) 一种复合面料及其制备方法和应用
CN107558231A (zh) 一种伞布及其制造方法
CN102888754B (zh) 一种具有单向导湿快干功能的涤纶面料及其制备方法
CN103437072A (zh) 防水透湿织膜的制备方法、防水透湿织物及其制备方法
CN203305615U (zh) 防水透气复合织物
CN109529452A (zh) 一种玻璃纤维复合针刺毡过滤材料的制备方法
CN114987010A (zh) 一种高透湿生物基尼龙面料及其制备方法
DE69927185T2 (de) Wasserdampfdurchlässiges, wasserdichtes material und verfahren zu dessen herstellung
CN101962915B (zh) 一种防风透湿毛涤粘华达呢的制备方法
CN107938383A (zh) 一种杂化膜结构防酸透湿织物及其制备方法
KR20200002272A (ko) 투습방수성 아웃도어용 니트 원단 및 그 제조방법
CN209492255U (zh) 一种复合面料及基于其的防钻绒面料、泳装面料或户外运动面料
WO2010057478A2 (de) Flexibles verbundsystem mit carbonfaserhaltigem material, ein verfahren zu seiner herstellung und deren verwendung
JP2018009268A (ja) 積層繊維布帛およびその製造方法
CN116122056A (zh) 一种天丝纤维革生产工艺
CN107558170B (zh) 一种阻燃uhmwpe纤维的制备方法
CN106867380B (zh) 一种透汽型阻燃抗浸面料及其制备方法
JP2004084076A (ja) 長繊維不織布と人工皮革および長繊維不織布の製造方法
CN111962309B (zh) 一种水性聚氨酯定岛超细纤维复合片材的制备方法
CN111959068A (zh) 一种透气性化纤衣服的制造工艺
CN209397335U (zh) 一种织物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant