CN107793758A - 一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用 - Google Patents

一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107793758A
CN107793758A CN201711132886.5A CN201711132886A CN107793758A CN 107793758 A CN107793758 A CN 107793758A CN 201711132886 A CN201711132886 A CN 201711132886A CN 107793758 A CN107793758 A CN 107793758A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyimide resin
polymer
nitride
cnt
compound polyimide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711132886.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107793758B (zh
Inventor
徐伟伟
王勇
祁晓东
姜新
陈晨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU YABAO INSULATION MATERIAL CO Ltd
Original Assignee
JIANGSU YABAO INSULATION MATERIAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU YABAO INSULATION MATERIAL CO Ltd filed Critical JIANGSU YABAO INSULATION MATERIAL CO Ltd
Priority to CN201711132886.5A priority Critical patent/CN107793758B/zh
Publication of CN107793758A publication Critical patent/CN107793758A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107793758B publication Critical patent/CN107793758B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • B29B7/005—Methods for mixing in batches
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提出了一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用，该聚合物包括以下百分含量组分：碳纳米管0.5‑3％、氮化物微粉0.5‑3％、改性高岭土0‑2％、氟硅酸铜0‑2％、聚酰亚胺树脂余量，本发明通过合理的配方组成和工艺改进，原料间分散结合性强，制得的聚合物材料分布均匀，空间结构交联稳固，有效提高了力学、电学性能，综合质量显著提升，具有良好的市场推广价值。

Description

一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用。
背景技术
聚酰亚胺(PI)是指主链上含有酰亚胺环的一类聚合物，其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物最为重要。其耐温达400℃以上，耐骤冷骤热，长期使用温度范围-200～300℃，具有优异的电性能、机械性能，优异的耐化学腐蚀、耐溶剂性能，且热膨胀系数较小、耐磨性能较好。已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等尖端技术领域。但聚酰亚胺体积电阻率高达10 15～10 17Ω.cm，容易在其表面产生静电，易引起爆炸和火灾，提高聚酰亚胺材料的抗静电能力和导电能力，可拓宽其在化工、机械、电子等领域的应用。
碳纳米管上碳原子的P电子形成大范围的离域π键，由于共轭效应显著，碳纳米管具有一些特殊的电学性质，而且碳纳米管的结构与石墨的片层结构相同，所以具有很好的电学性能。因此，将碳纳米管与聚酰亚胺复合是非常看好的研究方向，目前，碳纳米管已大量用于高分子材料的复合参杂研究，且取得的良好的成效，但仍然存在制备繁琐、综合性能不够理想等问题，因此，需要进一步的研究和完善以获得低成本、高质量的高分子材料。
发明内容
针对上述存在的问题，本发明提出了一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用，通过合理的配方组成和工艺改进，原料间分散结合性强，制得的聚合物材料分布均匀，空间结构交联稳固，有效提高了力学、电学性能，用于聚酰亚胺薄膜综合质量显著提升，具有良好的市场推广价值。
为了实现上述的目的，本发明采用以下的技术方案：
一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，包括以下百分含量组分：碳纳米管0.5-3％、氮化物微粉0.5-3％、聚酰亚胺树脂余量。
优选的，碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，还包括以下百分含量组分：改性高岭土0-2％、氟硅酸铜0-2％。
优选的，所述碳纳米管采用单壁碳纳米管，管径为0.5-3nm。
优选的，所述氮化物微粉为氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌、氮化钽中的任意一种或以上的组合物。
优选的，所述氮化物微粉为质量比0.5：0.8：0.8：0.3氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌的任组合物。
优选的，所述改性高岭土制备步骤如下：先将高岭土置于球磨机中研磨至粒径为0.2-0.3μm，然后取出，向其中添加高岭土总质量 0.5-1.5％的偶联剂，再一起送入高速混合机内，先在70-90℃、2000rpm 加热反应10-30min，然后升温至110-120℃，3000rpm搅拌反应 10-30min，最后降温至80-100℃、2000rpm搅拌反应10-30min。
优选的，所述偶联剂采用硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂。
优选的，碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，制备步骤如下：
1)按重量百分比称取原料，先将氟硅酸铜加入聚酰亚胺树脂中，先常温下搅拌均匀，然后在搅拌条件下逐渐升温75±5℃，继续搅拌 10-20min，保温30min，得混合物一；
2)将改性高岭土分次加入混合物一中，搅拌均匀后，50℃保温反应1-3h，得混合物二；
3)将氮化物微粉、碳纳米管在搅拌条件下分多次交替加入混合物二中，先40-50℃加热搅拌0.5-1h，然后常温搅拌0.5-2h，即可。
优选的，步骤2)中至少分3次加入，每两次添加间隔为10-15min；步骤3)中氮化物微粉、碳纳米管均至少分为三份，交替添加，每两次添加间隔为10-15min。
优选的，制得的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物用于制备聚酰亚胺薄膜。
由于采用上述的技术方案，本发明的有益效果是：本发明通过合理的配方组成和工艺改进，原料间分散结合性强，制得的聚合物材料分布均匀，空间结构交联稳固，有效提高了力学、电学性能，综合质量显著提升，具有良好的市场推广价值。
本发明通过碳纳米管、氮化物微粉不仅提高了聚合物的导电性能，同时明显提高了补强作用，拉伸强度提高了3倍以上，配合氟硅酸铜，一方面提高了树脂薄膜的平整美观度，改善了耐溶剂、耐老化性，另一方面在结合过程中，产生游离的铜离子，可与树脂基体端基键合或空间内部嵌合，整体导电连通性强，配合改性高岭土，分子间的网络结构连接过渡性好，组分分散性好，整体结合力强。
本发明制得的聚合物用于制备聚酰亚胺薄膜(厚度20-30μm)，拉伸强度为184-207MPa，线性热膨胀系数为20-36ppm/℃，透射率 (400-740nm)88.2％，断裂伸长率为38-47％，导电率为3.67× 10-5-1.67S/m。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，包括以下百分含量组分：碳纳米管0.5％、氮化物微粉1％、改性高岭土1.5％、氟硅酸铜0.5％、聚酰亚胺树脂余量。
其中，碳纳米管采用单壁碳纳米管，管径为0.5-3nm；氮化物微粉为氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌、氮化钽中的任意一种或以上的组合物，本实施例采用质量比0.5：0.8：0.8：0.3氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌的组合物。
改性高岭土制备步骤如下：先将高岭土置于球磨机中研磨至粒径为0.2-0.3μm，然后取出，向其中添加高岭土总质量0.5％的钛酸酯偶联剂，再一起送入高速混合机内，先在70℃、2000rpm加热反应 30min，然后升温至110℃，3000rpm搅拌反应10min，最后降温至80℃、 2000rpm搅拌反应30min。
碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，制备步骤如下：
1)按重量百分比称取原料，先将氟硅酸铜加入聚酰亚胺树脂中，先常温下搅拌均匀，然后在搅拌条件下逐渐升温75±5℃，继续搅拌 10min，保温30min，得混合物一；
2)将改性高岭土分3次加入混合物一中，每两次添加间隔为 10min，搅拌均匀后，50℃保温反应2h，得混合物二；
3)将氮化物微粉、碳纳米管在搅拌条件下均分3次交替加入混合物二中，每两次添加间隔为10min，先10℃加热搅拌0.5h，然后常温搅拌1.5h，即可。
制得的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物可用于制备聚酰亚胺薄膜。
实施例2：
一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，包括以下百分含量组分：碳纳米管1.5％、氮化物微粉0.5％、改性高岭土0.5％、氟硅酸铜 1.5％、聚酰亚胺树脂余量。
其中，碳纳米管采用单壁碳纳米管，管径为0.5-3nm；氮化物微粉为氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌、氮化钽中的任意一种或以上的组合物，本实施例采用氮化锆。
改性高岭土制备步骤如下：先将高岭土置于球磨机中研磨至粒径为0.2-0.3μm，然后取出，向其中添加高岭土总质量1.2％的钛酸酯偶联剂，再一起送入高速混合机内，先在80℃、2000rpm加热反应 20min，然后升温至120℃，3000rpm搅拌反应20min，最后降温至100℃、2000rpm搅拌反应10min。
碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，制备步骤如下：
1)按重量百分比称取原料，先将氟硅酸铜加入聚酰亚胺树脂中，先常温下搅拌均匀，然后在搅拌条件下逐渐升温75±5℃，继续搅拌 15min，保温30min，得混合物一；
2)将改性高岭土分3次加入混合物一中，每两次添加间隔为 15min，搅拌均匀后，50℃保温反应2.5h，得混合物二；
3)将氮化物微粉、碳纳米管在搅拌条件下均分3次交替加入混合物二中，每两次添加间隔为12min，先45℃加热搅拌1h，然后常温搅拌0.5h，即可。
制得的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物可用于制备聚酰亚胺薄膜。
实施例3：
一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，包括以下百分含量组分：碳纳米管3％、氮化物微粉2.5％、改性高岭土1％、氟硅酸铜0.5％、聚酰亚胺树脂余量。
其中，碳纳米管采用单壁碳纳米管，管径为0.5-3nm；氮化物微粉为氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌、氮化钽中的任意一种或以上的组合物，本实施例采用质量比1：1的氮化锆、氮化钛的组合物。
改性高岭土制备步骤如下：先将高岭土置于球磨机中研磨至粒径为0.2-0.3μm，然后取出，向其中添加高岭土总质量1.5％的硅烷偶联剂，再一起送入高速混合机内，先在80℃、2000rpm加热反应10min，然后升温至110℃，3000rpm搅拌反应20min，最后降温至90℃、2000rpm搅拌反应20min。
碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，制备步骤如下：
1)按重量百分比称取原料，先将氟硅酸铜加入聚酰亚胺树脂中，先常温下搅拌均匀，然后在搅拌条件下逐渐升温75±5℃，继续搅拌 10min，保温30min，得混合物一；
2)将改性高岭土分3次加入混合物一中，每两次添加间隔为 10min，搅拌均匀后，50℃保温反应2h，得混合物二；
3)将氮化物微粉、碳纳米管在搅拌条件下均分3次交替加入混合物二中，每两次添加间隔为10min，先50℃加热搅拌0.5h，然后常温搅拌1h，即可。
制得的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物可用于制备聚酰亚胺薄膜。
实施例4：
一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，包括以下百分含量组分：碳纳米管2％、氮化物微粉2％、改性高岭土2％、氟硅酸铜1％、聚酰亚胺树脂余量。
其中，碳纳米管采用单壁碳纳米管，管径为0.5-3nm；氮化物微粉为氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌、氮化钽中的任意一种或以上的组合物，本实施例采用质量比0.5：0.8：0.8：0.3氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌的组合物。
改性高岭土制备步骤如下：先将高岭土置于球磨机中研磨至粒径为0.2-0.3μm，然后取出，向其中添加高岭土总质量1％的硅烷偶联剂，再一起送入高速混合机内，先在90℃、2000rpm加热反应20min，然后升温至110℃，3000rpm搅拌反应30min，最后降温至90℃、2000rpm搅拌反应10min。
碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，制备步骤如下：
1)按重量百分比称取原料，先将氟硅酸铜加入聚酰亚胺树脂中，先常温下搅拌均匀，然后在搅拌条件下逐渐升温75±5℃，继续搅拌20min，保温30min，得混合物一；
2)将改性高岭土分3次加入混合物一中，每两次添加间隔为 10min，搅拌均匀后，50℃保温反应3h，得混合物二；
3)将氮化物微粉、碳纳米管在搅拌条件下均分3次交替加入混合物二中，每两次添加间隔为15min，先50℃加热搅拌0.5h，然后常温搅拌2h，即可。
制得的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物可用于制备聚酰亚胺薄膜。
实施例5：
一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，包括以下百分含量组分：碳纳米管2％、氮化物微粉3％、改性高岭土1.5％、氟硅酸铜2％、聚酰亚胺树脂余量。
其中，碳纳米管采用单壁碳纳米管，管径为0.5-3nm；氮化物微粉为氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌、氮化钽中的任意一种或以上的组合物，本实施例采用质量比1：1：1：0.5氮化硅、氮化钛、氮化锌、氮化钽的组合物。
改性高岭土制备步骤如下：先将高岭土置于球磨机中研磨至粒径为0.2-0.3μm，然后取出，向其中添加高岭土总质量0.8％的钛酸酯偶联剂，再一起送入高速混合机内，先在90℃、2000rpm加热反应 10min，然后升温至120℃，3000rpm搅拌反应10min，最后降温至80℃、 2000rpm搅拌反应20min。
碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，制备步骤如下：
1)按重量百分比称取原料，先将氟硅酸铜加入聚酰亚胺树脂中，先常温下搅拌均匀，然后在搅拌条件下逐渐升温75±5℃，继续搅拌 15min，保温30min，得混合物一；
2)将改性高岭土分3次加入混合物一中，每两次添加间隔为 15min，搅拌均匀后，50℃保温反应1h，得混合物二；
3)将氮化物微粉、碳纳米管在搅拌条件下均分3次交替加入混合物二中，每两次添加间隔为10min，先45℃加热搅拌1h，然后常温搅拌1.5h，即可。
制得的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物可用于制备聚酰亚胺薄膜。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于，包括以下百分含量组分：碳纳米管0.5-3％、氮化物微粉0.5-3％、聚酰亚胺树脂余量。
2.根据权利要求1所述的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于，还包括以下百分含量组分：改性高岭土0-2％、氟硅酸铜0-2％。
3.根据权利要求2所述的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于：所述碳纳米管采用单壁碳纳米管，管径为0.5-3nm。
4.根据权利要求2所述的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于：所述氮化物微粉为氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌、氮化钽中的任意一种或以上的组合物。
5.根据权利要求4所述的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于：所述氮化物微粉为质量比0.5：0.8：0.8：0.3氮化硅、氮化锆、氮化钛、氮化锌的任组合物。
6.根据权利要求2所述的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于，所述改性高岭土制备步骤如下：先将高岭土置于球磨机中研磨至粒径为0.2-0.3μm，然后取出，向其中添加高岭土总质量0.5-1.5％的偶联剂，再一起送入高速混合机内，先在70-90℃、2000rpm加热反应10-30min，然后升温至110-120℃，3000rpm搅拌反应10-30min，最后降温至80-100℃、2000rpm搅拌反应10-30min。
7.根据权利要求6所述的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于：所述偶联剂采用硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂。
8.根据权利要求1-7任一项所述的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于，制备步骤如下：
1)按重量百分比称取原料，先将氟硅酸铜加入聚酰亚胺树脂中，先常温下搅拌均匀，然后在搅拌条件下逐渐升温75±5℃，继续搅拌10-20min，保温30min，得混合物一；
2)将改性高岭土分次加入混合物一中，搅拌均匀后，50℃保温反应1-3h，得混合物二；
3)将氮化物微粉、碳纳米管在搅拌条件下分多次交替加入混合物二中，先40-50℃加热搅拌0.5-1h，然后常温搅拌0.5-2h，即可。
9.根据权利要求8所述的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物，其特征在于：步骤2)中至少分3次加入，每两次添加间隔为10-15min；步骤3)中氮化物微粉、碳纳米管均至少分为三份，交替添加，每两次添加间隔为10-15min。
10.一种根据权利要求8制备的碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物的应用：用于制备聚酰亚胺薄膜。
CN201711132886.5A 2017-11-15 2017-11-15 一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用 Active CN107793758B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711132886.5A CN107793758B (zh) 2017-11-15 2017-11-15 一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711132886.5A CN107793758B (zh) 2017-11-15 2017-11-15 一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107793758A true CN107793758A (zh) 2018-03-13
CN107793758B CN107793758B (zh) 2020-08-07

Family

ID=61535127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711132886.5A Active CN107793758B (zh) 2017-11-15 2017-11-15 一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107793758B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1414037A (zh) * 2002-11-15 2003-04-30 中国科学院兰州化学物理研究所 自润滑纳米复合材料及其制备方法
CN102555389A (zh) * 2010-12-15 2012-07-11 财团法人工业技术研究院 聚酰亚胺薄膜层合物及包含其的金属层压板
CN104530703A (zh) * 2015-01-20 2015-04-22 无锡顺铉新材料有限公司 低介电常数聚酰亚胺及其制备方法
CN105111475A (zh) * 2015-09-16 2015-12-02 苏州华辉材料科技有限公司 无色透明的聚酰亚胺纳米复合材料膜及其制备方法
JP2017013080A (ja) * 2015-06-29 2017-01-19 千住金属工業株式会社 はんだ材料、はんだ継手およびはんだ材料の検査方法
CN106671501A (zh) * 2017-01-13 2017-05-17 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 一种高耐热性石墨膜金属复合材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1414037A (zh) * 2002-11-15 2003-04-30 中国科学院兰州化学物理研究所 自润滑纳米复合材料及其制备方法
CN102555389A (zh) * 2010-12-15 2012-07-11 财团法人工业技术研究院 聚酰亚胺薄膜层合物及包含其的金属层压板
CN104530703A (zh) * 2015-01-20 2015-04-22 无锡顺铉新材料有限公司 低介电常数聚酰亚胺及其制备方法
JP2017013080A (ja) * 2015-06-29 2017-01-19 千住金属工業株式会社 はんだ材料、はんだ継手およびはんだ材料の検査方法
CN105111475A (zh) * 2015-09-16 2015-12-02 苏州华辉材料科技有限公司 无色透明的聚酰亚胺纳米复合材料膜及其制备方法
CN106671501A (zh) * 2017-01-13 2017-05-17 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 一种高耐热性石墨膜金属复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
罗冬冬等: ""超声分散法制备聚酰亚胺/碳纳米管复合材料"", 《中南民族大学学报（自然科学版）》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107793758B (zh) 2020-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109929129A (zh) 一种羧基化碳纳米管/聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法
CN106496611A (zh) 一种高导热聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN104194335B (zh) 一种聚酰亚胺/石墨烯复合材料的制备方法及其产品
CN108102314A (zh) 一种耐高温导电液晶聚酯复合材料
CN109401314A (zh) 一种石墨烯/聚酰亚胺复合材料的制备方法
US10053544B2 (en) Carbon nanotube/polyetherimide/thermosetting resin dielectric composite and preparation method therefor
CN108384235A (zh) 一种高导热聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN106751824A (zh) 一种导热复合材料及其制备方法
CN108117658A (zh) 防静电吸附聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN110218320A (zh) 一种新型耐电晕pi薄膜制作方法
CN108314857A (zh) 一种含有石墨烯的耐磨导电复合材料的制备方法
CN106009204B (zh) 一种ptc热敏电阻基材的制备方法
CN108250749A (zh) 一种苯基倍半硅氧烷/氧化石墨烯/聚酰亚胺三相复合薄膜的制备方法
CN107793758A (zh) 一种碳纳米管复合聚酰亚胺树脂的聚合物及其制备与应用
CN105874542A (zh) 导电性浆料和导电性薄膜
Lin et al. Effects of modified graphene on property optimization in thermal conductive composites based on PPS/PA6 blend
CN107311661B (zh) 一种复合石墨膜及其制备方法和应用
CN105419724A (zh) 多种碳材料掺杂高导热有机硅胶粘剂及其制备方法
CN107857997A (zh) 一种碳纳米管复合聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN112708274A (zh) 一种导热绝缘聚酰亚胺薄膜及其制备方法
TWI558740B (zh) 導熱樹脂及包含該導熱樹脂之熱界面材料
CN107189092A (zh) 一种高导热型聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN110216955A (zh) 一种可耐电晕的复合薄膜的制造方法
CN110218319A (zh) 一种导热聚酰亚胺薄膜
CN110128823A (zh) 一种防腐型聚酰亚胺的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20180313

Assignee: YANGZHOU YABAO NEW MATERIAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Assignor: JIANGSU YABAO INSULATION MATERIAL Co.,Ltd.

Contract record no.: X2023980036321

Denomination of invention: A Polymer of Carbon Nanotube Composite Polyimide Resin and Its Preparation and Application

Granted publication date: 20200807

License type: Common License

Record date: 20230608

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract