CN1077878A - 宫内节育器包膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明为宫内节育器包膜及其制备方法，该包膜 由高分子弹性体的生胶或预聚体与三氯乙烷等溶剂 配成1—30％的溶液，然后加入生胶或预聚体量0— 20％的致孔剂，将带铜宫内节育器浸入其中，根据厚 度需要可反复浸渍，取出晾干硫化而成。本发明制取 的节育器，有效控制了安放初期Cu²⁺的释放速度，避 免了铜的表面与宫腔内膜直接接触，阻止CaCO₃结 晶形成，减低了因症取出率和带器妊娠率。

Description

本发明是关于宫内节育器包膜及其制备方法，即在带金属铜的宫内节育器表面包覆一层高分子弹性体膜或者带微孔的高分子弹性体膜，以控制铜离子的释放速度，减轻宫内节育器对子宫的刺激和损伤。

早期宫内节育器（IUD）由不锈钢或塑料制成，使用者每年约有2%的带器妊娠率。七十年代初发现Cu²⁺有避孕作用，随后制成带有铜环或铜丝缠绕的宫内节育器。1984年曾庆国教授为了改善Cu的腐蚀剥落发明了镀铜宫腔形宫内节育器。以上带铜宫内节育器的使用使带器妊娠率显著下降，约为0.2-0.8%。但同时也发现带铜宫内节育器的因症取出率上升，月经量增多。尤其是宫腔型IUD，由不锈钢弹簧镀铜而成，中间的间隙易与人体组织相嵌，造成子宫穿孔[中华妇产科杂志，21（4），P232-238，1986]。经研究发现这是由于铜离子在最初两个月内释放速度非常快，约为100-300μg/天，引起部分人经血量显著增加，导致安放节育器失败而取出，长时间放置，铜腐蚀后表面粗糙，CaCO₃在表面聚集形成结石，增加对子宫内膜的刺激和损伤。

本发明的目的是克服现有技术的缺陷，在带铜官内节育器的表面包覆一层高分子弹性材料，以控制Cu²⁺的释放速度，尤其是控制安放期Cu²⁺的释放速度，避免铜的表面与宫腔内膜直接接触，阻止CaCO₃结晶形成，减低因症取出率和带器妊娠率。

本发明是在带铜宫内节育器表面包覆一层生物相容性好，弹性好，耐老化，无毒无付作用的医用高分子材料。由于这种材料为非极性物质，使强极性的Cu²⁺在其中的传播速度受到限制，当将这种材料形成较薄的膜或带有微孔的条件下，Cu²⁺才能缓释出来。包膜的存在避免了金属铜与人体组织的直接接触，通过调节包膜的厚度或开微孔可以控制Cu²⁺的释放速度，以达到本发明所述的目的。

本发明所述医用高分子材料，可以是硅橡胶、聚氨酯、天然橡胶、乙丙橡胶等，其断裂伸长率要求为100-1000%，以使材料能牢固附着在铜的表面，经受一定变形而不断裂。所述硅橡胶较佳为加成型热硫化硅橡胶，聚氨酯较佳为异腈酸酯与分子量为100-3000的聚醚形成的弹性体。

本发明是将上述材料的生胶或预聚体溶解在溶剂中，按通常硫化条件的要求加入通用硫化催化剂或加入致孔剂，并使其分散，配成一定浓度的溶液或乳液，将带铜宫内节育器浸入该溶液或乳液中，取出晾干。这时节育器表面即形成了一层包膜，根据厚度需要可多次浸渍，然后再加温，驱除溶剂并使包膜硫化。

本发明所述溶剂可以是苯、甲苯、石油醚、三氯乙烷、丙酮、四氢呋喃、乙醚中的一种或几种。致孔剂为不溶于溶剂的亲水性化合物如水、乙二醇、甘油、聚乙烯醇、非离子型乳化剂、白碳黑、羟基纤维素中的一种或几种。

本发明生胶或预聚体与溶剂配制的溶液浓度为0.1-30%，较佳为2-15%，致孔剂的加入量为生胶或预聚体量的0-20%。硫化温度为60-140℃，控制包膜厚度为1-50μm，较佳为2-30μm。

本发明所制备的IUD4000余只，临床应用返回信息表明，安放后点滴出备明显减少，优于未包膜IUD，受到医用和使用者的欢迎。本发明的推广应用必将为我国计划生育工作作出有益的贡献。

实施例一

在加成型热硫化硅橡胶生胶10.7克中，加入三氯乙烷90.5克，硫化催化剂（铂）30PPm，溶解均匀后，将镀铜宫腔形宫内节育器在溶液中浸一次，取出晾干后再浸一次，取出，待溶剂挥发后，放入恒温箱中于107℃下硫化2小时。

实施例二

先由甲苯基二异氰酸酯45.6克，聚乙二醇140.3克，无水四氢呋喃200ml，在冰水浴中混合均匀，然后在室温下放置一天制成预聚物，然后在此预聚物溶液6.34克中加入无水四氢呋喃80ml，乙二醇0.12克，硫化催化剂（辛酸亚锡0.001克），溶解混合均匀，将镀铜宫腔型宫内节育器按实施例一的浸渍方法浸渍三次，于80℃烘1.5小时。

实施例三

加成型热硫化硅橡胶生胶15.3克，白碳黑1.8克，苯85ml，用捣碎机搅拌使其分散，按实施例一的方法浸渍，硫化。

实施例四

将白碳黑3克混入无水四氢呋喃150ml中，用超声波使白碳黑分散，然后加入到由甲苯基二异氰酸酯4.88克，聚丙二醇16.5克，四氢呋喃170毫升制成的预聚物溶液中，混合均匀，按实施例一的方法浸渍，在95℃硫化2.5小时。

实施例五

加成型热硫化硅橡胶生胶12.8克，乙二醇0.5克，吐温-80  0.1克，三氯乙烷70ml，搅拌均匀，使之乳化将带铜节育器浸渍一次取出晾干，于100℃烘3小时。

实施例六

加成型热硫化硅橡胶生胶5.5克，甘油0.1克，水0.05克，石油醚（沸点60-90℃）100ml，苯30ml，搅拌溶解使之乳化，按实施例一浸渍硫化。

上述实施例制取的带有包膜的节育器的Cu²⁺释放速度测定结果列于表一。

表一 各例包膜型带铜宫内节育器Cu²⁺的释放速度

产品  膜厚μm  释放速度μg/天

TCu220C  0  254

镀铜宫腔形节育器  0  548

实施例一  9  94

"二  21  89

"三  18  105

"四  25  95

"五  18  164

"六  14  120

附图一为本发明所制包膜型节育器与未涂包膜的宫腔型宫内节育器以及TCu220C（通

用镀铜节育器）的Cu²⁺释放速度对比。

Claims (6)

1、一种宫内节育器包膜及其制备方法，其特征在于该包膜由高分子弹性体的生胶或预聚体与溶剂配成1-30%的溶液，加入生胶或预聚体量0-20%的致孔剂，搅拌分散，将带铜宫内器节育浸入溶液中，或取出晾干，反复浸渍多次，使包膜厚度达到1-50μm，在60-140℃硫化而成。

2、根据权利要求1所述的包膜及其制法，其特征在于所述高分子弹性体为硅橡胶，聚氨酯橡胶，天然橡胶，乙丙橡胶，较佳为加成型热硫化硅橡胶或异氰酸酯与分子量为100-3000聚醚形成的弹性体。

3、根据权利要求1、2所述的包膜及其制法，其特征在于所述致孔剂为不溶于水的亲水性化合物，它们是水、乙二醇、甘油、聚乙烯醇、非离子型乳化剂、白炭黑、羟基纤维素中的一种或几种。

4、根据权利要求1、2所述的包膜及其制法其特征在于生胶或预聚体与溶剂配制的溶液浓度较佳为2-15%。

5、根据权利要求1、2所述的包膜及其制法，其特征在于包膜厚度较佳为2-30μm。

6、权利要求1所述的包膜用于妇女避孕。

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