CN107794012B - 一种储气库固井用增韧膨胀水泥浆 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种储气库固井用增韧膨胀水泥浆,主要由油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂和水组成,其中,采用改性丁苯橡胶与聚丙烯纤维复合而成的增韧剂,以及聚合物胶乳类的改性PVA类降失水剂。本发明采用上述复合增韧剂和降失水剂,配合胶结增强剂和减阻剂等,使该水泥石脆性低,抗冲击及阻裂效果明显,交变应力作用下依然能保持水泥环完整,满足储气库频繁周期性高压注采。实验结果表明,采用本发明提供的增韧膨胀水泥浆,在承受100个周期以上的35MPa疲劳试验后,水泥环依然保持完整,各项综合性能良好,能够满足储气库周期性频繁高压注采需要,保证储气库的正常运行。
Description
技术领域
本发明涉及固井技术领域,尤其涉及一种储气库固井用增韧膨胀水泥浆。
背景技术
地下储气库在调峰和保障供气安全方面具有不可替代的作用和明显的优势,因而越来越受到各国的重视。枯竭气藏是最适合建设地下储气库的一种类型,其工作气量约占全球地下储气库总工作气量的78%。气库注采井按至少30年不修井原则进行设计,钻完井施工须以固井为核心。通常,向井内下入套管,并向井眼和套管之间的环形空间注入水泥的施工作业称为固井。储气库井与常规油气井固井不同,须长期承受频繁注采产生的应力变化,油井水泥属水硬性胶凝材料,具有高强度和高脆性,体积收缩在4%以上,水泥环在交变应力条件下很容易产生微裂缝、微环空,会产生气窜和套管带压风险,影响气库运行安全及寿命。
目前,一种技术是采用普通固井水泥浆体系,使用早强、微膨胀等外加剂,结合固井工艺优化设计进行储气库固井。这种技术一般未对水泥石在压力、温度变化情况下的力学性能进行考察,显然,其水泥石性能难以保证在储气库长期强注、强采等情况下对密封性的要求。
为了克服水泥石的上述缺陷,有些研究者会在水泥浆体系中加入橡胶粉,以增加弹性和膨胀性。比如,申请号为201410638311.0的中国专利文献提供了一种膨胀韧性固井水泥浆及其制备方法。该水泥浆包括以下组分:100重量份水泥、6-14重量份增韧材料、3-80重量份增强材料、8-120重量份密度调节剂、0.5-2.5重量份悬浮稳定剂、20-40重量份高温稳定剂、35-100重量份蒸馏水、0.5-2重量份分散剂、0.5-4重量份降失水剂、0.3-4重量份缓凝剂、0.1-2重量份抑泡剂、0.1-2重量份消泡剂,其中,所述增韧材料为改性丁腈橡胶粉不同粒径的级配混合物。该水泥浆经硬化形成的水泥石具有微膨胀和低弹性模量等特性,但是,该水泥浆中增韧材料加量较大,影响水泥石渗透率,可能引发渗透性气窜,影响气库运行安全及寿命。
发明内容
有鉴于此,本申请提供一种储气库固井用增韧膨胀水泥浆,本发明提供的水泥浆能改善水泥石脆性,增强变形能力,在频繁高压注采下保持水泥环的完整,从而保证储气库的正常运行。
本发明提供一种储气库固井用增韧膨胀水泥浆,包括:油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂和水;
所述复合增韧剂由包括改性丁苯橡胶和聚丙烯纤维的物料经混炼制得;
所述降失水剂由交联剂和化学交联聚乙烯醇经反应制得。
优选地,所述油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂和水的质量比为100:(3.0~5.0):(1.0~2.0):(6.0~8.0):(0.5~1.0):(36~44)。
优选地,所述增韧膨胀水泥浆还包括:A质量份的调凝剂,0<A≤2.5。
优选地,所述复合增韧剂的制备物料中改性丁苯橡胶与聚丙烯纤维的质量比为100:(3~5)。
优选地,所述复合增韧剂的制备物料中聚丙烯纤维长度为3mm~5mm。
优选地,所述交联剂与化学交联聚乙烯醇的质量比为1:(4~6)。
优选地,所述交联剂为硼酸和醋酸。
优选地,所述化学交联聚乙烯醇由聚乙烯醇和丙烯磺酸钠及醋酸经交联反应制得。
优选地,所述胶结增强剂为可再分散乳胶粉。
优选地,所述减阻剂为丙酮甲醛缩合物类减阻剂。
与现有技术相比,本发明提供的增韧膨胀水泥浆主要由油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂和水组成,其中,采用改性丁苯橡胶与聚丙烯纤维复合而成的增韧剂,以及聚合物胶乳类的改性PVA类降失水剂。本发明采用上述复合增韧剂和降失水剂,配合胶结增强剂和减阻剂等,能改善水泥石脆性,增强变形能力,使水泥石具有微膨胀、高强度、低弹性模量等特性,显著增加水泥石的抗冲击能力,适用于储气库固井。实验结果表明,采用本发明提供的增韧膨胀水泥浆,在承受100个周期以上的35MPa疲劳试验后,水泥环依然保持完整,各项综合性能良好,能够满足储气库周期性频繁高压注采需要,保证储气库的正常运行。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种储气库固井用增韧膨胀水泥浆,包括:油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂和水;
所述复合增韧剂由包括改性丁苯橡胶和聚丙烯纤维的物料经混炼制得;
所述降失水剂由交联剂和化学交联聚乙烯醇经反应制得。
本发明提供的储气库固井用增韧膨胀水泥浆能使该水泥石脆性低,抗冲击及阻裂效果明显,交变应力作用下依然能保持水泥环完整,各项综合性能良好,满足储气库频繁周期性高压注采。
本发明提供的增韧膨胀水泥浆包括油井水泥,其为主要原料之一。在本发明的实施例中,所述油井水泥优选为符合GB 10238《油井水泥》要求的G级高抗油井水泥,应用性能好。本发明以淡水或淡盐水为配浆水,所述淡水即本领域普通的水,不含盐类,可以是生活用水;所述淡盐水含盐量较少,总盐度低于5%。本发明对所述淡水的类型没有特殊限制,采用本领域常用的淡水即可。
在本发明中,所述增韧膨胀水泥浆包括复合增韧剂,其由包括改性丁苯橡胶和聚丙烯纤维的物料经混炼制得。混炼时,本发明实施例采用改性丁苯橡胶粉,其为丁苯橡胶粉经表面活化、蚀刻和接枝改性制得的弹性橡胶粉。在本发明的实施例中,所述改性丁苯橡胶粉的粒径可为0.15mm~0.18mm;在其他的实施例中,所述改性丁苯橡胶粉的粒径可为0.18mm~0.25mm;在另外的实施例中,所述改性丁苯橡胶粉的粒径可为0.12mm~0.16mm。
在本发明中,所述复合增韧剂的制备物料中聚丙烯纤维长度优选为3mm~5mm。本发明实施例所用的聚丙烯纤维为束状单丝,纤维直径可为31μm,长度优选为3mm。在其他的实施例中,所述聚丙烯纤维长度可为5mm。所述复合增韧剂的制备物料中,所述改性丁苯橡胶与聚丙烯纤维的质量比为100:(3~5)。在本发明的实施例中,所述改性丁苯橡胶粉和聚丙烯纤维的质量比优选为100:(3~5)。
在本发明中,所述复合增韧剂优选为濮阳市明化化工有限公司市售的M-91S型号的产品。
本发明提供的增韧膨胀水泥浆包括降失水剂,其由交联剂和化学交联聚乙烯醇经反应制得。所述化学交联聚乙烯醇可称为改性聚乙烯醇、改性PVA;所述降失水剂即为聚合物胶乳类的改性PVA类降失水剂。在本发明的实施例中,所述改性聚乙烯醇由聚乙烯醇和丙烯磺酸钠及醋酸经交联反应制得,优选为化学交联的聚乙烯醇1788,更优选为10%丙烯磺酸钠和2%醋酸化学改性的聚乙烯醇1788。具体优选地,将聚乙烯醇1788溶于水,在70℃下加入10%(占聚乙烯醇质量)的丙烯磺酸钠及2%(占聚乙烯醇质量)的醋酸反应,即成改性聚乙烯醇。在本发明的实施例中,所述交联剂为硼酸和醋酸。在本发明的实施例中,所述改性聚乙烯醇和交联剂的质量比为(4~6):1。在本发明的实施例中,所述降失水剂可为濮阳市明华化工有限公司提供的M-89L型号的产品。
本发明提供的储气库固井用增韧膨胀水泥浆的制备原料包括胶结增强剂;所述胶结增强剂优选为可(再)分散乳胶粉,具有极突出的粘结强度等特性。所述可再分散乳胶粉分为乙烯/醋酸乙烯酯的共聚物、醋酸乙烯/叔碳酸乙烯共聚物、丙烯酸共聚物等等,喷雾干燥后制成的粉体粘合剂,以聚乙烯醇作为保护胶体。本发明对所述可再分散乳胶粉的来源没有特殊限制,可以自行制备,如采用醋酸乙烯、乙烯共聚物,以聚乙烯醇做保护胶体,经喷雾干燥而成。所述可再分散乳胶粉的粒径可为60微米~100微米;在本发明的实施例中,所述可再分散乳胶粉可以为安徽皖维花王新材料股份有限公司提供的WWJF-8020型号的产品。
在本发明中,所述增韧膨胀水泥浆包括减阻剂,可减少水泥浆在输送时所受阻力。所述减阻剂优选为丙酮甲醛缩合物类减阻剂;其外观状态为棕红或棕黄色固体粉末,可以采用卫辉化工有限公司市售的USZ型号的产品。在本发明实施例中,所述油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂和淡水的质量比为100:(3.0~5.0):(1.0~2.0):(6.0~8.0):(0.5~1.0):(36~44)。
在本发明中,所述增韧膨胀水泥浆优选还包括调凝剂,可为油井水泥用促凝剂或缓凝剂。所述调凝剂优选包括无机盐类促凝剂,可为濮阳市明华化工有限公司提供的M-51L型号的产品。所述调凝剂优选包括有机磷酸盐类缓凝剂,可为濮阳市明华化工有限公司提供的M-61L型号的产品。在本发明的一些实施例中,所述增韧膨胀剂包括A质量份的调凝剂,0<A≤2.5,优选0.5<A≤1.5。在本发明实施例中,所述油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂、调凝剂和淡水的质量比为100:(3.0~5.0):(1.0~2.0):(6.0~8.0):(0.5~1.0):(0~2.5):(36~44)。所述增韧膨胀水泥浆优选还包括消泡剂等外加剂,利于应用。
在本发明的实施例中,所述消泡剂为聚硅氧烷类,白色至淡黄色液体,pH值为6.5~8.5,密度为(1.00±0.05)g/cm3,可为天津中油渤星工程科技有限公司的D50型号的产品,用量一般为配浆水质量的(0.1~0.3)%。
在本发明的实施例中,本发明提供的储气库固井用增韧膨胀水泥浆的制备方法为:
将油井水泥和固体外加剂如减阻剂、复合增韧剂、胶结增强剂混合,得到第一混合物;
将淡水和液体外加剂如降失水剂混合,得到第二混合物;
将所述第一混合物和第二混合物混合,即配成储气库固井用增韧膨胀水泥浆。
具体的,本发明实施例可称取油井水泥和外加剂,将固体外加剂加入到油井水泥中,掺混均匀,得到第一混合物。本发明实施例可将液体外加剂加入配浆水中,加入消泡剂,优选搅拌,得到第二混合物。其中,所述搅拌的速度可为2000~3000r/min;时间可为30s~50s。
本发明优选在搅拌下,将第一混合物倒入第二混合物中,搅拌混合,得到储气库固井用增韧膨胀水泥浆。其中,本发明优选在4000±200r/min的转速下,在15s内将掺入固体外加剂的油井水泥倒入搅拌浆杯中。所述搅拌混合的速度优选为12000±500r/min,高搅35s。
得到水泥浆后,按照GB 19139-2012《油井水泥性能试验方法》,本发明测试其密度、稠化时间、滤失量,以及测试硬化后水泥石的抗压强度、弹性模量、抗折强度等性能。应用中石化石油工程技术研究院的TNM-1型天然气水泥环长期密封性评价装置,将配制的增韧膨胀水泥浆搅拌均匀后浇筑入井筒系统水泥环中,利用加热系统加热水泥浆至60℃,养护72h后,测试在套管内加压-放压情况下水泥环的密封性,系统记录压力、温度变化及出气量等,以此评价水泥环在疲劳应力下的密封性能。结果显示,所述水泥浆的密度为1.85g/cm3-1.90g/cm3。经硬化,水泥石具有微膨胀、高强度、低弹性模量特性,能承受100个周期以上的35MPa疲劳试验,水泥环依然保持完整,出气量为0,各项综合性能良好。
实验结果表明,本发明采用改性丁苯橡胶与聚丙烯纤维复合而成的增韧剂,以及聚合物胶乳类的改性PVA类降失水剂,配合胶结增强剂和减阻剂等,能改善水泥石脆性,增强变形能力,在频繁高压注采下保持水泥环的完整和水泥石渗透率,能够满足储气库周期性频繁高压注采需要。
为了进一步理解本申请,下面结合实施例对本申请提供的储气库固井用增韧膨胀水泥浆进行具体地描述。
实施例1
表1实施例1中水泥浆的原料配方
本实施例中储气库固井用增韧膨胀水泥浆的制备方法为:
按照表1所示配方,将G级水泥过20目筛,用电子天平称取水泥及外加剂,将固体外加剂(减阻剂、复合增韧剂、胶结增强剂)加入到水泥中,掺混均匀;将降失水剂加入配浆水中,加入消泡剂,在恒速搅拌器中以2000r/min的转速搅拌50s,在(4000±200)r/min的转速下15s内将掺入固体外加剂的水泥倒入搅拌浆杯中,在12000±500r/min的转速下高搅35s,即配成储气库固井用增韧膨胀水泥浆。
按照上文所述的方法,对所述水泥浆进行性能测试。测试结果为,本发明实施例1制得的水泥浆的密度为1.89g/cm3;稠化时间为75min;滤失量为44mL。水泥石的抗压强度为28.6MPa/24h;弹性模量为7.8GPa;抗折强度为6.41MPa。水泥环35MPa下疲劳周期100次,未发生破坏,无气窜发生。
实施例2
表2实施例2中水泥浆的原料配方
按照表2所示配方,配制步骤同实施例1,得到储气库固井用增韧膨胀水泥浆。
按照上文所述的方法,对所述水泥浆进行性能测试。测试结果为,本发明实施例2制备得到的水泥浆的密度为1.90g/cm3;稠化时间为156min;滤失量为26mL。水泥石抗压强度为23.4MPa/24h;弹性模量为6.5GPa;抗折强度为6.05MPa。水泥环35MPa下疲劳周期100次,未发生破坏,无气窜发生。
比较例1
增韧剂为丁苯橡胶粉,其粒径为0.18μm,分子量为20万~30万。所述增韧剂加量为24.8g,其它原料及加量同实施例1,配制步骤同实施例1,得到水泥浆。
按照上文所述的方法,对所述水泥浆进行性能测试。测试结果为,比较例1制得的水泥浆的密度为1.89g/cm3;稠化时间为78min;滤失量为44mL。水泥石的抗压强度为29.4MPa/24h;弹性模量为8.0GPa;抗折强度为3.86MPa。水泥环35MPa下疲劳周期100次,整体未发生破坏,但有渗透性气窜发生。
比较例2
增韧剂为聚丙烯纤维,其由四川宏晟石油工程技术服务有限公司提供;该纤维直径为31μm,长度为3~5mm,密度为0.91g/cm3。所述增韧剂加量为0.8g,其它原料及加量同实施例1,配制步骤同实施例1,得到水泥浆。
按照上文所述的方法,对所述水泥浆进行性能测试。测试结果为,比较例2制备得到的水泥浆的密度为1.90g/cm3;稠化时间为70min;滤失量为40mL。水泥石抗压强度为29.7MPa/24h;弹性模量为11.6GPa;抗折强度为6.0MPa。水泥环35MPa下疲劳周期50次,发生破坏,有气窜发生。
比较例3
降失水剂为PVA类降失水剂,为濮阳市明华化工有限公司提供的M83S型号产品。所述降失水剂加量为9.6g,淡水加量为352g,其它原料及加量同实施例2,配制步骤同实施例1,得到水泥浆。
按照上文所述的方法,对所述水泥浆进行性能测试。测试结果为,比较例3制备得到的水泥浆的密度为1.90g/cm3;稠化时间为138min;滤失量为38mL。水泥石抗压强度为21.5MPa/24h;弹性模量为10.7GPa;抗折强度为5.14MPa。水泥环35MPa下疲劳周期50次,发生破坏,有气窜发生。
由以上实施例可知,本发明实施例提供了一种储气库固井用增韧膨胀水泥浆,主要组成为G级高抗油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂及调凝剂,以淡水做为配浆水,其密度可为1.85g/cm3-1.90g/cm3。所述复合增韧剂为改性丁苯橡胶粉与聚丙烯纤维组成,所述降失水剂为改性聚乙烯醇及交联剂制备得到,所述的胶结增强剂为可再分散乳胶粉。本发明实施例提供的储气库固井用增韧膨胀水泥浆采用弹性橡胶粉及聚丙烯纤维,配合可再分散乳胶粉及聚合物胶乳类改性聚乙烯醇降失水剂,使该水泥石脆性低,抗冲击及阻裂效果明显,交变应力作用下依然能保持水泥环完整。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于使本技术领域的专业技术人员,在不脱离本发明技术原理的前提下,是能够实现对这些实施例的多种修改的,而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。
Claims (3)
1.一种储气库固井用增韧膨胀水泥浆,包括:油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂和水;
所述复合增韧剂由包括改性丁苯橡胶和聚丙烯纤维的物料经混炼制得;所述复合增韧剂的制备物料中改性丁苯橡胶与聚丙烯纤维的质量比为100:(3~5);
所述降失水剂由交联剂和化学交联聚乙烯醇经反应制得;所述交联剂与化学交联聚乙烯醇的质量比为1:(4~6);所述交联剂为硼酸和醋酸;所述化学交联聚乙烯醇由聚乙烯醇和丙烯磺酸钠及醋酸经交联反应制得;
所述胶结增强剂为可再分散乳胶粉;
所述减阻剂为丙酮甲醛缩合物类减阻剂;
所述油井水泥、复合增韧剂、胶结增强剂、降失水剂、减阻剂和水的质量比为100:(3.0~5.0):(1.0~2.0):(6.0~8.0):(0.5~1.0):(36~44)。
2.根据权利要求1所述的增韧膨胀水泥浆,其特征在于,所述增韧膨胀水泥浆还包括:A质量份的调凝剂,0<A≤2.5。
3.根据权利要求1~2中任一项所述的增韧膨胀水泥浆,其特征在于,所述复合增韧剂的制备物料中聚丙烯纤维长度为3mm~5mm。
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