CN107803609A - 一种低温有芯焊锡丝及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低温有芯焊锡丝及其制备方法,属于电子焊接技术领域。本发明采用微合金化和连续铸挤方法制备而得,该低温有芯焊锡丝直径为φ0.3~φ3.0mm,助焊剂焊芯含量为0.5~4%;按重量百分计,包含Bi 25~55%,Ag 0.01~2.5%,In 0.01~5%,Sb 0.1~5%,Cu 0.01~1%,Ge 0~0.15%,Ga 0~0.15%,P 0~0.15%,余量为Sn。本发明方法通过Ag、Sb、P、Ga、Ge、Cu多元合金元素的添加,可明显改善焊料合金的机械性能,在形成的焊点中,界面处,弥散分布的多元合金元素阻碍Bi的富集,防止富Bi相的产生,减少硬而脆的富Bi相对焊接接头机械性能的损害,提高焊接性能;本发明方法在连续铸挤、辊轧工艺后均进行保温消除内应力的处理,提高线材的拉伸性能;通过恒温拉丝处理提高低温有芯焊锡丝的表面质量和抗氧化性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种低温有芯焊锡丝及其制备方法,属于电子焊接技术领域。
背景技术
目前在焊料行业中,与常规无铅焊料相比,低温焊料具有节能、对电子元器件热冲击小的特点。目前低温焊料合金主要在SnBi合金的基础上添加合金元素改善焊料的机械性能和焊接性能。因为SnBi焊料具有较大的脆性,加工成型性能较差,特别是在焊锡丝的拉丝制备工艺中,低温焊料不能完成成型工艺。为实现低温焊锡丝的制备,不仅要改善合金的脆性,也要满足大拉伸比的拉丝工艺的要求。
发明内容
针对现有技术中低温有芯焊锡丝存在的问题,本发明提供一种低温有芯焊锡丝,通过合金元素Ag、In、Sb、Cu的复合添加,并同时添加一定量的Ge、Ga和P,使得合金焊料不仅具有较好的机械性能和焊接性能,而且具有较好的抗氧化性能。
一种低温有芯焊锡丝,采用微合金化和连续铸挤方法制备而得,该低温有芯焊锡丝直径为φ0.3~φ3.0mm,助焊剂焊芯含量为 0.5~4%;按重量百分计,包含
Bi 25~55%
Ag 0.01~2.5%
In 0.01~5%
Sb 0.1~5%
Cu 0.01~1%
Ge 0~0.15%
Ga 0~0.15%
P 0~0.15%
余量为Sn。
本发明的另一目的是提供所述低温有芯焊锡丝的制备方法,采用合金熔炼、连续铸挤、助焊剂注入、多道次辊轧、拉丝工艺制备出直径φ0.3~φ3mm的低温有芯焊锡丝;
所述低温有芯焊锡丝的制备方法,具体步骤如下:
(1)按照低温有芯焊锡丝用合金的配比,将单质金属、中间合金置于熔炼炉中在温度为300~320℃条件下进行熔炼,并在熔体表面覆盖NaOH净化剂,在搅拌条件下进行脱气、除杂、微合金化、调质处理得到低温焊料合金熔体;
(2)将步骤(1)所得低温焊料合金熔体流经保温炉和流量炉并注入到连续铸挤设备的进料口,通过助焊剂注入系统注入助焊剂,然后进行连续铸造挤压成型得到有芯锡杆,其中锡杆直径为φ10mm~φ17mm,焊芯含量为0.5%~4%;
(3)将步骤(2)所得有芯锡杆置于温度为70~80℃中保温处理2~3 h消除挤压组织应力,然后连续辊轧得到有芯焊锡丝,其中有芯焊锡丝的直径为φ4~φ8mm;
(4)将步骤(3)所得有芯焊锡丝置于温度为60~70℃保温处理1~2 h消除辊轧应力,然后在拉丝机上进行拉丝即得低温有芯焊锡丝,其中低温有芯焊锡丝直径为φ0.3~φ3.0mm;
所述步骤(1)中间合金在真空熔炼炉中进行制备,质量比例和熔炼温度为:
Ag:Sn-10%Ag,450~ 550℃;
Sb:Sn-10%Sb,450~550 ℃;
P:Sn-1%P,450~530 ℃;
Ga:Sn-40%Ga,240~ 270℃;
Ge:Sn-1%Ge,400~500 ℃;
Cu:Sn-10%Cu,450~570℃。
进一步地,步骤(2)助焊剂为松香基助焊剂,加热融化后再通过助焊剂注入系统加入,助焊剂加入量为低温焊料合金质量的0.5~ 4%。
本发明的有益效果:
(1)本发明方法通过Ag、Sb、P、Ga、Ge、Cu多元合金元素的添加,可以明显改善焊料合金的机械性能,在形成的焊点中,界面处,弥散分布的合金元素阻碍Bi的富集,防止富Bi相的产生,减少硬而脆的富Bi相对焊接接头机械性能的损害,提高了焊料合金的焊接性能;
(2)本发明方法在连续铸挤、辊轧工艺后均进行了保温消除内应力的处理,提高了线材的拉伸性能;
(3)本发明方法通过恒温拉丝处理提高了低温有芯焊锡丝的表面质量和抗氧化性能。
附图说明
图1为本发明微合金化-连续铸挤制备有芯锡杆的流程图;
图2为本发明多道次辊轧制备有芯焊锡丝的流程图;
图3为本发明低温有芯焊锡丝的结构示意图;
图4为实施例5连续铸挤工艺制备的有芯焊锡杆SnBi42Ag1.0In1.5的金相组织图;
图5为对比例SnBi58的金相组织图;
图中,1-熔炼炉、2-石墨转子、3-流量阀、4-流量管、5-保温炉、6-流量炉、7-铸挤设备、8-助焊剂注入系统、9-挤压制杆构件、10-辊轧轮组、11-锡合金、12-助焊剂。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明,但本发明的保护范围并不限于所述内容。
本发明微合金化-连续铸挤制备有芯锡杆的流程图如图1所示,按照低温有芯焊锡丝用合金的配比,在熔炼炉1中进行熔炼,采用石墨转子2进行搅拌,在搅拌条件下进行脱气、除杂、微合金化、调质处理得到低温焊料合金熔体,打开流量管4上的流量阀3,低温焊料合金熔体通过流量管4进入到保温炉5中,然后再流入流量炉6中,低温焊料合金熔体流经保温炉和流量炉并注入到连续铸挤设备的进料口,注入到连续铸挤设备7的进料口,松香基助焊剂加热至熔融并通过助焊剂注入系统8注入,然后通过挤压制杆构件9进行连续铸造挤压成型得到有芯锡杆;
本发明的多道次辊轧制备有芯焊锡丝的流程图如图2所示,将保温处理的有芯锡杆逐道次穿过辊轧轮组10制备得到有芯焊锡丝;
本发明的低温有芯焊锡丝的结构示意图如图3所示,中心为助焊剂12,周边包覆锡合金11。
本发明的具体实施例和对比例的合金配方如表1所示(以质量百分数计),其中对比例为SnBi58共晶焊料合金与实施例进行各项性能的对比。
表1:实施例和比较例
所述实施例1~7低温有芯焊锡丝的制备方法,具体步骤如下:
(1)按照实施例1~7低温有芯焊锡丝用合金的配比,将单质金属Sn、Bi,中间合金置于熔炼炉中在温度为300℃条件下进行熔炼,并在熔体表面覆盖NaOH净化剂保温30min,在搅拌条件下进行脱气、除杂、微合金化、调质处理得到低温焊料合金熔体;
其中中间合金在真空熔炼炉中进行制备,质量比例和熔炼温度为:
Ag:Sn-10%Ag,450℃;
Sb:Sn-10%Sb,450℃;
P:Sn-1%P,450℃;
Ga:Sn-40%Ga,240℃;
Ge:Sn-1%Ge,400℃;
Cu:Sn-10%Cu,450;
低温焊料合金的性能测试按照相应的测试标准进行,每组材料测试3次,然后取平均值作为评价,实施例1~7与对比例的熔点、抗拉强度、延伸率的性能如表2所示,
表2:合金性能
(2)将步骤(1)所得低温焊料合金熔体流经保温炉和流量炉并注入到连续铸挤设备的进料口,通过助焊剂注入系统注入助焊剂,然后进行连续铸造挤压成型得到有芯锡杆,其中锡杆直径为φ14.5mm;其中助焊剂为松香基助焊剂,加热融化后再通过助焊剂注入系统加入,助焊剂加入量为低温焊料合金质量的2.0%
(3)将步骤(2)所得有芯锡杆置于温度为70℃中保温处理3h消除挤压组织应力,然后连续辊轧得到有芯焊锡丝,其中有芯焊锡丝的直径为φ6mm;
(4)将步骤(3)所得有芯焊锡丝置于温度为60℃保温处理2 h消除辊轧应力,然后在拉丝机上进行恒温拉丝即得低温有芯焊锡丝,其中实施例1~7的低温有芯焊锡丝直径均为Φ2.00mm、Φ1.00mm或Φ0.8mm;
其中从Φ6.0mm拉伸至Φ3mm,拉拔道次为25道次,拉伸系数设计为1.03,拉丝模具采用高晶模,拉丝液采用合金专用拉丝液,拉丝过程拉丝液温度保持60~70℃左右;拉成Φ3mm的细丝后,放进恒温烤箱进行加热,温度为60~70℃,保温1h,同时开启循环风扇,保证整个烘箱内温度均匀,待工艺处理完成后在拉丝机上进行拉丝,后续拉丝工艺方法相同,拉丝模数量根据拉丝的线径变化而定,直至拉成成品Φ2.00mm、Φ1.00mm或Φ0.8mm。
图4为实施例5连续铸挤工艺制备的有芯焊锡杆SnBi42Ag1.0In1.5的金相组织图,图5为对比例SnBi58的金相组织图,从图中可知,实施例5连续铸挤工艺制备的有芯焊锡杆SnBi42Ag1.0In1.5的组织更为细小、均匀,因此实施例5连续铸挤工艺制备的有芯焊锡杆SnBi42Ag1.0In1.5具有更好的成型性能;
实施例5 低温有芯焊锡丝SnBi42Ag1.0In1.5与对比例SnBi58有芯焊锡丝的助焊剂含量的测试结果如表3所示,
表3 不同规格的焊锡丝拉丝成型后助焊剂含量测试
对于焊锡丝产品而言,助焊剂含量波动范围越小越好,从表3可知,实施例5 低温有芯焊锡丝SnBi42Ag1.0In1.5中不同线径规格的焊锡丝中助焊剂含量的波动更小,性能更优异。
实施例5 低温有芯焊锡丝SnBi42Ag1.0In1.5与对比例SnBi58有芯焊锡丝的拉丝成品率如表4所示,
表4不同规格的焊锡丝拉丝成型后的成品率
由于不同材料拉丝性能不同,在拉丝过程中,经常会出现断丝,造成焊丝制备过程的成品率较低,对于制备的不同规格的有芯焊锡丝,从表4可知,线径较大时,对比例SnBi58与实施例5 低温有芯焊锡丝SnBi42Ag1.0In1.5相比,成品率稍低,但是相差不大;随着线径的降低,对比例SnBi58的成品率降低幅度较大,实施例5 低温有芯焊锡丝SnBi42Ag1.0In1.5就有较好的拉丝成型性能。
所述实施例8~14低温有芯焊锡丝的制备方法,具体步骤如下:
(1)按照实施例8~14低温有芯焊锡丝用合金的配比,将单质金属、中间合金置于熔炼炉中在温度为310℃条件下进行熔炼,并在熔体表面覆盖NaOH净化剂保温40min,在搅拌条件下进行脱气、除杂、微合金化、调质处理得到低温焊料合金熔体;
其中中间合金在真空熔炼炉中进行制备,质量比例和熔炼温度为:
Ag:Sn-10%Ag,500℃;
Sb:Sn-10%Sb,500 ℃;
P:Sn-1%P,490℃;
Ga:Sn-40%Ga,255℃;
Ge:Sn-1%Ge,450 ℃;
Cu:Sn-10%Cu,510℃;
(2)将步骤(1)所得低温焊料合金熔体流经保温炉和流量炉并注入到连续铸挤设备的进料口,通过助焊剂注入系统注入助焊剂,然后进行连续铸造挤压成型得到有芯锡杆,其中锡杆直径为φ10mm,助焊剂为松香基助焊剂,加热融化后再通过助焊剂注入系统加入,助焊剂加入量为低温焊料合金质量的0.5%;
(3)将步骤(2)所得有芯锡杆置于温度为80℃中保温处理2 h消除挤压组织应力,然后连续辊轧得到有芯焊锡丝,其中有芯焊锡丝的直径为φ4mm;
(4)将步骤(3)所得有芯焊锡丝置于温度为70℃保温处理1h消除辊轧应力,然后在拉丝机上进行拉丝即得低温有芯焊锡丝,其中低温有芯焊锡丝直径分别为Φ3.00mm、Φ1.50mm、Φ0.6mm;
拉丝模具采用高晶模,拉丝液采用合金专用拉丝液,拉丝过程拉丝液温度保持60~70℃左右;拉成Φ3mm的细丝后,放进恒温烤箱进行加热,温度为60~70℃,保温1h,同时开启循环风扇,保证整个烘箱内温度均匀,待工艺处理完成后在拉丝机上进行拉丝,后续拉丝工艺方法相同,拉丝模数量根据拉丝的线径变化而定,直至拉成成品Φ3.00mm、Φ1.50mm或Φ0.6mm。
所述实施例15~21低温有芯焊锡丝的制备方法,具体步骤如下:
(1)按照实施例15~21低温有芯焊锡丝用合金的配比,将单质金属、中间合金置于真空熔炼炉中在温度为320℃条件下进行熔炼,并在熔体表面覆盖NaOH净化剂保温35min,在搅拌条件下进行脱气、除杂、微合金化、调质处理得到低温焊料合金熔体;
其中中间合金在真空熔炼炉中进行制备,质量比例和熔炼温度为:
Ag:Sn-10%Ag, 550℃;
Sb:Sn-10%Sb,550 ℃;
P:Sn-1%P, 530 ℃;
Ga:Sn-40%Ga, 270℃;
Ge:Sn-1%Ge, 500 ℃;
Cu:Sn-10%Cu, 570℃;
(2)将步骤(1)所得低温焊料合金熔体流经保温炉和流量炉并注入到连续铸挤设备的进料口,通过助焊剂注入系统注入助焊剂,然后进行连续铸造挤压成型得到有芯锡杆,其中锡杆直径为φ17mm,助焊剂为松香基助焊剂,加热融化后再通过助焊剂注入系统加入,助焊剂加入量为低温焊料合金质量的4%;
(3)将步骤(2)所得有芯锡杆置于温度为75℃中保温处理2.5h消除挤压组织应力,然后连续辊轧得到有芯焊锡丝,其中有芯焊锡丝的直径为φ8mm;
(4)将步骤(3)所得有芯焊锡丝置于温度为65℃保温处理1.5h消除辊轧应力,然后在拉丝机上进行拉丝即得低温有芯焊锡丝,其中低温有芯焊锡丝直径分别为Φ2.50mm、Φ1.10mm、Φ0.3mm;
拉丝模具采用高晶模,拉丝液采用合金专用拉丝液,拉丝过程拉丝液温度保持60~70℃左右;拉成Φ3mm的细丝后,放进恒温烤箱进行加热,温度为60~70℃,保温1h,同时开启循环风扇,保证整个烘箱内温度均匀,待工艺处理完成后在拉丝机上进行拉丝,后续拉丝工艺方法相同,拉丝模数量根据拉丝的线径变化而定,直至拉成成品Φ2.50mm、Φ1.10mm或Φ0.3mm。
Claims (4)
1.一种低温有芯焊锡丝,其特征在于:采用微合金化和连续铸挤方法制备而得,该低温有芯焊锡丝直径为φ0.3~φ3.0mm,助焊剂焊芯含量为 0.5~4%;按重量百分计,包含
Bi 25~55%
Ag 0.01~2.5%
In 0.01~5%
Sb 0.1~5%
Cu 0.01~1%
Ge 0~0.15%
Ga 0~0.15%
P 0~0.15%
余量为Sn。
2.权利要求1所述低温有芯焊锡丝的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)按照低温有芯焊锡丝用合金的配比,将单质金属、中间合金置于熔炼炉中在温度为300~320℃条件下进行熔炼,并在熔体表面覆盖NaOH净化剂,在搅拌条件下进行脱气、除杂、微合金化、调质处理得到低温焊料合金熔体;
(2)将步骤(1)所得低温焊料合金熔体流经保温炉和流量炉并注入到连续铸挤设备的进料口,通过助焊剂注入系统注入助焊剂,然后进行连续铸造挤压成型得到有芯锡杆,其中锡杆直径为φ10mm~φ17mm,焊芯含量为0.5%~4%;
(3)将步骤(2)所得有芯锡杆置于温度为70~80℃中保温处理2~3 h消除挤压组织应力,然后连续辊轧得到有芯焊锡丝,其中有芯焊锡丝的直径为φ4~φ8mm;
(4)将步骤(3)所得有芯焊锡丝置于温度为60~70℃保温处理1~2 h消除辊轧应力,然后在拉丝机上进行拉丝即得低温有芯焊锡丝,其中低温有芯焊锡丝直径为φ0.3~φ3.0mm。
3.根据权利要求2所述低温有芯焊锡丝的制备方法,其特征在于:步骤(1)中间合金在真空熔炼炉中进行制备,质量比例和熔炼温度为:
Ag:Sn-10%Ag,450~ 550℃;
Sb:Sn-10%Sb,450~550 ℃;
P:Sn-1%P,450~530 ℃;
Ga:Sn-40%Ga,240~ 270℃;
Ge:Sn-1%Ge,400~500 ℃;
Cu:Sn-10%Cu,450~570℃。
4.根据权利要求2所述低温有芯焊锡丝的制备方法,其特征在于:步骤(2)助焊剂为松香基助焊剂,加热融化后再通过助焊剂注入系统加入,助焊剂加入量为低温焊料合金质量的0.5~ 4%。
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