CN107787995A - 一种杀虫组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杀虫组合物，组合物由有效成分补骨脂素和丁醚脲二元组合，补骨脂素和丁醚脲的重量比例为1:10～20。该杀虫组合物具有明显的协同增效作用，减缓了害虫抗药性的产生，应用于防治农业茶小绿叶、小菜蛾。

Description

一种杀虫组合物及其应用
技术领域
本发明涉及杀虫剂组合及其应用领域，具体地说是以有效成分补骨脂素和丁醚脲二元组合，应用于防治茶小绿叶、小菜蛾。
背景技术
补骨脂素(补骨脂内酯、制斑素)，英文名称Psoralen，CAS登录号66-97-7。中国专利CN102067850A公开了补骨脂素作为农业杀菌剂或杀虫剂的用途，其生物活性不再重复阐述。
丁醚脲(宝路、杀螨隆)，英文名称Diafenthiuron，CAS登录号80060-09-9。中国专利CN102113512A公开了丁醚脲及其与丙溴磷组合应用于农业有害生物防治，丁醚脲生物活性不再重复阐述。
农药的单独长时间使用容易产生抗性，降低使用效果，导致增加用量，进而增加成本和对环境影响、作物残留。
本发明人对补骨脂素和丁醚脲的组合筛选进行了深入研究，在大量的试验的基础上，发现补骨脂素和丁醚脲进行组合，在一定的比例范围内具有明显的协同增效作用，延缓抗性产生，降低对作物风险，且对茶小绿叶蝉、小菜蛾具有优秀的防治效果，经进一步研究，完成了本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由有效成分补骨脂素和丁醚脲组合的杀虫组合物，应用于防治茶小绿叶蝉、小菜蛾。
技术方案：一种杀虫组合物，有效成分补骨脂素和丁醚脲组合，补骨脂素和丁醚脲的重量比为1:10～20，补骨脂素和丁醚脲重量总和占组合物中的重量5～90％，其余为农药中允许使用和可以接受的助剂。
优选地，所述有效成分补骨脂素和丁醚脲的重量比例为1:10，有效成分占组合物的总重量5～90％，其余为助剂。
优选地，所述有效成分补骨脂素和丁醚脲的重量比例为1:15，有效成分占组合物的总重量5～90％，其余为助剂。
本发明组合物用已知的方法可以制备成适合农业上使用的任意一种农药剂型，比较好的剂型有悬浮剂、水分散粒剂。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、具有意料不到的协同增效作用，提高了使用效果。
2、延缓有害生物对组合物的抗性产生，保障了组合物的生物活性和使用寿命。
3、解决了丁醚脲对作物不良反应。
4、减少了补骨脂素、丁醚脲用量，降低了使用成本和减轻了对环境的污染。
具体实施方式
一种杀虫组合物，有效成分补骨脂素和丁醚脲组合，补骨脂素和丁醚脲的重量比为1:10～20，补骨脂素和丁醚脲重量总和占组合物中的重量5～90％，其余为农药中允许使用和可以接受的助剂。
本发明组合物中使用的助剂成分包括溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、PH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等有益于有效成分在制剂中稳定和发挥药效的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。
本发明组合物的施用频率和施用量随农作物、有害生物、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
所述溶剂是溶剂油S-200、三甲苯、四甲苯、甲基萘、油酸甲酯、脂肪酸甲酯、松基油、大豆油、生物柴油、醋酸仲丁酯、碳酸二甲酯、柴油、白油、机油等中的一种或几种组合。
所述乳化剂是十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、失水山梨脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、天然脂肪醇与环氧乙烷加成物、脂肪酸与环氧乙烷缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酯等中的一种或几种组合。
所述湿润剂是丁基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯(6-7)醚、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、Morwet EFW、烷基萘磺酸盐等中的一种或几种组合。
所述崩解剂是碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种组合。
所述分散剂是聚羧酸盐、甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、脱糖并分级的木质素磺酸钠、萘磺酸缩合物钠盐、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸等中的一种或几种组合。
所述增稠剂是黄原胶、硅酸镁铝、膨润土、白炭黑等中的一种或几种组合。
所述pH调节剂是氢氧化铵、氢氧化钾、氢氧化钠、盐酸、醋酸、柠檬酸、磷酸等中的一种或几种组合。
所述稳定剂是邻苯二甲酸二丁酯、六亚甲基二异氰酸酯、环氧大豆油、环氧氯丙烷、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯、特丁基对苯二酚等中的一种或几种组合。
所述消泡剂是硅酮类化合物、甲醇、硅油、氮酮等中的一种或几种组合。
所述防冻剂是甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇等中一种或几种组合。
所述粘结剂是聚乙二醇、工业明胶中的一种或两种组合。
所述载体是高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、凹凸棒土、粘土、滑石粉、淀粉等中的一种或几种组合。
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制。下列各实施例中所有物质含量均为重量百分含量。
一、本发明组合物的农药配方工艺。
实施例1：补骨脂素·丁醚脲悬浮剂。
各组分百分含量分别为：
补骨脂素 0.5～50％；
丁醚脲 5.0～80％；
助剂 余量。
先将助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入有效成分补骨脂素和丁醚脲，在磨球机中研磨2～4h，使粒直径均在8mm以下，即可制得所需百分比含量的补骨脂素·丁醚脲悬浮剂。
33％补骨脂素·丁醚脲悬浮剂制备方法：补骨脂素3％，丁醚脲30％，烷基萘磺酸盐5％，木质素磺酸钠5％，丙二醇4％，黄原胶3％，甲醇4％，氢氧化钾1％，快T2％，水补充至100％。先将助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入有效成分补骨脂素和丁醚脲，在磨球机中研磨3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得33％补骨脂素·丁醚脲悬浮剂。
实施例2：补骨脂素·丁醚脲水分散粒剂。
各组分百分含量分别为：
补骨脂素 0.5～50％；
丁醚脲 5.0～80％；
助剂 余量。
将有效成分补骨脂素、丁醚脲及助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得所需百分比含量的补骨脂素·丁醚脲水分散粒剂。
64％补骨脂素·丁醚脲水分散粒剂制备方法：补骨脂素4％，丁醚脲60％，烷基萘磺酸缩聚物钠盐6％，烷基萘磺酸盐7％，氯化镁7％，氢氧化铵3％，环氧氯丙烷3％，白炭黑余量。将有效成分补骨脂素、丁醚脲和助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得64％补骨脂素·丁醚脲水分散粒剂。
二、本发明组合物的室内生物活性测定。
实施例3：本发明组合对茶小绿叶蝉毒力测定。
参照NY/T 1154.6-2006标准中的方法，采用浸虫法。选取健壮的茶小绿叶蝉3龄若虫，用毛笔挑起并将其背粘在贴有双面胶的载玻片上，每片约35头，置于培养皿中，保湿在26℃条件下2h后，用6倍体视镜检查每只试虫，剔去己死亡和不甚活跃的个体，使每玻片中有25头虫，每处理2个玻片；用粘有试虫的玻片一端浸入待测的供试药液中，轻轻摇动玻片，浸5s后取出，用吸水纸吸去多余的药液，放入培养皿中，置于26℃的生化培养箱中保湿培养。每处理设置4个重复，并以含有DMF溶剂和0.1％Tween80乳化剂的水作为空白对照。处理24h后检查试虫死亡情况，并进行记录，试虫死亡判断标准为以毛笔轻轻接触试虫无反应计为死亡。
用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100。
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
按照NY/T11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。
从表1可以看出，补骨脂素和丁醚脲按1:10～20比例范围内组合，对茶小绿叶蝉共毒系数(CTC)均大于120，说明补骨脂素和丁醚脲组合表现增效作用。
表1补骨脂素和丁醚脲组合对茶小绿叶蝉的室内毒力测定
实施例4：本发明组合对小菜蛾毒力测定。
参照NY/T 1154.2-2006标准中的方法，采用夹毒叶片法进行测定。用直径1cm的打孔器打取叶蝶，放入培养皿，保湿。用毛细管点滴器从低浓度开始，每叶蝶点滴1ul药液,待溶剂挥发后和另一片涂有淀粉糊的叶蝶对合制成夹毒叶蝶，制作完毕放于12孔组织培养板的孔内。每处理5次重复，每重复不少于12个夹毒叶蝶，并设不含药剂的相应的有机溶剂的处理作为对照。组织培养板每个孔内接1头试虫，置于正常条件培养。接虫2－4h后，待试虫取食完含药叶蝶后，在培养板孔内加入清洁饲料继续饲养至调查，淘汰未食完一张完整叶蝶的试虫。每个剂量处理试虫数60头。处理后48h调查试虫死亡情况，记录总虫数和死虫数。
用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100。
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
按照NY/T11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。
从表2可以看出，补骨脂素和丁醚脲按1:10～20比例范围内组合，对小菜蛾共毒系数(CTC)均大于120，说明补骨脂素和丁醚脲组合表现增效作用。
表2补骨脂素和丁醚脲组合对小菜蛾的室内毒力测定
三、本发明组合物的田间药效试验。
实施例5：本发明组合物应用于茶树茶小绿叶蝉防治试验。
于茶树茶小绿叶蝉若虫盛发期施药，采用喷雾法。采用33％补骨脂素悬浮剂、33％丁醚脲悬浮剂作为对照药剂，试验共设4个药剂处理，每个处理3次重复。施药前在各处理区对角线的五个点调查虫口基数，施药后3天、7天调查存活数，每点调查10平方米茶树。
从表3可以看出，本发明33％补骨脂素·丁醚脲悬浮剂防治茶树茶小绿叶蝉效果显著优于33％补骨脂素悬浮剂和33％丁醚脲悬浮剂，且降低了使用量，解决了丁醚脲对茶树的不良反应。
表3 33％补骨脂素·丁醚脲悬浮剂应用于茶树茶小绿叶蝉防治。
实施例6：本发明组合物应用于上海青小菜蛾防治。
上海青小菜蛾幼虫初发期施药，采用喷雾法。采用64％补骨脂素水分散粒剂、64％丁醚脲水分散粒剂作为对照药剂，试验共设4个药剂处理，每个处理3次重复。施药前在各处理区对角线的五个点调查虫口基数，施药后3天、7天调查存活数，每点调查5平方米作物。
从表4可以看出，本发明64％补骨脂素·丁醚脲水分散粒剂防治上海青小菜蛾效果显著优于64％补骨脂素水分散粒剂和64％丁醚脲水分散粒剂，且降低了使用量，解决了丁醚脲对上海青的不良反应。
表4 64％补骨脂素·丁醚脲水分散粒剂应用于上海青小菜蛾防治。
四、小菜蛾对补骨脂素、丁醚脲及其组合的抗性室内测定试验。
试验药剂采用的浓度为小菜蛾的50％-80％致死量，将补骨脂素、丁醚脲原药配制成试验所需的试验药剂。试验采用夹毒叶片法，与上述毒力测定的方法一致。72小时后剔除死亡的试虫，留下的试虫继续在室内饲养，如此反复处理10代试虫。设只含助剂的药液处理为空白对照。测定各药剂对第1代、第5代和第10代试虫的半致死浓度LC50，通过对比各处理药剂对第1代、第5代和第10代试虫的LC50来评价试虫对供试药剂的抗药性变化。
根据表5可以看出，补骨脂素和丁醚脲组合处理10代试虫后，试虫种群对该复配制剂的抗药性明显低于补骨脂素和丁醚脲单剂处理10代试虫产生的抗药性。本次试验表明，补骨脂素和丁醚脲组合可以有效延缓水稻稻飞虱产生抗药性。
表5小菜蛾对补骨脂素、丁醚脲及其组合的抗性室内测定
综上所述，本发明采用有效成分骨脂素和丁醚脲组合物，与现有的单一制剂相比，不仅具有明显的增效作用，还具有良好的杀虫效果，持效期长，对农作物安全，可减缓害虫抗药性的产生。

Claims (8)

1.一种杀虫组合物，其特征在于：包括有效成分补骨脂素和丁醚脲，所述补骨脂素和丁醚脲的重量比例为1:10～20。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分补骨脂素和丁醚脲的重量比例为1:10。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分补骨脂素和丁醚脲的重量比例为1:15。
4.根据权利要求2或3所述的杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分占组合物的总重量5～90％，其余为助剂。
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：所述组合物的农药剂型是悬浮剂、水分散粒剂中的一种。
6.根据权利要求5所述的杀虫组合物，其特征在于当杀虫组合物为悬浮剂时，其重量百分比为：补骨脂素3％，丁醚脲30％，烷基萘磺酸盐5％，木质素磺酸钠5％，丙二醇4％，黄原胶3％，甲醇4％，氢氧化钾1％，快T2％，水补充至100％；先将助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入有效成分补骨脂素和丁醚脲，在磨球机中研磨3h，使粒直径均在5mm以下，即制得33％补骨脂素·丁醚脲悬浮剂。
7.根据权利要求5所述的杀虫组合物，其特征在于当杀虫组合物为水分散粒剂时，其重量百分比为：补骨脂素4％，丁醚脲60％，烷基萘磺酸缩聚物钠盐6％，烷基萘磺酸盐7％，氯化镁7％，氢氧化铵3％，环氧氯丙烷3％，白炭黑余量。将有效成分补骨脂素、丁醚脲和助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即制得64％补骨脂素·丁醚脲水分散粒剂。
8.权利要求1所述的杀虫组合物在防治农业茶小绿叶、小菜蛾中的应用。
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