CN107950549A - 一种杀虫组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杀虫组合物，包括活性成分补骨脂素和环氧虫啶及常用的辅助成分，补骨脂素和环氧虫啶的重量比为1:1～10。经大量的试验表明，该杀虫组合物对危害农作物生长的多种害虫，尤其是同翅目害虫和缨翅目害虫具有显著的协同增效作用，同时减少了农药使用量，降低了农药在农作物上的残留量，减轻了对环境的污染，延缓了害虫抗药性的产生，增加了农药使用寿命。

Description

一种杀虫组合物
技术领域
本发明涉及农药杀虫组合物及其应用领域，具体地说是以补骨脂素和环氧虫啶为活性成分组合的二元复合物，主要应用于农作物上害虫的防治。
背景技术
补骨脂素(补骨脂内酯、制斑素)，英文名称Psoralen，CAS登录号66-97-7。中国专利CN102067850A公开了补骨脂素作为农业杀菌剂或杀虫剂的用途，其生物活性不再重复阐述。
环氧虫啶：中国专利CN101747320A公开了环氧虫啶的杀虫活性，其生物活性不再重复阐述。
农业害虫的抗药性问题是一个全球性的问题，一直是农业科技工作者关注的重点课题。随着害虫化学防治的一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药等因素，导致害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类不断增多。同时，高强度的使用农药，导致了农产品农药残留超标、污染环境和农民用药成本增加等一系列问题，不利于农业的可持续发展。
本发明人在深入研究补骨脂素和环氧虫啶复配配方的过程中，令人意外地发现补骨脂素和环氧虫啶进行复配，在一定的复配比例范围内对农作物上的多种害虫，尤其是对同翅目害虫和缨翅目害虫具有显著的协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
发明内容
本发明旨在提供一种杀虫组合物，该杀虫组合物具有显著的协同增效作用，对农作物上的多种害虫有着优异的防治效果。
本发明的技术方案：为实现上述目的，本发明提供一种杀虫组合物，其含有活性成分补骨脂素和环氧虫啶，补骨脂素和环氧虫啶的重量比为1:1～10，优选为1:2。活性成分补骨脂素和环氧虫啶在组合物中的总重量百分含量为1～85％，优选为5～50％。
本发明杀虫组合物中，除活性成分外，还包括溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、囊壁材料、pH调节剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、渗透剂、扩散剂、防腐剂、增效剂、药害减轻剂、粘结剂、密度调节剂和填料等农药中允许使用和可以接受的辅助成分，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。
本发明杀虫组合物可以制备成适合农业生产上使用的多种应用剂型，比较好的剂型有微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和超低容量液剂。
所述的杀虫组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、补骨脂素和环氧虫啶复配具有显著的协同增效作用，较之单剂单独使用明显提高了对农作物上害虫的防治效果。
2、补骨脂素和环氧虫啶两种活性成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本，减轻了对环境的污染。
3、补骨脂素和环氧虫啶两种活性成分复配，作用机理互不相同，作用位点增加，延缓了害虫抗药性的产生，增加了农药的使用寿命。
4、本发明对农作物上的多种害虫有着优异的防治效果。，尤其是鳞翅目害虫(如二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、豆荚螟、卷叶蛾、棉铃虫等)、同翅目害虫(如介壳虫、白粉虱、梨木虱、烟粉虱、稻飞虱、蚜虫、茶小绿叶蝉等)、半翅目害虫(如盲蝽蟓等)和缨翅目害虫(如蓟马等)有着优异的防治效果。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
实施例一
以下物质均为重量百分比：补骨脂素5％、环氧虫啶5％、三聚氰胺-甲醛树脂(囊壁材料)5％、碳酸二甲酯(溶剂)10％、蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)4％、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐(分散剂)3％、柠檬酸(pH调节剂)1.5％，去离子水补足至100％。将上述活性成分、囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，将油相加入到含有乳化剂、分散剂、pH调节剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，经剪切分散固化后，即可制得10％补骨脂素·环氧虫啶微囊悬浮剂。
该实施例用于防治水稻稻飞虱：10％补骨脂素·环氧虫啶微囊悬浮剂按60ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对水稻稻飞虱的防效分别为94.31％、85.68％；10％补骨脂素微囊悬浮剂按60g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对水稻稻飞虱的防效分别为68.37％、60.51％；10％环氧虫啶微囊悬浮剂按10g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对水稻稻飞虱的防效分别为87.50％、77.41％。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配后协同增效作用显著，持效期长，对水稻稻飞虱的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现复配药剂对水稻产生药害。
实施例二
以下物质均为重量百分比：补骨脂素10％、环氧虫啶20％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯(分散剂)5％、乙二醇(防冻剂)3％、黄原胶(增稠剂)1.5％、山梨醇钠(防腐剂)0.2％、环氧大豆油(消泡剂)0.2％、三乙醇胺(pH调节剂)0.2％、植物油(增效剂)2％，去离子水补足100％。将上述活性成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、pH调节剂、增效剂和去离子水经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得30％补骨脂素·环氧虫啶悬浮剂。
该实施例用于防治甘蓝小菜蛾：30％补骨脂素·环氧虫啶悬浮剂按150g a.i./ha加水稀释喷雾，药后3d、7d对甘蓝小菜蛾的防效分别为80.84％、83.02％；30％补骨脂素悬浮剂按150g a.i./ha加水稀释喷雾，药后3d、7d对甘蓝小菜蛾的防效分别为57.46％、63.39％；30％环氧虫啶悬浮剂按150g a.i./ha加水稀释喷雾，药后3d、7d对甘蓝小菜蛾的防效分别为61.17％、68.79％。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配后协同增效作用显著，持效期长，对甘蓝小菜蛾的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现复配药剂对甘蓝产生药害。
实施例三
以下物质均为重量百分比：补骨脂素5％、环氧虫啶15％、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)6％、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚(分散剂)3％、环氧氯丙烷(稳定剂)3％、丙三醇(防冻剂)2％、有机硅氧烷(消泡剂)2％、苯甲酸钠(防腐剂)0.2％、羟甲基纤维素(增稠剂)0.5％，去离子水补足100％。将上述活性成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相，防冻剂、消泡剂、防腐剂、密度调节剂和增稠剂在去离子水中溶解形成水相，在剪切作用下慢慢把油相加入水相中，并继续剪切约30分钟，即可制得20％的补骨脂素·环氧虫啶水乳剂。
该实施例用于防治黄瓜白粉虱：20％的补骨脂素·环氧虫啶水乳剂按80g a.i./ha加水稀释喷雾，药后5d、10d对黄瓜白粉虱的防效分别为87.52％、93.44％；20％补骨脂素水乳剂按80g a.i./ha加水稀释喷雾，药后5d、10d对黄瓜白粉虱的防效分别为64.25％、61.02％；20％环氧虫啶水乳剂按80g a.i./ha加水稀释喷雾，药后5d、10d对黄瓜白粉虱的防效分别为80.38％、85.29％。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配后协同增效作用显著，持效期长，对黄瓜白粉虱的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现复配药剂对黄瓜产生药害。
实施例四
以下物质均为重量百分比：补骨脂素5％、环氧虫啶20％、碳酸二甲酯(溶剂)15％、乙醇(助溶剂)5％、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物(乳化剂)10％、环氧氯丙烷(稳定剂)3％、有机硅(渗透剂)1％、增效酯(增效剂)2％、三乙醇胺(pH调节剂)0.2％，去离子水补足100％。将上述活性成分用溶剂和助溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、增效剂和pH调节剂混合均匀，最后加入去离子水，充分搅拌后，即可制得25％的补骨脂素·环氧虫啶微乳剂。
该实施例用于防治豇豆豆荚螟：25％的补骨脂素·环氧虫啶微乳剂按120g a.i./ha加水稀释喷雾，药后3d、7d对豇豆豆荚螟的防效分别为83.41％、76.96％；25％补骨脂素微乳剂按120g a.i./ha加水稀释喷雾，药后3d、7d对豇豆豆荚螟的防效分别为63.03％、55.97％；25％环氧虫啶微乳剂按120g a.i./ha加水稀释喷雾，药后3d、7d对豇豆豆荚螟的防效分别为74.17％、68.50％。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配后协同增效作用显著，持效期长，对豇豆豆荚螟的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现复配药剂对豇豆产生药害。
实施例五
以下物质均为重量百分比：补骨脂素1％、环氧虫啶5％、三甲苯(溶剂)10％、N-甲基吡咯烷酮(溶剂)7％、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)5％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5％、芸苔素内酯(药害减轻剂)0.02％、有机硅(渗透剂)2％，松节油补足至100％。将上述活性成分用溶剂搅拌溶解后，再加入乳化剂、湿润剂、药害减轻剂和渗透剂，充分搅拌混合均匀，最后加入松节油，充分搅拌后，即可制得6％补骨脂素·环氧虫啶超低容量液剂。
该实施例用于防治茄子蓟马：6％补骨脂素·环氧虫啶超低容量液剂按90g a.i./ha加水稀释喷雾，药后4d、7d对茄子蓟马的防效分别为96.18％、81.34％；20％补骨脂素悬浮剂按90g a.i./ha加水稀释喷雾，药后4d、7d对茄子蓟马的防效分别为71.51％、63.83％；10％环氧虫啶悬浮剂按90g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、7d对茄子蓟马的防效分别为87.57％、70.92％。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配后协同增效作用显著，持效期长，对茄子蓟马的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现复配药剂对茄子产生药害。
实施例六
以下物质均为重量百分比：补骨脂素10％、环氧虫啶60％、无患子粉(湿润剂)3.5％、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物(分散剂)5％、聚萘甲醛磺酸钠盐4.5％(扩散剂)、淀粉(崩解剂)5％、粘粉(粘结剂)2％、无水氯化钙(稳定剂)0.2％、有机硅氧烷(消泡剂)0.2％，高岭土(填料)补足100％。将上述活性成分、湿润剂、分散剂、扩散剂、崩解剂、粘结剂、稳定剂、消泡剂、pH调节剂和填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得70％补骨脂素·环氧虫啶水分散粒剂。
该实施例用于防治棉花盲椿象：70％补骨脂素·环氧虫啶水分散粒剂按60ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对棉花盲椿象的防效分别为94.23％、87.16％；70％补骨脂素水分散粒剂按60g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对棉花盲椿象的防效分别为76.05％、68.95％；70％环氧虫啶水分散粒剂按60g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对棉花盲椿象的防效分别为86.89％、71.07％。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配后协同增效作用显著，持效期长，对棉花盲椿象的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现复配药剂对棉花产生药害。
实施例七
以下物质均为重量百分比：补骨脂素10％、环氧虫啶70％、月桂醇基硫酸钠(湿润剂)3％、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物(分散剂)5％、K12(分散剂)3％、聚萘甲醛磺酸钠盐2％(扩散剂)、白炭黑(填料)2％，膨润土(填料)补足100％。将上述将活性成分、湿润剂、分散剂、扩散剂和填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得80％补骨脂素·环氧虫啶可湿性粉剂。
该实施例用于防治小麦蚜虫：80％补骨脂素·环氧虫啶可湿性粉剂按60g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对小麦蚜虫的防效分别为97.15％、93.36％；20％补骨脂素悬浮剂按60g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对小麦蚜虫的防效分别为82.39％、73.17％；80％环氧虫啶悬浮剂按60g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对小麦蚜虫的防效分别为86.12％、82.38％。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配后协同增效作用显著，持效期长，对小麦蚜虫的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现复配药剂对小麦产生药害。
实施例八
补骨脂素和环氧虫啶对水稻稻飞虱的室内联合毒力测定试验。
供试虫：室内累代饲养健康的稻飞虱3龄若虫。
供试药剂：补骨脂素原药和环氧虫啶原药。
试验方法：采用稻茎浸渍法进行测定，具体如下。
首先选取2叶1心稻苗15株，在供试药液中浸渍30秒后取出自然晾干，用湿脱脂棉包住根部保湿，外包保鲜膜，置于玻璃试管(200×30mm)中，每浓度4次重复。然后用毛笔接入用乙醚轻度麻醉的稻飞虱3龄若虫，每管20头，管口用白纱布扎紧，置于室内观察。处理后72h调查试虫死亡情况(以针轻刺试虫无自主反应为判断试虫死亡的标准)，记录死虫数和总虫数。
用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
按照NY/T11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。
表1补骨脂素和环氧虫啶对水稻稻飞虱的室内联合毒力测定
从表1可以看出，补骨脂素和环氧虫啶在1:1～10(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对水稻稻飞虱均表现出协同增效作用；补骨脂素和环氧虫啶在1:2(按重量)，协同增效作用更为显著，共毒系数(CTC)均在18上。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配具有合理性和可行性。
实施例九
补骨脂素和环氧虫啶对甘蓝小菜蛾的室内联合毒力测定试验
供试虫：室内累代饲养个体大小和生理状态一致的小菜蛾3龄幼虫。
供试药剂：补骨脂素原药和环氧虫啶原药。
试验方法：采用夹毒叶片法，具体方法如下。
首先用直径1cm的打孔器打取叶蝶，放入培养皿，保湿。接着用毛细管点滴器将各处理药剂从低浓度开始，每叶蝶点滴1μL药液，待溶剂挥发后和另一片涂有淀粉糊的叶蝶对合制成夹毒叶蝶，制作完毕放于12孔组织培养板的孔内。最后组织培养板每个孔内接1头试虫，置于温度26±1℃、相对湿度为70％的智能养虫室内。接虫2～4小时后，待试虫取食完含药叶蝶后，在培养板孔内加入清洁饲料继续饲养至调查，淘汰未食完一张完整叶蝶的试虫。每处理设4次重复，每重复不少于12个夹毒叶蝶，并设不含药剂的相应的有机溶剂的处理作为对照。处理后72h调查试虫死亡情况，记录总虫数和死虫数。
用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
按照NY/T11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。
表2补骨脂素和环氧虫啶对甘蓝小菜蛾的室内联合毒力测定
从表2可以看出，补骨脂素和环氧虫啶在1:1～10(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对甘蓝小菜蛾均表现出协同增效作用；补骨脂素和环氧虫啶在1:2(按重量)的范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(CTC)均在170。可见，补骨脂素和环氧虫啶复配具有合理性和可行性。
综上所述，本发明提供的一种杀虫组合物，协同增效作用显著，与现有的单一制剂相比，防治农作物上害虫的效果明显提高，对农作物安全，持效期长，值得在农业生产上推广应用。

Claims (6)

1.一种杀虫组合物，其特征在于：包括活性成分补骨脂素和环氧虫啶，补骨脂素和环氧虫啶的重量比为1:1～10。
2.根据权利要求1所述的一种杀虫组合物，其特征在于：所述有效成分补骨脂素和环氧虫啶，补骨脂素和环氧虫啶的重量比为1:2。
3.根据权利要求1所述的一种杀虫组合物，其特征在于：组合物的农药剂型是微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和超低容量液剂中的一种。
4.根据权利要求3所述的一种杀虫组合物，其特征在于当杀虫组合物为水分散粒剂时，其重量百分比为：补骨脂素10％、环氧虫啶60％、无患子粉3.5％、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物5％、聚萘甲醛磺酸钠盐4.5％、淀粉5％、粘粉2％、无水氯化钙0.2％、有机硅氧烷0.2％，高岭土补足100％。将上述活性成分、助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得70％补骨脂素·环氧虫啶水分散粒剂。
5.根据权利要求3所述的一种杀虫组合物，其特征在于当杀虫组合物为悬浮剂时，其重量百分比为：补骨脂素10％、环氧虫啶20％、十二烷基硫酸钠2％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯5％、乙二醇3％、黄原胶1.5％、山梨醇钠0.2％、环氧大豆油0.2％、三乙醇胺0.2％、植物油2％，去离子水补足100％；将上述活性成分、助剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得30％补骨脂素·环氧虫啶悬浮剂。
6.权利要求1所述的一种杀虫组合物在农作物上鳞翅目害虫、同翅目害虫、半翅目害虫和缨翅目害虫中的应用。
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CN115005226A (zh) * 2022-06-02 2022-09-06 广西壮族自治区农业科学院 一种防治玉米黏虫的杀虫组合物

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