CN102487952A - 一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物 - Google Patents

一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102487952A
CN102487952A CN2011103958447A CN201110395844A CN102487952A CN 102487952 A CN102487952 A CN 102487952A CN 2011103958447 A CN2011103958447 A CN 2011103958447A CN 201110395844 A CN201110395844 A CN 201110395844A CN 102487952 A CN102487952 A CN 102487952A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy worm
active component
pyridine
composition
worm pyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011103958447A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102487952B (zh
Inventor
郑敬敏
何爱华
李明甫
冯建雄
张崇斌
时晓磊
张�杰
黄发伟
韦挺
侯江利
孙瑞
赵海军
梅红玉
寇鹏斌
乌小瑜
陆海瑞
刘卫博
达普妮
梁百亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Original Assignee
Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd filed Critical Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Priority to CN 201110395844 priority Critical patent/CN102487952B/zh
Publication of CN102487952A publication Critical patent/CN102487952A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102487952B publication Critical patent/CN102487952B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开了一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物,第一活性成分为环氧虫啶,第二活性成分生物源杀虫剂为阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素,第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:5~30:1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂剂型,本发明组分合理,杀虫效果好,用药成本低,且其活性和和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,与现有的单一制剂相比,除具有显著的杀虫效果外,而且有显著的增效作用,安全性好,符合农药制剂的安全性要求,本发明对小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉花蚜虫、盲蝽象、稻飞虱、蔬菜蓟马等害虫具有较好的防治效果。

Description

一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物
技术领域
本发明涉及一种杀虫组合物,特别是一种环氧虫啶作为第一活性成分,生物源杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素作为第二活性成分的杀虫组合物,属于复配农药技术领域。
背景技术
环氧虫啶为一种新型新烟碱类杀虫剂,由华东理工大学创制,化学名称:9-(6-氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧杂-10,11-二氢咪唑并(2,3-a)双环(3,2,1)辛-3-烯,英文通用名:cycloxaprid,化学分子式C14H15ClN4O3。对害虫有内吸、胃毒和触杀作用,可用于防治农作物上的同翅目、鞘翅目害虫,与吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等无交互抗性,对鳞翅目害虫也有效。本品使用剂量低,对环境安全,对有益生物无危害或危害极小。对小麦、棉花、水稻、果树、蔬菜等作物的蚜虫、飞虱、粉虱、跳甲、棉铃虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、黏虫等有较高的杀虫活性。
生物杀虫剂种类很多,已发现的有2000多种,具有控制期长,高效、经济、安全、无污染,与环境高度相容等特点,是当前生产无公害绿色农业生产的最佳农药选择。阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素是这类杀虫剂的佼佼者。这几种药剂已使用多年,存在着抗性逐渐增大的风险,速效性较差的缺陷。
阿维菌素,又名齐螨素、害极灭、杀虫丁,英文通用名称abamectin,化学分子式C48H72O14(B1a)·C47H70O14(B1b),是一种大环内酯双糖类化合物,属生物源杀虫杀螨剂,是从土壤微生物中分离的天然产物,对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用,无内吸作用,但它对叶片有很强的渗透作用,可杀死表皮下的害虫,且残效期长。其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动,刺激释放γ-氨基丁酸,而γ-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用,螨类和昆虫与药剂接触后即出现麻痹症状,不活动不取食,2-4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水,所以它的致死作用较慢。在实际应用过程中,由于长期使用阿维菌素单剂,造成害虫抗性逐年上升,使用成本增大等的风险。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐,英文通用名:emamectin benzoate。化学名称:4'-表-甲胺基-4'-脱氧阿维菌素苯甲酸盐。是一种高效、广谱、残效期长的杀虫杀螨剂,其作用机理阻碍害虫运动神经信息传递而使身体麻痹死亡。作用方式以胃毒为主,对作物无内吸性能,但能有效渗入施用作物表皮组织,因而具有较长残效期。对防治鳞翅目、螨类、鞘翅目及同翅目害虫有极高活性,在土壤中易降解,无残留、不污染环境,在常规剂量范围内对有益昆虫及天敌、人、畜安全,可与大部分农药混用。
多杀霉素,英文通用名:spinosad。多杀霉素是一种大环内酯类无公害高效生物源杀虫剂。多杀菌素的作用方式新颖,可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体。可使害虫迅速麻痹、瘫痪,最后导致死亡,其杀虫速度可与化学农药相媲美。安全性高,且与目前常用杀虫剂无交互抗性。为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂,既有高效的杀虫性能,又有对益虫和哺乳动物安全的特性,最适合无公害蔬菜、水果生产应用。多杀霉素是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂,对害虫具有快速的触杀和胃毒作用,对叶片有较强的渗透作用,可杀死表皮下的害虫,残效期较长,对一些害虫具有一定的杀卵作用。无内吸作用。能有效的防治鳞翅目、双翅目和缨翅目害虫,也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食叶片的害虫种类,对刺吸式害虫和螨类的防治效果较差。目前市场上销售的多杀霉素为2.5%悬浮剂和48%悬浮剂。
乙基多杀菌素,英文通用名:spinetoram,原药的有效成分是乙基多杀菌素-J和乙基多杀菌素-L的混合物(比值为3:1),作用于昆虫的神经系统,对小菜蛾、甜菜夜蛾、潜叶蝇、蓟马、斜纹夜蛾、豆荚螟有好的防治效果。目前市场上销售的乙基多杀菌素为60克/升悬浮剂,乙基多杀菌素在使用过程中存在着使用成本高,抗性增大的风险,持效期一般的缺陷。
发明人经大量的室内筛选和田间药效试验,发现环氧虫啶和生物源杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素混配后,对小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉蚜、稻飞虱、蓟马具有明显的增效作用,可降低使用成本,对作物安全性高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理,显著增效,杀虫效果好,用药成本低的环氧虫啶和生物源类杀虫剂的杀虫组合物。
本发明的另一目的在于提供环氧虫啶与生物源类杀虫剂的杀虫组合物的应用。
为了克服现有单一制剂的缺陷,本发明的技术方案是这样解决的:
含环氧虫啶和生物源类杀虫剂的杀虫组合物,包括:
A)第一活性成分环氧虫啶;
B)第二活性成分生物源类杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素;
第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:5~30:1,优选为1:3~15:1,最优选为1:1~10:1。
第一活性成分与第二活性成分的累积量(含量总和)为所述组合物总重量的1%~80%,优选为5%~50%,活性成分累积量的大小也与剂型密切相关,如微乳剂的活性成分累积量一般不超过50%。
本发明环氧虫啶与生物源类杀虫剂的杀虫组合物按照本领域技术人员所公知的方法,可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂。
对于水分散粒剂来说,本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种;润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种;崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种;粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种;填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。
对可湿性粉剂,可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种;润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种;填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。
对悬浮剂,可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品,烷基萘磺酸盐类)中一种或多种;乳化剂如农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、斯盘-60#(通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一种或多种;润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种;增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种;防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种;消泡剂如有机硅类消泡剂;防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种,水为去离子水。
对于乳油来说,可使用的助剂有:乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、Span-60#(通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10(通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#、农乳400#中一种或多种;溶剂如二甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油;助溶剂:乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮中一种或多种。
对微乳剂,可使用的助剂有:乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10(通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#、农乳400#中一种或多种;助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种;溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200)一种或多种;水为去离子水。
本发明组分合理,杀虫效果好,用药成本低,且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,而是有显著的增效作用,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉花蚜虫、盲蝽象、稻飞虱、蔬菜蓟马有较高的杀虫活性。
具体实施方式
为了防治农业生产上的小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉花蚜虫,发明人以环氧虫啶与生物源类杀虫剂:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素进行了相互复配的增效研究。试验采用麦长管蚜为测试对象,具体方法为:
麦长管蚜(Sitobion avenae),属同翅目,蚜科。试验药剂环氧虫啶由发明人通过文献方法制备,阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药采用河北威远生物化工股份有限公司生产的原药,多杀霉素、乙基多杀菌素原药采美国陶氏益农公司生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂,试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1154.6-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,蚜虫死亡率在5%~90%的范围内按等差级数设定)。试虫为采自田间的蚜虫,在实验室挑选均匀一致的蚜虫,放入带有叶片的培养皿内,每皿40头虫子,每处理4个培养皿,重复3次,用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每次喷一个皿,每皿喷药液3ml,然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养,48小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照喷等量清水。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的EC50 值,用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;CTC≤80表现为拮抗作用;80<CTC<120表现为相加作用。
Figure 543968DEST_PATH_IMAGE001
Figure 323705DEST_PATH_IMAGE002
Figure 250073DEST_PATH_IMAGE003
Figure 470970DEST_PATH_IMAGE004
室内毒力测定结果表明:环氧虫啶和生物源类杀虫剂选自阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素中的一种以重量比为1:5~30:1混用对小麦蚜虫有较好的毒力,均有显著的增效作用。
为了防治农业生产上的水稻稻飞虱,发明人以环氧虫啶与生物源类杀虫剂:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素进行了相互复配的增效研究。试验采用稻褐飞虱为测试对象,具体方法为:
稻褐飞虱学名Nilaparvata lugens,同翅目,飞虱科。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂,试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,稻褐飞虱死亡率在5%~90%的范围内按等差级数设定)。试虫为采自田间的褐飞虱卵,温室内用水稻苗饲养3代,挑选均匀一致的3龄若虫,按入置放水稻幼苗(用棉花球保湿处理)直径12cm的培养皿,每皿接已麻醉若虫30头,每处理接4个培养皿,用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每次喷一个皿,每皿喷药液3ml,待虫子苏醒后,将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养,72小时检查死虫数,计算死亡率。空白对照喷等量清水。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的LC50 值,用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;     CTC≤80表现为拮抗作用;80<CTC<120表现为相加作用。
Figure 480383DEST_PATH_IMAGE005
Figure 477475DEST_PATH_IMAGE007
Figure 552878DEST_PATH_IMAGE008
室内毒力测定结果表明:环氧虫啶和生物源类杀虫剂选自阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素中的一种以重量比为1:5~30:1混用对稻飞虱有较好的毒力,均有显著的增效作用。
为了防治农业生产上的各类蝽象,发明人以环氧虫啶与生物源类杀虫剂:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素进行了相互复配的增效研究。试验采用棉花绿盲蝽为测试对象,具体方法为:
绿盲蝽,学名Apolygus lucorum Meyer-Dür,属半翅目盲蝽科。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,绿盲蝽死亡率在5%~90%的范围内按等差级数设定)。试虫为棉田采集绿盲蝽成虫,在室内豆角上饲养,至下一代若虫发育到3 龄供试。将新鲜大小一致的棉花叶片在药液中浸渍30 s 后,于室温条件下自然晾干,而后放入塑料盒( 直径8 cm,高5 cm) 中,接入活泼健康、大小一致的3 龄幼虫,15 头/盒,用带有小孔的盒盖盖好。另设空白对照,重复3 次。置温度为26~28 ℃、相对湿度为70%左右的光照培养箱内饲养观察。48 小时检查试虫的死亡情况。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的LC50 值,用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;     CTC≤80表现为拮抗作用;80<CTC<120表现为相加作用。
Figure 77400DEST_PATH_IMAGE009
Figure 487522DEST_PATH_IMAGE010
Figure 279077DEST_PATH_IMAGE012
室内毒力测定结果表明:环氧虫啶和生物源类杀虫剂选自阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素中的一种以重量比为1:5~30:1混用对绿盲蝽有较好的毒力,均有显著的增效作用。
 下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。
制剂实施例1
称取70%环氧虫啶、10%阿维菌素、3% TERSPERSE 2700(聚羧酸盐,美国亨斯迈公司出品)、3%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、1% K-12(十二烷基硫酸钠)、2%硫酸铵、1%羧甲基纤维素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80%环氧虫啶·阿维菌素水分散粒剂。
制剂实施例2
称取20%环氧虫啶、5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、3% TERSPERSE 2700、3%木质素磺酸钠、1%拉开粉BX、1%K-12、1% PVA(分子量2000)、10%硫酸铵、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取25%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂。
制剂实施例3
称取8%环氧虫啶、40%多杀霉素、3% TERSPERSE 2700、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、10%硅藻土、8%尿素、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取48%环氧虫啶·多杀霉素水分散粒剂。
制剂实施例4
称取18%环氧虫啶、6%乙基多杀菌素、4% TERSPERSE 2700、1%拉开粉BX、1%K-12、5%硅藻土、8%硫酸铵、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取24%环氧虫啶·乙基多杀菌素水分散粒剂。
制剂实施例5
称取20%环氧虫啶、2%阿维菌素、6%木质素磺酸钙、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、1%十二烷基硫酸钠、25%白炭黑、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得22%环氧虫啶·阿维菌素可湿性粉剂。
制剂实施例6
称取30%环氧虫啶、1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、4%木质素磺酸钙、5%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、1.5%十二烷基硫酸钠、20%白炭黑、轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得31%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可湿性粉剂。
制剂实施例7
称取18%环氧虫啶、18%多杀霉素、4%木质素磺酸钙、4% TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司出品,烷基萘磺酸盐类)、2%十二烷基硫酸钠、30%白炭黑、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得36%环氧虫啶·多杀霉素可湿性粉剂。
制剂实施例8
称取42.5%环氧虫啶、7.5%乙基多杀菌素、6%木质素磺酸钙、4%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、1.5%十二烷基硫酸钠、12%白炭黑、轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得50%环氧虫啶·乙基多杀菌素可湿性粉剂。
制剂实施例9
称取18%环氧虫啶、2%阿维菌素、3% TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)、1% TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品)、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得20%的环氧虫啶·阿维菌素悬浮剂。
制剂实施例10
称取20%环氧虫啶、1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、4%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1% TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司出品)、0.2%硅酸镁铝、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得21%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂。
制剂实施例11
称取10%环氧虫啶、20%多杀霉素、3%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得30%环氧虫啶·多杀霉素悬浮剂。
制剂实施例12
称取35%环氧虫啶、5%乙基多杀菌素、1%TERSPERSE 2020、3%农乳700#、3%农乳1601#、2%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得40%的环氧虫啶·乙基多杀菌素悬浮剂。
制剂实施例13
称取24%环氧虫啶、3%阿维菌素、4%农乳500#、2%农乳600#、3%农乳2201#、15%二甲基甲酰胺、溶剂油S-180加至100%重量份。上述原料经混合,搅拌溶解完全后制得27%环氧虫啶·阿维菌素乳油。
制剂实施例14
称取13%环氧虫啶、2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、5%农乳500#、2%农乳400#、3%农乳700#、10%二甲基甲酰胺、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合,搅拌溶解完全后制得15%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油。
制剂实施例15
称取6%环氧虫啶、18%多杀霉素、5%农乳500#、3%农乳400#、3%农乳600#、25%环己酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合,搅拌溶解完全后制得24%环氧虫啶·多杀霉素乳油。
制剂实施例16
称取4%环氧虫啶、16%乙基多杀菌素、5%农乳500#、3% TX-10、4%农乳1601#、10%丙酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合,搅拌溶解完全后制得20%环氧虫啶·乙基多杀菌素乳油。
制剂实施例17
称取8.5%环氧虫啶、1.5%阿维菌素、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环己酮、5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇,经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%重量份,搅拌后制得10%环氧虫啶·阿维菌素微乳剂。
制剂实施例18
称取3%环氧虫啶、2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、4%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、10%二甲苯、5%环已酮、5%异丙醇,经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%重量份,搅拌后制得5%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂。
制剂实施例19
称取16%环氧虫啶、8%多杀霉素、5%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、10%二甲苯、13%环已酮、5%乙醇,经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%重量份,搅拌后制得24%环氧虫啶·多杀霉素微乳剂。
制剂实施例20
称取18%环氧虫啶、3%乙基多杀菌素、5%农乳700#、3%农乳500#、6%农乳600#、5%二甲苯、20%环已酮、5%乙醇,经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%重量份,搅拌后制得21%环氧虫啶·乙基多杀菌素微乳剂。
生物实施例1:防治棉花蚜虫田间试验
发明人于2011年在山东省成武县进行了制剂实施例5(22%环氧虫啶·阿维菌素可湿性粉剂)、制剂实施例2(25%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂)、制剂实施例19(24%环氧虫啶·多杀霉素微乳剂)、制剂实施例12(40%的环氧虫啶·乙基多杀菌素悬浮剂)防治棉花蚜虫田间试验,验证了这几种药剂对棉花蚜虫的防治效果、有效剂量及对棉花的安全性。试验方法参照《GB/T 17980.75-2004 农药田间药效试验准则(二)杀虫剂防治棉花蚜虫》。试验作物为棉花,防治对象为棉花蚜虫。试验设在成武县苟村镇张吴庄村棉花田,土壤为粘土, 肥力中等, 各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。棉花品种为转基因抗虫棉鲁棉研15号,4月中旬营养钵育苗, 5月中旬移栽。7月25日施药,用水量为60kg/667㎡,采用手动喷雾器均匀喷施,要求各小区棉花叶片正反面、边尖、花蕾均匀着药。试验药剂及剂量详见表4。另设空白对照,每处理4次重复,每小区面积25㎡,共72个小区,随机区组排列。
调查与统计方法,试验小区内对角线五点取样, 每点固定4株, 每株固定上、中、下3片叶, 共固定调查20株60片叶, 调查记录活蚜虫数。药前调查虫口基数, 药后1、3、7天各调查1次小区的残存蚜虫数, 共调查4 次。依据药前虫口基数和药后各天的残虫量计算校正防效, 并进行统计分析。每次调查药效时同时观察各处理区对棉花叶片、花蕾及其它害虫的影响。
防治效果(%)= [1-(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/( 对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100。
Figure 115446DEST_PATH_IMAGE013
药后第7天对各小区防效进行生物统计学分析(见表4),差异显著性比较结果表明:在0.05水平上和0.01水平上差异显著性一致,22%环氧虫啶·阿维菌素可湿性粉剂12g/亩、25%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂5g/亩、24%环氧虫啶·多杀霉素微乳剂12g/亩、40%的环氧虫啶·乙基多杀菌素悬浮剂7g/亩之间差异不显著,与其它各处理间差异均达极显著水平;22%环氧虫啶·阿维菌素可湿性粉剂10g/亩、25%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂4g/亩、24%环氧虫啶·多杀霉素微乳剂10g/亩、40%的环氧虫啶·乙基多杀菌素悬浮剂6g/亩之间差异不显著,与其它各处理间差异均达极显著水平;22%环氧虫啶·阿维菌素可湿性粉剂8g/亩、25%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂3g/亩、24%环氧虫啶·多杀霉素微乳剂8g/亩、40%的环氧虫啶·乙基多杀菌素悬浮剂5g/亩之间差异不显著,与其它各处理间差异均达极显著水平;10%环氧虫啶悬浮剂30g/亩与其它各处理间差异达极显著水平;2%阿维菌素乳油40g/亩、5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂10g/亩之间差异不显著,与其它各处理间差异均达极显著水平;10%多杀霉素悬浮剂25g/亩、6%乙基多杀菌素悬浮剂40g/亩之间差异不显著,与其它各处理间差异均达极显著水平。
田间试验表明:22%环氧虫啶·阿维菌素可湿性粉剂、25%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂、24%环氧虫啶·多杀霉素微乳剂、40%的环氧虫啶·乙基多杀菌素悬浮剂对棉花蚜虫有较显著的防治效果,用量分别为8g/亩、10g/亩、12g/亩,3g/亩、4g/亩、5g/亩,8g/亩、10g/亩、12g/亩,5g/亩、6g/亩、7g/亩,对棉花蚜虫在药后1天防效在83.24%以上,药后1天防效在88.66%以上,药后1天防效在91.63%-98.88%,明显优于对照药剂10%环氧虫啶悬浮剂30g/亩、2%阿维菌素乳油40g/亩、5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂10g/亩、10%多杀霉素悬浮剂25g/亩、6%乙基多杀菌素悬浮剂40g/亩对棉花蚜虫的防治效果。
安全性调查,施药后1、3、7天观察,所有供试药剂对棉花生长安全,无药害现象发生。
试验结果表明环氧虫啶与阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素混配后,明显提高了对棉花蚜虫的防治效果,降低了用药量,对棉花生长安全。
生物实施例2:防治水稻稻飞虱田间试验
发明人于2011年5月18日在广东省湛江市进行了制剂实施例9(20%的环氧虫啶·阿维菌素悬浮剂)、制剂实施例6(31%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可湿性粉剂)、制剂实施例7(36%环氧虫啶·多杀霉素可湿性粉剂)、制剂实施例4(24%环氧虫啶·乙基多杀菌素水分散粒剂)防治水稻稻飞虱的田间药效试验,验证了这几种药剂对稻飞虱的防治效果、有效剂量及对水稻的安全性。试验设在湛江市民安镇大熟村,试验作物为水稻,生育期为拔节期,各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。防治对象:褐飞虱(Nilaparvata lugens)。试验药剂及剂量详见表5,另设空白对照。每处理4次重复,每小区面积25㎡,共72个小区,随机区组排列。用水量为45kg/667㎡,采用手动喷雾器均匀喷施。分别于药前、药后3天、7天各进行一次残留虫数调查。采取平衡跳跃式随机取样,每小区10点,每点2丛(共20丛),用盆拍法记录稻飞虱活虫数,按药前、药后的虫数计算校正防效。同时观察试验药剂对水稻有无药害产生。
计算方法:
防治效果(%)= [1-(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/( 对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100。
Figure 357072DEST_PATH_IMAGE014
田间试验结果如下:20%的环氧虫啶·阿维菌素悬浮剂8g/亩、10g/亩、12g/亩,31%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可湿性粉剂6g/亩、7g/亩、8g/亩,36%环氧虫啶·多杀霉素可湿性粉剂6g/亩、7g/亩、8g/亩,24%环氧虫啶·乙基多杀菌素水分散粒剂8g/亩、9g/亩、10g/亩,在施药后3天对稻褐飞虱的防效分别为86.1%、88.3%、92.8%,87.0%、88.8%、92.3%,87.3%、89.5%、93.3%,86.4%、90.1%、94.3%,第7天的防效分别为87.9%、91.7%、94.6%,88.9%、93.0%、95.4%,92.1%、92.9%、96.4%,89.5%、91.3%、95.2%。明显优于10%环氧虫啶悬浮剂30g/亩、2%阿维菌素乳油40g/亩、5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂10g/亩、10%多杀霉素悬浮剂25g/亩、6%乙基多杀菌素悬浮剂40g/亩对稻飞虱药后3天和7天的防效。
安全性调查,施药后1、3、7天观察,所有供试药剂对水稻生长安全,无药害现象发生。
试验发现,20%的环氧虫啶·阿维菌素悬浮剂、31%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可湿性粉剂对稻纵卷叶螟也表现出优异的防效。
试验结果表明,环氧虫啶与阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素混配后,明显提高了对水稻褐飞虱的防治效果,降低了用药量,对水稻生长安全。
生物实施例3:防治节瓜蓟马田间试验
发明人于2011年6月10日在广州市白云区进行了制剂实施例17(10%环氧虫啶·阿维菌素微乳剂)、制剂实施例10(21%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂)、制剂实施例11(30%环氧虫啶·多杀霉素悬浮剂)、制剂实施例20(21%环氧虫啶·乙基多杀菌素微乳剂)防治节瓜蓟马的田间药效试验,验证了这几种药剂对节瓜蓟马的防治效果、有效剂量及对黄瓜的安全性。试验设在白云区太和镇,试验作物为黄瓜,生育期为开花初期,各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。防治对象为节瓜蓟马。试验药剂及剂量详见表6,另设空白对照。每处理4次重复,每小区面积20㎡,共72个小区,随机区组排列。用药液量为60kg/667㎡,采用手动喷雾器均匀喷施。分别于药前、药后1天、3天、7天各进行一次残留虫数调查。每小区5点取样,每点在黄瓜植株中上部固定3片叶,记录蓟马活虫数,并计算防效。同时观察试验药剂对黄瓜有无药害产生。
计算方法:
防治效果(%)= [1-(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/( 对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100。
田间试验结果表明,10%环氧虫啶·阿维菌素微乳剂2500倍、3000倍、3500倍,21%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂4500倍、5000倍、5500倍,30%环氧虫啶·多杀霉素悬浮剂6000倍、6500倍、7000倍,21%环氧虫啶·乙基多杀菌素微乳剂6000倍、6500倍、7000倍对节瓜蓟马有很好的防治效果,药后1、3、7天地防效在89.8%-100%之间,明显优于10%环氧虫啶悬浮剂1500倍、2%阿维菌素乳油1500倍、1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油1000倍、10%多杀霉素悬浮剂2000倍、6%乙基多杀菌素悬浮剂1000倍对节瓜蓟马药后1、3、7天的防效。
安全性调查,施药后1、3、7天观察,所有供试药剂对黄瓜生长安全,无药害现象发生。
试验发现,10%环氧虫啶·阿维菌素微乳剂、21%环氧虫啶·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂、30%环氧虫啶·多杀霉素悬浮剂、21%环氧虫啶·乙基多杀菌素微乳剂、10%环氧虫啶悬浮剂对白粉虱也表现出优异的防效。
试验结果表明环氧虫啶与阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素混配后,明显提高了对节瓜蓟马的防治效果,降低了用药量,对黄瓜生长安全。
综上所述,本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案,其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,与现有的单一制剂相比,除具有显著的杀虫效果外,而且有显著的增效作用,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。

Claims (8)

1.一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于包括:
A)第一活性成分环氧虫啶;
B)第二活性成分生物源杀虫剂为阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素;
第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:5~30:1。
2.根据权利要求1所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:3~15:1。
3.根据权利要求2所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:1~10:1。
4.根据权利要求1至3任意之一所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的1%~80%。
5.根据权利要求4所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:第一活性成分和第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5%~50%。
6.根据权利要求1所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
7.根据权利要求6所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物,其特征在于:所述组合物为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂。
8.权利要求1所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物在防治小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉花蚜虫、盲蝽象、稻飞虱、蔬菜蓟马害虫中的用途。
CN 201110395844 2011-12-04 2011-12-04 一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物 Active CN102487952B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110395844 CN102487952B (zh) 2011-12-04 2011-12-04 一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110395844 CN102487952B (zh) 2011-12-04 2011-12-04 一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310233352.7A Division CN103262848B (zh) 2011-12-04 2011-12-04 一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102487952A true CN102487952A (zh) 2012-06-13
CN102487952B CN102487952B (zh) 2013-10-23

Family

ID=46179871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110395844 Active CN102487952B (zh) 2011-12-04 2011-12-04 一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102487952B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102405919A (zh) * 2011-12-25 2012-04-11 上海生农生化制品有限公司 环氧虫啶与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的杀虫剂组合物剂及用途
CN103535361A (zh) * 2013-10-24 2014-01-29 江苏龙灯化学有限公司 一种含有乙基多杀菌素和环氧虫啶的杀虫组合物
CN103704226A (zh) * 2013-12-13 2014-04-09 广西田园生化股份有限公司 含环氧虫啶与依维菌素的超低容量液剂
CN103858896A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 上海生农生化制品有限公司 防治病虫害的增效方法
CN103918676A (zh) * 2014-04-16 2014-07-16 罗晓丹 一种杀虫组合物
CN105123715A (zh) * 2015-09-25 2015-12-09 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 一种含有环氧虫啶的复合杀虫剂及其应用
CN106538555A (zh) * 2016-09-30 2017-03-29 许海波 一种防治甘蔗蚜虫的药剂
EP3102175A4 (en) * 2014-02-04 2017-08-23 Douglas Robert Cleverly Ectoparasite formulation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04136817A (ja) * 1990-09-28 1992-05-11 Nippon Oil & Fats Co Ltd 液晶表示素子
CN101747320A (zh) * 2008-12-19 2010-06-23 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
CN102197807A (zh) * 2011-03-31 2011-09-28 上海生农生化制品有限公司 环氧虫啶可湿性粉剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04136817A (ja) * 1990-09-28 1992-05-11 Nippon Oil & Fats Co Ltd 液晶表示素子
CN101747320A (zh) * 2008-12-19 2010-06-23 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
CN102197807A (zh) * 2011-03-31 2011-09-28 上海生农生化制品有限公司 环氧虫啶可湿性粉剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHAO LI 等: "Radiosynthesis of tritium-labeled novel nitromethylene neonicotinoids compounds with NaB3H4", 《JOURNAL OF LABELLED COMPOUNDS AND RADIOPHARMACEUTICALS》 *
徐齐云 等: "阿维菌素•吡虫啉可湿性粉剂对柑橘蚜虫的控制效果", 《中国南方果树》 *
徐齐云 等: "阿维菌素•吡虫啉可湿性粉剂对柑橘蚜虫的控制效果", 《中国南方果树》, vol. 35, no. 5, 20 September 2006 (2006-09-20), pages 17 - 18 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102405919A (zh) * 2011-12-25 2012-04-11 上海生农生化制品有限公司 环氧虫啶与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的杀虫剂组合物剂及用途
CN102405919B (zh) * 2011-12-25 2013-10-02 上海生农生化制品有限公司 环氧虫啶与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的杀虫剂组合物剂及用途
CN103858896A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 上海生农生化制品有限公司 防治病虫害的增效方法
CN103535361A (zh) * 2013-10-24 2014-01-29 江苏龙灯化学有限公司 一种含有乙基多杀菌素和环氧虫啶的杀虫组合物
CN103704226A (zh) * 2013-12-13 2014-04-09 广西田园生化股份有限公司 含环氧虫啶与依维菌素的超低容量液剂
CN103704226B (zh) * 2013-12-13 2016-06-08 广西田园生化股份有限公司 含环氧虫啶与依维菌素的超低容量液剂
EP3102175A4 (en) * 2014-02-04 2017-08-23 Douglas Robert Cleverly Ectoparasite formulation
CN103918676A (zh) * 2014-04-16 2014-07-16 罗晓丹 一种杀虫组合物
CN105123715A (zh) * 2015-09-25 2015-12-09 江苏丘陵地区镇江农业科学研究所 一种含有环氧虫啶的复合杀虫剂及其应用
CN106538555A (zh) * 2016-09-30 2017-03-29 许海波 一种防治甘蔗蚜虫的药剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN102487952B (zh) 2013-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102487952B (zh) 一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物
CN102057925B (zh) 一种含噻虫酰胺和生物源类杀虫剂的杀虫组合物
CN102771510B (zh) 一种含噻唑膦的杀虫组合物
CN103548879B (zh) 一种含嘧螨胺的杀虫组合物
CN101185440B (zh) 一种含有阿维菌素的复配杀虫剂
CN101878766B (zh) 一种含甲氧虫酰肼和生物源杀虫剂的杀虫组合物
CN102578132B (zh) 一种含乙基多杀菌素和烟碱类杀虫剂的杀虫组合物
CN102017978B (zh) 一种含氟啶虫胺腈和丁烯氟虫腈的杀虫组合物
CN106342905B (zh) 一种含有透骨草提取物的农用杀虫组合物
CN101480188A (zh) 含有甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和茚虫威的杀虫组合物
CN103271073B (zh) 一种含环氧虫啉和噻嗪酮的杀虫组合物
CN101322493A (zh) 含有多杀霉素和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的杀虫组合物
CN103262848B (zh) 一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物
CN106332906B (zh) 含有杠柳根皮提取物的农用杀虫组合物
CN102187869A (zh) 含阿维菌素和虫螨腈的组合物及其应用
CN103271074A (zh) 一种含环氧虫啉和吡蚜酮的杀虫组合物
CN102805102A (zh) 一种含噻唑膦和鱼尼汀受体抑制剂类杀虫剂的杀虫组合物
CN102696655A (zh) 含有螺螨酯的复配农药组合物及其制剂
CN102210320A (zh) 一种含有氟啶虫胺腈的杀虫组合物
CN104814031B (zh) 一种含有丁烯氟虫腈和噻虫胺的杀虫组合物
CN109169709B (zh) 一种用于防治十字花科蔬菜害虫的增效组合物
CN103380779B (zh) 一种含环氧虫啉和生物源杀虫剂的杀虫组合物
CN108353939B (zh) 含有透骨草提取物的农用杀虫组合物
CN102823606B (zh) 一种含联苯肼酯的杀螨组合物
CN102657189B (zh) 一种含环氧虫啶的杀虫组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant