CN107709011B - 多层片材 - Google Patents

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Abstract

描述了多层片材。所述片材包括第一层，所述第一层包含具有熔融温度、在环境温度下大于100,000psi(690MPa)的储能模量(G)以及小于环境温度的玻璃化转变温度的聚烯烃；以及第二层，所述第二层包含具有大于环境温度的玻璃化转变温度的聚合物。

Description

多层片材
背景技术
本申请描述了多层片材、具体地是可以是可热成形和热稳定的多层片材。
包装薄膜和包装片材用于许多目的。这些许多目的之一包括将薄膜或片材热成形为包装件，诸如托盘、碟子或其他容器，然后可以将其用于包装产品。这些许多目的中的另一个包括包装经受热处理的产品，所述热处理包括但不限于干馏处理、无菌(aseptic)处理、热灌装处理或微波处理。
目前用于热成形为包装件的一种包装片材披露于美国专利申请公布公布号US2011/0104342(2011年5月5日公布)。如根据ASTM D1004测量的，这种片材包含第一刚性组分和第二刚性组分，并且在纵向和横向上均具有小于约0.115in*lbf/密耳(0.0511Ncm/微米)的断裂能的归一化组合抗撕裂激发(initiation)和蔓延性并且在纵向和横向上均具有小于约0.800％/密耳(0.0315％/微米)的伸长率。所述第一刚性组分和所述第二刚性组分通过高抗冲聚苯乙烯(HIPS)和通用聚苯乙烯(GPPS)的相同共混物来举例说明。预计由具有含有与第二刚性成分类似的组成的第一刚性组分的这种片材形成的热成形包装件当暴露于194°F(约90℃)以上的温度时会由于聚苯乙烯的存在而扭曲和变形。目前用于暴露于194°F(约90℃)以上温度的热成形包装件的一种片材包括具有两个聚丙烯外层的片材。然而，预计具有两个聚丙烯外层的片材难以热成形。另外，预计制造具有两个聚丙烯层的片材的方法由于聚丙烯的结晶性及其他特性而受到限制。所需要的是可以是可热成形和热稳定的片材。
发明内容
此需要通过本申请中描述的多层片材满足。所述片材包括第一层，所述第一层包含具有熔融温度、在环境温度下大于约100,000psi(约690MPa)的储能模量(G’1)以及小于环境温度的玻璃化转变温度的聚烯烃。所述片材进一步包括第二层，所述第二层包含具有大于环境温度的玻璃化转变温度的聚合物。所述第一层包含与所述第二层不同的材料。所述第一层的所述聚烯烃的熔融温度大于所述第二层的所述聚合物的玻璃化转变温度。所述第一层的所述聚烯烃和所述第二层的所述聚合物中的每一者具有约35℃下的储能模量(分别为G’1和G’2)和中点温度下的储能模量(G')，所述中点温度为所述第二层的所述聚合物的玻璃化转变温度和所述第一层的所述聚烯烃的熔融温度的平均值。约35℃下的G’1与G’2之比小于1，并且所述中点温度下的G’1与G’2之比大于1。所述片材具有等于或大于10密耳(254微米)的厚度。在一些实施例中，所述片材具有从约30密耳(约762微米)至约50密耳(约1270微米)的厚度。所述第一层占所述片材厚度的至少约30％，并且所述第二层占所述片材厚度的至少约25％但小于约60％。在一些实施例中，所述第一层占所述片材厚度的从约30％至约65％，并且所述第二层占所述片材厚度的从约25％至约55％。
在一些实施例中，所述第一层的所述聚烯烃可以包括聚丙烯、高密度聚乙烯或其共混物。作为非限制性实例，所述第一层的所述聚烯烃可以包括从约50％(按重量计)至约70％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从约30％(按重量计)至约50％(按重量计)的高密度聚乙烯。
在一些实施例中，所述第二层的所述聚合物可以包括聚酯、环烯烃共聚物、苯乙烯系聚合物或其共混物。更具体地，作为非限制性实例，所述第二层的所述聚合物可以包括无定形或半结晶聚酯(APET)、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、间苯二甲酸(IPA)改性的共聚酯(PETI)、聚乳酸(PLA)、共聚酯、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、通用聚苯乙烯(GPPS)、苯乙烯嵌段共聚物(SBC)或其共混物。
在一些实施例中，所述片材可以包括第一层和第二层，所述第一层包含从约50％(按重量计)至约70％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从约30％(按重量计)至约50％(按重量计)的高密度聚乙烯，所述第二层包含无定形或半结晶聚酯(APET)。
在一些实施例中，所述片材的所述第一层和所述第二层中的每一者可以是外层或内层。在另一个实施例中，所述第二层可以是经由中间层结合到外层的内层。
在一些实施例中，所述片材可以包括定位于所述第一层与所述第二层之间的粘附层。作为非限制性实例，该粘附层可以包括粘合剂、挤出物、涂层、系接材料或多层薄膜。在另一个实施例中，作为非限制性实例，所述粘附层可以包括多层吹塑薄膜。
本申请中描述的片材可以具有各种特性。作为非限制性实例，如根据ASTM D1004测量的，所述片材可以在纵向和横向上均具有大于约0.115in*lbf/密耳(0.0511Ncm/微米)的断裂能的归一化组合抗撕裂激发和蔓延性并且在纵向和横向上均具有大于约0.800％/密耳(0.0315％/微米)的伸长率。所述片材可以具有在0度与约20度之间的横向卷曲度。所述片材可以是可热成形的，并且因此可以被热成形为包装件。这种包装件可以表现出大于由具有包含相同聚烯烃且具有与另一第二层类似的组成的另一第一层的另一片材形成的另一包装件的压缩强度的约125％的压缩强度，其中所述另一第一层占所述另一片材厚度的至少约30％，并且所述另一第二层占所述另一片材厚度的至少约25％但小于约60％。在一些实施例中，该压缩强度可以是所述另一包装件的压缩强度的从约150％至约300％。所述片材当暴露于从约194°F(约90℃)至约284°F(约140℃)的温度时可以是热稳定的。这样，所述片材可形成用于干馏处理、无菌处理、热灌装处理或微波处理的包装件。
附图说明
图1是根据本申请的热塑性片材的第一实施例的截面图。
图2是绘示了四种材料的储能模量(G')温度扫描的图。
图3是根据本申请的热塑性片材的第二实施例的截面图
图4是绘示了用于卷曲测试方法中的两个示例性切割模板的照片。
图5是绘示了放置在准备的切割样本上以确定卷曲程度的卷曲测试仪的照片。
图6是绘示了针对由根据本申请的热塑性片材形成和由比较例形成的相同托盘的在不同时间间隔下的氧气透过率的图。
具体实施方式
如贯穿本申请所使用的，术语“片材”是指具有等于或大于约10密耳(约254微米)的厚度的塑性幅材。术语“薄膜”是指具有小于约10密耳(约254微米)的厚度的塑性幅材。
如贯穿本申请所使用的，术语“约”是指近似地、向上或向下舍入、合理地接近或在其附近等。术语“近似”与术语“约”是同义的。除非上下文明确要求，否则本申请中引用或参考的每个量化特性(例如，温度、熔融温度、玻璃化转变温度、储能模量等)均由“约”来限定，无论“约”是否出现在量化性质之前。
如贯穿本申请所使用的，术语“热塑性塑料”是指聚合物或聚合物混合物，所述聚合物或聚合物混合物当暴露于热时软化并且然后当冷却至室温时返回至其原始状态。一般来说，热塑性材料可以包括天然或合成聚合物。热塑性材料可以进一步包括在制造或制造后处理过程中通过辐射或化学反应交联的任何聚合物。
如贯穿本申请所使用的，术语“聚烯烃”(或“聚亚烷基”)是指由具有通式CnH2n的亚烷基(或“烯烃”)生产的任何一类聚合物。
如贯穿本申请所使用的，术语“聚合物”是指为天然单体、合成单体或组合的天然和合成单体和/或共聚单体的聚合或共聚反应的产物，并且包括均聚物、共聚物、三元共聚物、四元共聚物等。一般来讲，在本申请中描述的片材的层可以包含单一聚合物、单一聚合物和非聚合物材料的混合物、共混在一起的两种或更多种聚合物的组合、两种或更多种聚合物和非聚合物材料或其他此类组分的共混物的混合物。应注意的是，许多聚合物可以通过互补单体的相互反应来合成。还应注意的是，一些聚合物是通过对其他聚合物进行化学改性而获得的，使得构成所得聚合物的大分子的结构可以被认为是通过假设单体的均聚形成的。
如贯穿本申请所使用的，术语“储能模量”或“G’”是指材料的弹性响应的量度，并且也可以被称为所谓的弹性模量、同相模量和真实模量。这个值只能理想地等于杨氏模量。在现实中(相对于理想)，杨氏模量是在一系列的应力和应变上计算出来的(因为它是直线的斜率)，而储能模量是所述直线上的一个点。此外，实际上，杨氏模量是经由应力-应变测试来确定并且涉及恒定地拉伸材料，而储能模量是经由动态测试来确定并且涉及振荡材料。例如，如果待测试的材料是球，则储能模量(弹性)可能与球回馈的能量(弹跳有多高)有关。因此，贯穿本申请所使用的，储能模量不同于杨氏模量。
如贯穿本申请所使用的，术语“环境温度”通常是指约68°F-77°F(约20℃-25℃)的周围环境或室温。
如贯穿本申请所使用的，术语“刚性”是指在环境温度下具有大于约100,000psi(约690MPa)的储能模量的塑性材料。
如贯穿本申请所使用的，术语“熔点”(或“熔融温度”)是指材料的固相和液相可以平衡共存的温度。它就是固体熔融成液体并且材料流动或开始流动的温度。
如本申请中所使用的，术语“玻璃化转变温度”或“Tg”是指材料从玻璃态转变成橡胶态的温度范围(即，材料“软化”的温度范围)。在温度扫描加热过程中，它被注意到储能模量开始降低，伴随有tanδ峰。实际上，玻璃化转变温度是一个范围。然而，科学家已经同意接受单一温度作为根据一定标准的指标，诸如与差示扫描量热法(DSC)、热机械分析(TMA)和动态力学分析(DMA)相关联的那些指标。
如贯穿本申请所使用的，术语“中点温度”是指所述第二层的所述聚合物的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一层的所述聚烯烃的熔融温度(Tm)之间的半程温度。换句话说，中点温度是所述第二层的所述聚合物的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一层的所述聚烯烃的熔融温度(Tm)的平均值
如贯穿本申请所使用的，术语“聚酯”是指在单体单元之间具有酯键的均聚物或共聚物。所述酯键可以由以下通式表示：[O-R-OC(O)-R′-C(O)]n，其中R和R'是相同或不同的烷基(或芳基)基团并且通常可以由二羧酸和二醇单体的聚合形成。所述二羧酸(包括羧酸部分)可以是线性或脂肪族的(例如，乳酸、草酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸以及类似二羧酸)或者可以是芳族的或烷基取代的芳族的(例如，邻苯二甲酸的各种异构体，诸如对苯二甲酸(或对酞酸)、间苯二甲酸和萘二甲酸)。有用的二元醇的具体实例包括但不限于乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、环己二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇以及类似二醇。聚酯可以包括烷基芳族酯的均聚物或共聚物，包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯(APET)、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)；对苯二甲酸酯和间苯二甲酸酯的共聚物，包括但不限于聚对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二醇酯，诸如间苯二甲酸(IPA)(改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETI))；脂肪族酯的均聚物或共聚物，包括但不限于聚乳酸(PLA)；多羟基烷酸酯，包括但不限于聚羟基丙酸酯、聚(3-羟基丁酸酯)(PH3B)、聚(3-羟基戊酸酯)(PH3V)、聚(4-羟基丁酸酯)(PH4B)、聚(4-羟基戊酸酯)(PH4V)、聚(5-羟基戊酸酯)(PH5V)、聚(6-羟基十二烷酸酯)(PH6D)；以及这些材料中的任一者的共混物。
如贯穿本申请所使用的，术语“共聚物”是指通过至少两种单体物质的聚合反应或共聚获得的聚合物产物。共聚物也可以被称为二元共聚物。术语“共聚物”还包括三种、四种或更多种单体物质的聚合反应，其具有称之为三元共聚物、四元共聚物等的反应产物。
如贯穿本申请所使用的，术语“环状烯烃共聚物”或“COC”是指基于环烯烃单体和乙烷的一类聚合物材料，其中一种或多种不同的环状烯烃单元随机或交替地连接到乙烯聚合物骨架上。乙烯/降冰片烯共聚物是环烯烃共聚物的非限制性实例。
如贯穿本申请所使用的，术语“聚苯乙烯”或“PS”或“苯乙烯系聚合物”是指在聚合物的重复骨架内具有至少一个苯乙烯单体键(诸如具有乙烯取代基的苯(即C6H6))的均聚物或共聚物。所述苯乙烯键可以由以下通式表示：[CH2-CH2(C6H5)]n。
如贯穿本申请所使用的，术语“聚丙烯”或“PP”是指在聚合物的重复骨架内具有至少一个丙烯单体键联的塑性体、均聚物或共聚物。丙烯键可以由以下通式表示：[CH2-CH(CH3)]n。这种丙烯可以是聚丙烯抗冲共聚物、聚丙烯无规共聚物或聚丙烯均聚物，可以是间同立构的或全同立构的并且/或者可以是或可以不是澄清的。
如贯穿本申请所使用的，术语“高密度聚乙烯”或“HDPE”是指(a)具有从约0.960g/cc至约0.970g/cc的密度的乙烯均聚物和(b)具有从约0.940g/cc至约0.958g/cc的密度的乙烯与至少一种α-烯烃(例如，1-丁烯或1-己烯)的共聚物。HDPE包括用齐格勒或菲利普型催化剂制备的聚合物和用单活性中心茂金属催化剂制备的聚合物。HDPE还包括高分子量的“聚乙烯”。可用于本申请的不同实施例中的高密度聚乙烯的非限制性实例包括具有从约0.950g/cc至约0.970g/cc的密度的那些。
如贯穿本申请所使用的，术语“乙烯与至少一种α-烯烃的共聚物”或“乙烯α-烯烃共聚物”是指通过乙烯与任何一种或多种α-烯烃的共聚产生的改性或未改性的共聚物。合适的α-烯烃包括例如C3至C20α-烯烃，诸如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及其共混物。乙烯和α-烯烃的共聚可以通过非均相催化，诸如使用齐格勒-纳塔催化体系的共聚反应产生，所述齐格勒-纳塔催化体系包括例如由有机金属催化剂活化的金属卤化物(例如氯化钛)并且任选含有与三烷基铝络合的氯化镁。另外，乙烯和α-烯烃的共聚也可以通过均相催化，诸如使用茂金属催化体系的共聚反应产生，所述茂金属催化体系包括限定几何催化剂(例如单环戊二烯基过渡金属络合物)。一般来讲，均相催化的乙烯α-烯烃共聚物可以通过本领域已知的一种或多种方法来表征，所述方法包括但不限于分子量分布(Mw/Mn)、组成分布宽度指数(CDBI)、窄熔点范围和单一熔点行为。
如贯穿本申请所使用的，术语“改性的”是指化学衍生物，无论是接枝到聚合物上、与聚合物共聚还是与一种或多种聚合物共混的。所述术语还包括诸如酸、酯和由这些衍生的金属盐的此类官能团的衍生物。
如贯穿本申请所使用的，术语“层”是指不连续薄膜或片材部件，所述部件与所述薄膜或片材可以是或可以不是共延的，但具有基本均匀的组成。在提及单层薄膜或单层片材时，“薄膜”和“层”或“片材”和“层”是同义的。
如贯穿本申请所使用的，术语“外层”是指包括薄膜、片材或其他制品的相对于填充的包装件内容物最外表面的层(即，薄膜、片材或其他制品的离填充的包装件内容物最远的层)。术语“内层”是指包括薄膜、片材或其他制品的相对于填充的包装件内容物最内表面的层(即，薄膜、片材或其他制品的最靠近填充的包装件内容物的层)。另外，所述外层和所述内层各自具有内表面和外表面。术语“内表面”是指接触另一层的表面，术语“外表面”是指不接触另一层的表面。
如贯穿本申请所使用的，术语“中间层”是指定位于两个其他层之间的层。中间层具有两个内表面。
如贯穿本申请所使用的，术语“聚乙烯”或“PE”是指(除非另外指明)乙烯均聚物或共聚物。此类乙烯共聚物包括乙烯与至少一种α-烯烃的共聚物以及乙烯与其他单元或基团诸如乙酸乙烯酯或其他的共聚物。术语“聚乙烯”或“PE”是在不考虑取代基分支基团的存在或不存在的情况下使用的。
如贯穿本申请所使用的，术语“系接材料”是指担任将两个表面，可假定是两个片材或薄膜层的平表面彼此粘附的主要用途或功能的聚合物材料。系接材料可以将一个片材或薄膜层表面粘附到另一个片材或薄膜层表面，或者可以将片材或薄膜层表面的一个区域粘附到相同片材或薄膜层表面的另一个区域
如贯穿本申请所使用的，术语“多层”是指通常呈薄膜或片材形式的单个结构中的多个层，所述多个层可以由通过任何常规手段(例如共挤出、层压、涂覆或其共混形式)结合在一起的聚合物材料或非聚合物材料制成。
如贯穿本申请所使用的，术语“结构层”或“本体层”是指形成片材或为所述片材提供结构支撑、实体或稳定性的层，或仅向所述片材提供所需厚度的层。
如贯穿本申请所使用的，术语“吹塑薄膜”是指通过吹塑共挤出工艺产生的薄膜。在吹塑共挤出工艺中，迫使熔融塑化的聚合物流通过具有中心心轴的环形模具以形成管状挤出物。所述管状挤出物可以通过以下方式膨胀至所需壁厚：使一定体积的流体(例如空气或其他气体)经由所述心轴进入所述挤出物的中空内部，并且然后通过本领域技术人员已知的各种方法中的任一种快速冷却或骤冷。
如贯穿本申请所使用的，术语“密封层”是指薄膜、片材等的涉及将所述薄膜、片材等密封到其自身上和/或相同或另一薄膜、片材等的另一层上的层。
如贯穿本申请所使用的，术语“阻隔层”是指控制薄膜或片材的可渗透元素的任何材料，并且包括但不限于氧气阻隔层、湿气阻隔层、化学性阻隔层、热阻隔层和气味阻隔层。
如贯穿本申请所使用的，术语“可热成形的”是指能够通过在片材与模具之间施加压差、通过施加热量、通过在片材与模具之间施加热量和差压的组合、或通过本领域技术人员已知的任何热成形技术成形为或热成形为所需形状的片材。
如贯穿本申请所使用的，术语“包装件”是指用于全部或部分包围或包含物品的任何制品。包装件可以采取许多不同的形式。例如，术语“包装件”可以包括完全包围或包含待包装的一个物品(或多个物品)的小袋。术语“包装件”还可以包括部分包围或包含待包装的一个物品(或多个物品)的薄膜、片材等，并且当与另一薄膜、片材等结合使用时，完全包围或包含一个物品(或多个物品)。术语包装件可以进一步包括杯子、托盘、碟子或通过热成形片材或薄膜形成的其他容器。
如贯穿本申请所使用的，术语“热稳定的”是指当暴露于从约194°F(约90℃)至约284°F(约140℃)的温度时能够保持维度和形状而不扭曲或变形的制品。
如贯穿本申请所使用的，术语“干馏”是指灭菌过程，其中将包装在柔性包装件中的食品在高压下加热至约220°F-250°F(约104℃-121℃)或更高，持续几分钟。
如贯穿本申请所使用的，术语“无菌的”是指其中包装产品及其一个或多个包装部件单独进行灭菌，并且然后在无菌或灭菌的环境中组合以形成货架稳定的包装件的过程。
如贯穿本申请所使用的，术语“热灌装”是指将包装的组分(例如液体，诸如果汁或其他饮料)加热至约194°F-203°F(约90℃-95℃)，并且然后包装(例如分配到包装件中)并在稍低的温度(例如约180°F-185°F(约82℃-85℃))下密封的过程。
如本申请中所使用的，术语“微波”是指电磁波将食物中的水加热至水的沸点(约212°F(约100℃))的过程。
现在参考附图，其中示出了一些但并非全部的实施例，其中绘示的元件是说明性的而不一定是按比例的，并且相同(或类似)附图标记在所有附图中表示相同(或类似)特征，图1是根据本申请的热塑性片材的第一实施例的截面图。图1中绘示的片材10是广义的实施例并且包括第一层12和第二层14。
第一层12包含聚烯烃，所述聚烯烃具有(a)一定的结晶度，并且因此具有熔融温度；(b)在环境温度约(即约68°F-77°F(约20℃-25℃))下大于约100,000psi(约690MPa)的储能模量(G’1)；和(c)小于环境温度(即约68°F-77°F(约20℃-25℃))的玻璃化转变温度。
因为第一层12的所述聚烯烃在环境温度(即约68°F-77°F(约20℃-25℃))下具有大于约100,000psi(约690MPa)的储能模量(G’1)，所以所述聚烯烃根据定义是一种刚性材料。在一些实施例中，第一层12的所述聚烯烃在环境温度下可具有从大于约100,000psi(约690MPa)至约500,000psi(约3,450MPa)的储能模量。
在一些实施例中，第一层12的所述聚烯烃可以包括聚丙烯、高密度聚乙烯或其共混物。作为非限制性实例，第一层12可以包括以下各项中的任何一项：
·100％(按重量计)聚丙烯均聚物；
·100％(按重量计)高密度聚乙烯；
·从约60％(按重量计)至约90％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从约10％(按重量计)至约40％(按重量计)的聚丙烯无规共聚物；
·从约70％(按重量计)至约80％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从约20％(按重量计)至约30％(按重量计)的聚丙烯无规共聚物；
·从约40％(按重量计)至约80％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从约20％(按重量计)至约60％(按重量计)的高密度聚乙烯；或
·从约50％(按重量计)至约70％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从约30％(按重量计)至约50％(按重量计)的高密度聚乙烯。
聚丙烯的实例包括但不限于聚丙烯抗冲共聚物、聚丙烯无规共聚物和聚丙烯均聚物。可用于本申请的不同实施例中的聚丙烯的其他非限制性实例包括间同立构或全同立构的聚丙烯。聚丙烯具有119℃-186℃的报道熔融温度。(参见Howe,“Polypropylene,isotactic[全同立构的聚丙烯]”,Polymer Data Handbook[聚合物数据手册],1999,第780-786页(Oxford University Press,Inc.[牛津大学出版社公司],纽约州纽约市)；和Myers,“Polypropylene,syndiotactic[间同立构的聚丙烯]”,聚合物数据手册,1999,第798-801页(牛津大学出版社公司,纽约州纽约市)。)聚丙烯均聚物具有在20℃(30Hz)下1,400MPa(约203,053psi)的报道储能模量。(参见Howe,“全同立构的聚丙烯”,聚合物数据手册,1999,第780-786页(牛津大学出版社公司,纽约州纽约市)。)根据文献综述，聚丙烯具有-60℃-10℃的报道玻璃化转变温度。聚丙烯抗冲共聚物的实例包括但不限于聚丙烯4170和聚丙烯4481WZ，两者均可得自总体石油化学和提炼美国公司(Total Petrochemicals&Refining USA，Inc.)(德克萨斯州休斯顿(Houston,Texas))。聚丙烯无规共聚物的实例包括但不限于聚丙烯RP650，其可得自布拉斯科公司(Braskem)(宾夕法尼亚州费城(Philadelphia,Pennsylvania))；和聚丙烯6281KX，其可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿)。聚丙烯均聚物的实例包括但不限于
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6021N和聚丙烯H110-02NZ，两者均可得自布拉斯科公司(宾夕法尼亚州费城)；和聚丙烯
Figure BDA0001498783180000132
M3382MZ，其可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿)。
高密度聚乙烯的实例包括乙烯的均聚物和共聚物。高密度聚乙烯可以如通过熔体指数(MI)或HLMI(高负荷熔体指数)测定的宽范围分子量获得。(参见Carter,“Polyethylene,High-Density[高密度聚乙烯]”,The Wiley Encyclopedia of PackagingTechnology[威利包装技术百科全书],第二版,1997,第745-748页(John Wiley&Sons,Inc.[约翰威利父子公司],纽约州纽约市)。)基于文献综述，可用于本申请不同实施例中的高密度聚乙烯具有104℃-138℃的报道熔融温度。线性高密度聚乙烯具有在25℃，缓慢冷却下800MPa(约116,030psi)的报道储能模量。(参见Mandelkern等人,“Polyethylene,linearhigh-density[线性高密度聚乙烯]”,聚合物数据手册,1999,第493-507页(牛津大学出版社公司,纽约州纽约市)。)高密度聚乙烯具有-111℃的报道玻璃化转变温度。(参见Norman等人,“Detecting Weak Glass Transition(Tg)in Polymers by HyperDSC[通过HyperDSC检测聚合物的弱玻璃化转变(Tg)]”,
Figure BDA0001498783180000141
(PerkinElmer,Inc.Waltham,Massachusetts[马萨诸塞州沃尔瑟姆的珀金埃尔默公司])。)高密度聚乙烯的实例包括但不限于
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M6020，其可得自伊查斯塔化学有限公司(Equistar Chemicals LP)(德克萨斯州休斯顿)；EliteTM5960G，其可得自陶氏化学公司(DowChemical Company)(密西根州米德兰(Midland,Michigan))；
Figure BDA0001498783180000143
L5845，其可得自莱昂德尔化学公司(LyondellChemical Company)(德克萨斯州休斯顿)；以及
Figure BDA0001498783180000144
HPs167-AB(可得自诺瓦化学公司(加拿大亚伯达省卡加利(Calgary,Alberta,Canada)。
图1的片材10的第二层14包含具有大于环境温度(即约68°F-77°F(约20℃-25℃))的玻璃化转变温度的聚合物。
在一些实施例中，第二层14的所述聚合物可以包括聚酯、环烯烃共聚物、苯乙烯系聚合物或其共混物。作为非限制性实例，第二层14可以包含100％(按重量计)聚酯或100％(按重量计)苯乙烯系聚合物。
聚酯的实例包括芳族聚酯和脂肪族聚酯。聚酯具有69℃-115℃的报道玻璃化转变温度。(参见Iroh,“Poly(ethylene terephthalate)[聚(对苯二甲酸乙二酯醇)]”,聚合物数据手册,1999,第558-560页(牛津大学出版社公司,纽约州纽约市.))芳族聚酯的实例包括但不限于被加工(作为非限制性实例，经由挤出骤冷工艺)为无定形或半结晶的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。这种加工的PET包括但不限于无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯(APET)。APET(即可被加工成无定形或半结晶的PET)的实例包括但不限于
Figure BDA0001498783180000151
C 9921，其可得自DAK美洲有限责任公司(宾夕法尼亚州查兹佛德(Chadds Ford,Pennsylvania))；
Figure BDA0001498783180000152
8006C，其可得自M&G聚合物美国责任有限公司(德克萨斯州休斯顿)；以及PreformanceTM PET 1708，其可得自美国的StarPet公司(北卡罗来纳州阿什伯勒(Asheboro,North Carolina))。芳族聚酯的其他实例包括但不限于二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)和间苯二甲酸(IPA)改性的共聚酯(PETI)。PETG的实例包括但不限于
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S2008，其可得自SK化学美国公司(加利福尼亚州欧文(Irvine California))；以及EastarTM共聚酯6763，其可得自伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)(田纳西州金斯波特(Kingsport，Tennessee))。PETI的实例包括但不限于Auriga PET型8383，其可得自Auriga聚合物公司(南卡罗来纳州斯帕坦堡(Spartanburg，South Carolina))。脂肪族酯的实例包括但不限于聚乳酸(PLA)。PLA的实例包括但不限于IngeoTM生物聚合物4043D，其可得自NatureWorks有限责任公司(明尼苏达州明尼托卡(Minnetonka,Minnesota))并且具有1.24g/cc的报道密度、6g/10min的报道MFR(210℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)、145℃-160℃的报道峰值熔融温度以及55℃-60℃的报道玻璃化转变温度(根据ASTM D3418)。聚酯的其他实例包括共聚酯。此类共聚酯包括但不限于TritanTM共聚酯，其可得自伊士曼化学公司(田纳西州金斯波特)。TritanTM共聚酯的实例包括但不限于伊士曼TritanTM共聚酯FX100，其是具有1.19g/cc的报道密度和110℃的报道玻璃化转变温度(DSC)的无定形共聚酯。第二层14的所述聚合物可以包括无定形或半结晶聚酯(APET)、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、间苯二甲酸(IPA)改性的共聚酯(PETI)、聚乳酸(PLA)、共聚酯或其共混物。
环状烯烃共聚物的实例包括但不限于乙烯/降冰片烯共聚物。乙烯/降冰片烯共聚物的实例包括但不限于
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8007，其可得自托帕斯先进聚合物公司(Topas AdvancedPolymers,Inc.)(肯塔基州佛罗伦萨(Florence，Kentucky))并且具有1.01g/cc的报道密度和78℃的报道玻璃化转变温度(DSC)。
苯乙烯系聚合物的实例包括但不限于高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、通用聚苯乙烯(GPPS)以及苯乙烯嵌段共聚物(SBC)。聚乙烯系聚合物具有100℃的报道玻璃化转变温度。(参见Pu,“Polystyrene[聚苯乙烯]”,聚合物数据手册,1999,第829-836页(牛津大学出版社公司,纽约州纽约市.)。)HIPS的实例包括但不限于聚苯乙烯825E和聚苯乙烯945E，两者均可得自总体石油化学和提炼美国公司)；Styrolution PS 6210，其可得自苯领美国有限责任公司(Styrolution America LLD)(伊利诺斯州奥罗拉(Aurora,Illinois))；以及
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487R，其可得自AmSty(德克萨斯州伍德兰兹(Woodlands))。GPPS通常被称为结晶聚苯乙烯或通用结晶聚苯乙烯，作为树脂澄清度的参考。GPPS的实例包括但不限于聚苯乙烯524B，其可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿)。苯乙烯嵌段共聚物(SBC)包括苯乙烯丁二烯共聚物。SBC的非限制性实例是KR53
Figure BDA0001498783180000163
苯乙烯丁二烯共聚物，其可得自雪佛龙菲利斯化学公司(Chevron Phillips Chemical Company)(德克萨斯州伍德兰兹)。第二层14的所述聚合物可以包括高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、通用聚苯乙烯(GPPS)、苯乙烯嵌段共聚物(SBC)或其共混物。
第一层12和第二层14也可以包含加工助剂和其他添加剂。加工助剂和其他添加剂包括但不限于防粘剂、增滑剂、稳定剂、脱模剂、光引发剂、底漆和着色剂。
第一层12和第二层14中的每一者可以是片材10的外层或内层。作为非限制性实例，片材10可以进一步包括二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯的外层，所述外层经由系接材料或其他材料的中间层粘附、附接到或以其他方式结合到第一层12、第二层14或第一层12和第二层14两者。(此类替代性实施例不是图1中的照片。)
片材10具有等于或大于约10密耳(约254微米)的厚度。在一些实施例中，片材10具有大于约15密耳(约381微米)或大于约20密耳(约508微米)的厚度。在另外的实施例中，片材10具有从约15密耳(约381微米)至约55密耳(约1397微米)或从约20密耳(约508微米)至约50密耳(约1270微米)或从约30密耳(约762微米)至约50密耳(约1270微米)的厚度。
第一层12占片材10的厚度的至少约30％，并且因此是片材10的结构层。在此分配的厚度下，片材10具有热成形性和热稳定性(如各自在下文论述的)。在一些实施例中，第一层12可以占片材10的厚度的从约30％至约65％。
第二层14占片材10的厚度的至少约25％但小于约60％，并且因此是片材10的结构层。在此分配的厚度下，片材10具有热成形性和热稳定性。在一些实施例中，第二层14可以占片材10的厚度的从约25％至约55％。
基于上述，第一层12包含与第二层14不同的材料。换句话说，第一层12的组成不同于第二层14的组成。每个层的组成不是类似的、不是相同的或不是一样的。第一层12的所述聚烯烃和第二层14的所述聚合物的各种特性之间的其他各种关系进一步有助于所述片材对热稳定性、热成形性以及其他方面的效用。
第一层12的所述聚烯烃的熔融温度大于第二层14的所述聚合物的玻璃化转变温度。据信第二层14的所述聚合物的所述玻璃化转变温度与第二层14的所述聚烯烃的熔融温度之间的温度范围提供了片材10足够柔软并且可变形以用于拉伸和成型时的温度范围。这样的温度范围也可以被称为热成形窗口。
第一层12的所述聚烯烃在约35℃下的储能模量(G’1)与第二层14的所述聚合物在约35℃下的储能模量(G’2)之比小于1(即，在约35℃下，G’1/G’2<1)。如在下面的实例-组1中所论述的并且如图2所示，第一层12的示例性聚烯烃(例如聚丙烯均聚物(具有由线26绘示的储能模量温度扫描)和中等分子量高密度聚乙烯(具有由线28绘示的储能模量温度扫描))在约35℃下分别具有1702MPa和1528MPa的G’1，而第二层14的示例性聚合物(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物(具有由线22绘示的储能模量温度扫描)和二醇改性的共聚酯(具有由线24绘示的储能模量温度扫描))在约35℃下分别具有2277MPa和2118MPa的G’2。在约35℃下得到的G’1/G’2的四个示例性组合中的每一个都小于1。
第一层12的所述聚烯烃在中点温度下的储能模量(G’1)与第二层14的所述聚合物在中点温度下的储能模量(G’2)之比大于1(即，在中点温度下，G’1/G’2>1)。如上所定义，所述中点温度是第二层14的所述聚合物的玻璃化转变温度与第一层12的所述聚烯烃的熔融温度的平均值。换句话说，所述中点温度是第二层14的所述聚合物的玻璃化转变温度与第一层12的所述聚烯烃的熔融温度之间的半程温度。如在下面的实例-组1中所论述的并如图2所示，在计算所述中点温度并确定所述中点温度下的G’1和G’2后，在所述对应中点温度下得到的G’1/G’2的四个示例性组合大于1。
这样，在约35℃与所述中点温度之间的某个温度下，第一层12的所述聚烯烃的储能模量温度扫描跨越第二层14的所述聚合物的储能模量温度扫描。
现在回到附图，图3是根据本申请的热塑性片材的第二实施例的截面图。图3中绘示的片材30包括第一层32、第二层34以及定位在第一层32与第二层34之间的粘附层36。第一层32与上述第一层12类似，并且第二层34与上述第二层14类似。粘附层36是将第一层32粘附、附接或以其他方式结合到第二层34的任何层或多层。在一些实施例中，粘附层包括粘合剂、挤出物、涂层(包括但不限于等离子涂层)、系接材料或多层薄膜。在一些实施例中，粘附层36是多层吹塑薄膜。在此类实施例中，所述多层的层可以包括密封剂层、阻隔层、系接材料或本领域普通技术人员已知的其他部件。
在片材30的粘附层36包括多层吹塑薄膜的实施例中，片材30可以如下制造。首先在吹塑薄膜设备上生产作为粘附层36的多层吹塑薄膜。这种多层吹塑薄膜的非限制性实例包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物和线性低密度聚乙烯的共混物的第一层、高密度聚乙烯的第二层、系接材料的第三层、乙烯乙烯醇共聚物的第四层、系接材料的第五层、系接材料的第六层以及聚丙烯抗冲共聚物的第七层。可以将多层吹塑薄膜的每个外层(例如，乙烯乙酸乙烯酯共聚物和线性低密度聚乙烯的共混物的第一层和聚丙烯抗冲共聚物的第七层)选择成分别促进对例如第二层34和第一层32的粘附性。在生产多层吹塑薄膜时，对于七个层中的每一个使用一个挤出机。(对于包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物和线性低密度聚乙烯的共混物的第一层，用于该层的树脂可以在被加入到挤出机中之前预先共混。)然后将所述层组分加热以形成熔融塑化的聚合物流并将所述聚合物流通过模头挤出。然后共挤出塑化的挤出组分形成管状挤出物(或泡)。所述管状挤出物的直径因在模具处进入挤出物的空气而膨胀。膨胀的管状挤出物然后通过塌缩框架来塌缩并且通过夹辊压平。将所述压平的挤出物切开以形成两个相同的多层吹塑薄膜，其中每一个都被传送到单独的卷绕卷轴以用于进一步加工。对于这种多层吹塑薄膜(作为粘附层36)，将第一层32附接到所述薄膜的第一表面(例如，聚丙烯抗冲共聚物的外层)上。然后将第二层34附接到所述薄膜的相对的第二表面(例如，乙烯乙酸乙烯酯共聚物和线性低密度聚乙烯的共混物的外层)。第一层32和第二层34可以通过本领域已知的各种方法附接。这些方法包括但不限于热层压、粘合剂层压(包括溶剂和无溶剂层压)、挤出层压、挤出涂覆和光解层压。用于这种层压或涂覆的参数无需过多实验就可由本领域技术人员设定。
在本申请中描述的片材(例如，片材10、30)的不同实施例可以表现出不同特性，如在实例中所示和进一步限定和描述的。例如，如根据ASTMD1004测量的，所述片材可以在纵向和横向上均具有大于约0.115in*lbf/密耳(0.0511Ncm/微米)的断裂能的归一化组合抗撕裂激发和蔓延性并且具有大于约0.800％/密耳(0.0315％/微米)的伸长率。所述片材还可以具有在0度与约20度之间的横向(TD)卷曲度。卷曲度小于或等于约20度通常是可以接受的，因为这个TD卷曲量在进一步加工中导致极小(如果有的话)问题，所述进一步加工包括但不限于所述片材的后续热成形。卷曲度大于约20度通常是不可接受的，因为这个TD卷曲量在进一步加工中导致问题。
正如指出的那样，在本申请的不同实施例中描述的片材可以是可热成形的，因为其可以成形为或热成形为具有均匀材料分布的包装件，诸如杯子、托盘、碟子或其他容器。上面提供了“可热成形”的描述。此外，热成形和其他类似技术用于包装在本领域中是熟知的。(参见Throne,“Thermoforming[热成形]”,Encyclopedia of Polymer Science andTechnology[聚合物科学和技术百科全书],第三版,2003,第8卷,第222-251页(约翰威利父子公司,新泽西州霍博肯)；另外参见Irwin,“热成形”,Modern Plastics Encyclopedia[现代塑料百科全书],1984-1985,第329-336页(McGraw-Hill,Inc.[麦格劳-希尔集团],纽约州纽约市)；另外参见“热成形”,威利包装技术百科全书,第二版,1997,第914-921页(约翰威利父子公司,纽约州纽约市)。)合适的热成形方法包括标准、深拉或模塞助压真空成形。在标准真空成形过程中，将热塑性幅材诸如本申请中所述的片材加热，并在所述幅材下方施加真空，以使得大气压迫使所述幅材进入预成型模具中。当采用较深的模具时，所述过程被称为“深拉”应用。在模塞助压真空成形方法中，在所述热塑性幅材被加热并横贯模腔密封之后，类似于模具形状的模塞形状撞击在所述热塑性幅材上，并且在施加真空时，所述热塑性幅材适形于模具表面。
由具有包含不同于第二层的材料(即具有不同组成)的第一层的片材形成的热成形包装件(例如，由包括第一层12、32和第二层14、34的片材10、30形成的包装件)可以表现出大于由具有包含相同聚烯烃(例如聚丙烯)且具有与另一第二层类似的组成的另一第一层的另一片材形成的另一包装件的压缩强度的约125％的压缩强度(或最大负载压缩)，其中所述另一第一层仍占所述另一片材厚度的至少约30％，并且所述另一第二层仍占所述另一片材厚度的至少约25％但小于约60％。在一些实施例中，这种压缩强度可以比所述另一包装件的压缩强度大约150％或大约200％或大约300％，或者是所述另一包装件的压缩强度的从约150％至约300％。具有较高压缩强度的包装件可以更好地承受在填充和运输中遇到的力。
在一些实施例中，包括本申请中描述的片材的热成形包装件可在单独的生产线上进行热成形和填充。在其他实施例中，这种热成形包装可在相同的生产线，诸如成形-填充-密封(FFS)机器上进行热成形和填充。
本申请中描述的片材可以是热稳定的。如上所述，热稳定片材当暴露于从约194°F(约90℃)至约284°F(约140℃)的温度时保持维度和形状而不扭曲或变形。这样，本申请的不同实施例中的所述片材可形成用于各种热处理的包装件，所述热处理包括但不限于干馏处理、无菌处理、热灌装处理或微波处理。
实例-组1
为了进一步举例说明本申请的不同实施例，使用可得自TA仪器公司(TAInstruments)(特拉华州纽卡斯尔(New Castle，Delaware))的Q800动态机械分析仪经由动态力学分析(DMA)确定各种材料的储能模量(G')。使用多频(应变)模式将正弦应力(或应变)施加至材料，并且测量所得的正弦应变(或应力)。
首先将动态机械分析仪在35.00℃下平衡。使温度保持恒定(等温)5.00min。然后将温度每分钟升高3.00℃至160.00℃以获得储能模量(G')温度扫描。图2是绘示了四种材料的储能模量(G')温度扫描的图。图2的线22绘示了针对可得自DAK美洲有限责任公司(宾夕法尼亚州查兹佛德)的聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物
Figure BDA0001498783180000221
C 9921的储能模量(G')温度扫描，所述
Figure BDA0001498783180000222
C 9921具有0.80±0.02的报道特性粘度、1.32g/cc的报道密度、238℃-243℃的报道熔点以及78.0℃的报道玻璃化转变温度。(对于这个实例，
Figure BDA0001498783180000223
C9921经由挤压淬火工艺处理成半结晶，并且因此被认为是APET。)图2的线24绘示了针对可得自SK化学美国公司(加利福尼亚州欧文)的二醇改性的共聚酯(即，PETG)
Figure BDA0001498783180000224
S2008的储能模量(G')温度扫描，所述
Figure BDA0001498783180000225
S2008具有1.27的报道比重和80℃的报道玻璃化转变温度。图2的线26绘示了针对可得自布拉斯科公司(宾夕法尼亚州费城)的聚丙烯均聚物聚丙烯H110-02NZ的储能模量(G')温度扫描，所述聚丙烯H110-02NZ具有0.900g/cc的报道密度、2.0g/10min的报道熔体指数(230℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)以及161℃的报道熔融温度。图2的线28绘示了针对可得自莱昂德尔化学公司(德克萨斯州休斯顿)的中等分子量高密度聚乙烯
Figure BDA0001498783180000226
L5845的储能模量(G')，所述
Figure BDA0001498783180000227
L5845具有0.958g/cc的报道密度、0.45g/10min的报道熔体指数(根据ASTM D1238)以及104℃-138℃的报道熔点(121℃的平均熔点)。
Figure BDA0001498783180000228
C 9921和
Figure BDA0001498783180000229
S2008是本申请中所述的片材的所述第二层的所述聚合物的实例。聚丙烯H110-02NZ和
Figure BDA0001498783180000231
L5845是本申请中所述的片材的所述第一层的所述聚烯烃的实例。作为非限制性实例(实例1-4)，基于这些材料，本申请中所述的片材可以包括含有如表1所示的材料的第一层和第二层。
表1
Figure BDA0001498783180000232
(“中点温度”是指所述第二层的所述聚合物的玻璃化转变温度与所述第一层的所述聚烯烃的熔融温度之间的半程温度。)表2概述了基于实施例1-4的片材获自图2的数据。
表2
Figure BDA0001498783180000233
(如果该温度下的G’与实例1-4是不相关的，则数据点列出为“na”(不适用的)。例如，
Figure BDA0001498783180000234
C 9921作为第二层材料当与聚丙烯H110-02NZ或
Figure BDA0001498783180000235
L5845作为第一层材料结合时分别具有120℃或100℃的中点温度。因此，其他温度下的G'与实施例1-4不相关。)基于上述，在约35℃下，G’1(第一层材料的储能模量)/G’2(第二层材料的储能模量)之比小于1；并且在所述中点温度下，G’1/G’2之比大于1。这些关系在表3中示出。
表3
Figure BDA0001498783180000241
实例-组2
为了还进一步举例说明本申请的不同实施例，生产若干个实例和比较例的片材并评价其各种性质。包括在不同实例和比较例的片材中的材料如下所述。
ADD是加工助剂和其他添加剂。加工助剂和其他添加剂的使用根据设备、材料、期望的美学效果等而变化。加工助剂和其他添加剂包括但不限于防粘剂、增滑剂、稳定剂、脱模剂、光引发剂、底漆和着色剂。此类助剂是本领域普通技术人员已知的，并且其用途无需过多实验就可确定
EVA1是具有(占总EVA组成的)按重量计约26％-28％的乙酸乙烯酯含量的乙烯乙烯乙烯酯共聚物。EVA1的非限制性实例是EscoreneTM Ultra LD768.MJ(可得自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)(德克萨斯州休斯顿))，其具有(占总EVA组成的)按重量计26.2％的报道乙酸乙烯酯含量、0.914g/cc的报道密度以及2.3g/10min的报道熔体指数(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。EVA1的另一非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000242
2861A(可得自塞拉尼斯公司(Celanese)(德克萨斯州欧文))，其具有(占总EVA组成的)按重量计28％的报道乙酸乙烯酯含量、0.949g/cc的报道密度以及6.0g/10min的报道熔体指数(190℃/2.16kg)(根据ASTMD1238)。
EVA2是具有(占总EVA组成的)按重量计约18％-18.5％的乙酸乙烯酯含量的乙烯乙烯乙烯酯共聚物。EVA2的非限制性实例是EscoreneTM Ultra LD 721.IK(可得自埃克森美孚化学公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有(占总EVA组成的)按重量计18.5％的报道乙酸乙烯酯含量、0.942g/cc的报道密度以及2.5g/10min的报道熔体指数(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。EVA2的另一非限制性实例是DuPontTM
Figure BDA0001498783180000251
(可得自杜邦公司(特拉华州威尔明顿(Wilmington)))，其具有(占总EVA组成的)按重量计18％的报道乙酸乙烯酯含量、0.94g/cc的报道密度以及2.5g/10min的报道流速(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。
EVOH1是乙烯乙烯醇共聚物。EVOH1的非限制性实例是EVALTM L171B(可得自可乐丽美国公司(Kuraray America Inc.)(德克萨斯州休斯顿))，其具有27摩尔百分比的报道乙烯含量、1.20g/cc的报道密度以及191℃的报道熔融温度。
GPPS1是通用透明聚苯乙烯。GPPS1的非限制性实例是聚苯乙烯524B(可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有1.04g/cc的报道密度和9.0g/10min的报道熔体流动(200℃/5kg)(根据ASTM D1238)。
HDPE1是高湿气阻隔性高密度聚乙烯。HDPE1的非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000252
HPs167-AB(可得自诺瓦化学公司(加拿大亚伯达省卡加利))，其具有0.966g/cc的报道密度和1.2g/10min的报道熔体流动(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。
HDPE2是中等分子量高密度聚乙烯。HDPE2的非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000253
L5845(可得自莱昂德尔化学公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.958g/cc的报道密度、0.45g/10min的报道熔体指数(根据ASTM D1238)以及104℃-138℃的报道熔点。HDPE2的其他非限制实例是EliteTM 5960G(可得自陶氏化学公司(密西根州米德兰))，其具有0.962g/cc的报道密度、0.85g/10min的报道熔体指数(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)以及134℃的报道熔融温度；以及
Figure BDA0001498783180000261
M6020(可得自伊查斯塔化学有限公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.960g/cc的报道密度、2.0g/10min的报道熔体指数(根据ASTM D1238)以及104℃-138℃的报道熔点。
HIPS1是高抗冲聚苯乙烯。HIPS1的非限制性实例是聚苯乙烯825E(可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有1.04g/cc的报道密度和3.0g/10min的报道熔体流动(200℃/5kg)(根据ASTM D1238)。HIPS1的其他非限制性实例是聚苯乙烯945E(可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有1.04g/cc的报道密度和3.5g/10min的报道熔体流动(200℃/5kg)(根据ASTM D1238)；Styrolution PS6210(可得自苯领美国有限责任公司(伊利诺斯州奥罗拉))，其具有1.04g/cc的报道密度和2.9g/10min的报道熔体流动速率(200℃/5kg)(根据ASTM D1238)；以及
Figure BDA0001498783180000262
487R(可得自AmSty(德克萨斯州伍德兰兹))，其具有1.04的报道比重和2.8g/10min的报道流体流动指数(200℃/5kg)(根据ASTM D1238)。
LLDPE1是线性低密度聚乙烯。LLDPE1的非限制性实例是LLDPE LL1001.32(可得自埃克森美孚化学公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.918g/cc的报道密度和1.0g/10min的报道熔体指数(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。LLDPE1的另一非限制性实例是LLDPE LL1002.YB(可得自埃克森美孚化学公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.918g/cc的报道密度和2.0g/10min的报道熔体指数(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。
LLDPE2是酸酐改性的线性低密度聚乙烯。LLDPE2的非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000263
4164(可得自杜邦公司(特拉华州威尔明顿))，其具有0.93g/cc的报道密度和1.2g/10min的报道熔体流动速率(190℃/2.16kg)(根据ASTMD1238)。
LLDPE3是酸酐改性的线性低密度聚乙烯系接树脂母料。LLDPE3的非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000271
41E710(可得自杜邦公司(特拉华州威尔明顿))，其具有0.91g/cc的报道密度和2.7g/10min的报道熔体流动速率(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。
PET1是聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物。PET1的非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000272
C 9921(可得自DAK美洲有限责任公司(宾夕法尼亚州查兹佛德))，其具有0.80±0.02的报道特性粘度、1.32g/cc的报道密度、238℃-243℃的报道熔点以及78.0℃的报道玻璃化转变温度。PET1的其他非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000273
8006C(可得自M&G聚合物美国责任有限公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.80+0.02dl/g的报道特性粘度和248-253℃的报道熔点；以及PrefromanceTM PET 1708(可得自美国的StarPet公司(北卡罗来纳州阿什伯勒))，其具有0.80+0.02dl/g的报道特性粘度。
PETG1是二醇改性的共聚酯。PETG1的非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000274
S2008(可得自SK化学美国公司(加利福尼亚州欧文))，其具有1.27的报道比重和80℃的报道玻璃化转变温度(DSC)。PETG1的另一非限制性实例是EastarTM共聚酯6763(可得自伊士曼化学公司(田纳西州金斯波特))，其具有1.27g/cc的报道密度和80℃-81℃的报道玻璃化转变温度。
PETI1是间苯二甲酸(IPA)改性的共聚酯。PETI1的非限制性实例是Auriga PET型8393(可得自Auriga聚合物公司(南卡罗来纳州斯帕坦堡))，其具有约33重量百分比的报道IPA含量、1.32g/cc的报道密度以及70.05℃的报道玻璃化转变温度(DSC)。
PP1是聚丙烯抗冲共聚物。PP1的非限制性实例是聚丙烯4170(可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.905g/cc的报道密度和0.75g/10min的报道熔体流动(230℃)(根据ASTM D1238)。PP1的另一非限制性实例是聚丙烯4481WZ(可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.905g/cc的报道密度、4.0g/10min的报道熔体流动(230℃)(根据ASTM D1238)、160℃-165℃的报道熔点以及-60℃的报道玻璃化转变温度。
PP2是聚丙烯均聚物。PP2的非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000281
6021N(可得自布拉斯科公司(宾夕法尼亚州费城))，其具有2g/10min的报道标称熔体流动速率(230℃/2.16kg)(根据STM D1238)和160℃-170℃的报道熔点。PP2的其他非限制性实例是聚丙烯
Figure BDA0001498783180000282
M3382MZ(可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.905g/cc的报道密度、3.5g/10min的报道熔体流动(根据ASTM D1238，条件“L”)、153℃的报道熔点以及-5℃的报道玻璃化转变温度；以及聚丙烯H110-02NZ(可得自布拉斯科公司(宾夕法尼亚州费城))，其具有0.900g/cc的报道密度、2.0g/10min的报道熔体指数(230℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)以及161℃的报道熔融温度。
PP3是聚丙烯无规共聚物。PP3的非限制性实例是聚丙烯RP650(可得自布拉斯科公司(宾夕法尼亚州费城))，其具有2g/10min的报道标称熔体流动速率(230℃/2.16kg)(根据STM D1238)和140℃-170℃的报道熔点。PP3的另一非限制性实例是聚丙烯6281KZ(可得自总体石油化学和提炼美国公司(德克萨斯州休斯顿))，其具有0.900g/cc的报道密度、1.7g/10min的报道熔体流动(根据ASTM D1238，条件“L”)以及147℃的报道熔点。
SBC1是苯乙烯-丁二烯共聚物。SBC1的非限制性实例是KR53
Figure BDA0001498783180000283
苯乙烯丁二烯共聚物(可得自雪佛龙菲利斯化学公司(德克萨斯州伍德兰兹))，其具有1.02g/cc的报道比重和10.0g/10min的报道熔体流动速率(200℃/5.0kg)(根据ASTM D1238)。
TIE1是具有用于结合的官能团的改性聚烯烃。TIE1的非限制性实例是AdmerTMQF500A(可得自三井化学公司(Mitsui Chemicals America,Inc.)(纽约州拉伊布鲁克(RyeBrook)))，其具有0.900g/cc的报道密度和3.0g/10min的报道熔体流动速率(230℃)(根据ASTM D1238)。
ULDPE1是超低(或非常低)密度聚乙烯。ULDPE1的非限制性实例是AttaneTM NG4701G(可得自陶氏化学公司(密西根州米德兰))，其具有0.912g/cc的报道密度和0.80g/10min的报道熔体指数(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。ULDPE1的另一非限制性实例是
Figure BDA0001498783180000291
FPs016A(可得自诺瓦化学公司(加拿大亚伯达省卡加利))，其具有0.916g/cc的报道密度和0.65g/10min的报道指数(190℃/2.16kg)(根据ASTM D1238)。
表4列出了实例5-12的结构和组成。表5列出了比较例1-4的结构和组成。
表4
Figure BDA0001498783180000301
表5
Figure BDA0001498783180000311
(注释：列出的厚度是目标厚度。实际上，对于本申请，由于制造偏差，片材的总厚度可以具有+5％的变化。例如，实例5的结构(列出为具有40.25密耳(约1023微米)的总厚度)可具有从约38.2密耳(约970微米)至约42.3密耳(约1074微米)的总厚度。比较例2的结构(列出为具有40.5密耳(约1030微米)的总厚度)可具有从约38.5密耳(约978微米)至约42.5密耳(约1080微米)的总厚度。另外，29.8％(实施例5的聚丙烯均聚物/高密度聚乙烯共混物层的厚度)为约30％的实例；然而，28.8％(比较例3的聚丙烯均聚物/聚丙烯无规共聚物共混物层的厚度)不是约30％的实例。另外，60.1％(比较例3的聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的厚度)为约60％或更大的实例，并且不是小于约60％的实例。实例5是片材的非限制性实例，其中所述第一层的所述聚烯烃包括从约50％(按重量计)至约70％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从约30％(按重量计)至约50％(按重量计)的高密度聚乙烯，并且所述第二层的所述聚合物包括无定形或半结晶聚酯(APET)。
测试实例和比较例的各种特性，包括组合的抗撕裂激发和蔓延性、卷曲度、最大负荷压缩、热成形中的材料分布和干馏回收率。
组合的抗撕裂激发和蔓延性是在塑料薄膜或片材中激发和蔓延(或继续)撕裂所需的扭矩的量度。为了确定该力，确定在所述片材的纵向和横向(或交叉方向)上的断裂能和伸长率。断裂能以in*lbf(或“英寸磅”或“磅英寸”)或Ncm(其中1in*lbf＝11.2985Ncm)表示，并且伸长率以百分比表示。两者均根据ASTM D1004“Standard Test Method for TearResistance(Graves Tear)of Plastic Film and Sheeting[塑料薄膜和片材的抗撕裂性(Graves撕裂)的标准测试方法]”进行测量。对于这种应用，两种测量均按照1密耳(或1微米(其中1密耳＝25.4微米))的片材厚度进行归一化。如表6所示的，如根据ASTM D1004测量的，实例5在纵向和横向上均具有大于约0.115in*lbf/密耳(0.0511Ncm/微米)的断裂能的归一化组合抗撕裂激发和蔓延性并且在纵向和横向上均具有大于约0.800％/密耳(0.0315％/微米)的伸长率。如根据ASTM D1004测量的，所述在纵向和横向上的归一化组合抗撕裂激发和蔓延性是从约0.95in*lbf/密耳(0.423Ncm/微米)至约1.10in*lbf/密耳(0.489Ncm/微米)的断裂能，并且在纵向和横向上的伸长率是从约1.30％/密耳(0.051％/微米)至约1.55％/密耳(0.061％/微米)。
表6
Figure BDA0001498783180000321
卷曲度是薄膜或片材样本的卷曲量的量度。它以度表示，并且根据以下测试方法测量：将样本放置在清洁平坦的切割表面上，将密封剂面朝上(如果适用)。然后可以将切割模板放置在通道的中心或样本的中心，其中使所述模板的一个边缘平行于样本的边缘。图4是绘示了用于此卷曲测试方法中的两个示例性切割模板的照片。模板42是狭缝模板。模板44是角模板。如果使用模板42，则使用模板42中的两个狭缝在所述样本中切割出“X”。如果使用模板44，则使用模板44的侧边缘44a和44b来在纵向和横向上切割出角。如果没有可用的模板，则沿着使用的卷曲测试仪的边缘进行两英寸的切割。卷曲测试仪的非限制性实例是AET卷曲测试仪，其可得自Taghleef工业公司(特拉华州威尔明顿)(旧称为应用挤压技术公司(Applied Extrusion Technologies,Inc.)(AET薄膜公司))。切割完成后，将所述切割模板从样本上取下。如果所述样本的一部分未从切割表面上升(即卷曲)，则翻转所述样本，并且重复上述样本放置和切割。然后让所述样本静置一分钟。视觉上确定具有最大上升量(或卷曲量)的时刻，并且使用所述卷曲测试仪测量此时的卷曲度。将所述卷曲测试仪放置在其待测试方向的边缘上，其中将卷曲刻度上的0°放置成距与待测量的卷曲(或上升)点相对的去除(即“切口”)点的顶端约0.0625英寸(1.59毫米)。图5是绘示了放置在准备的切割样本上以确定卷曲程度的卷曲测试仪的照片。卷曲测试仪52放置在其边缘52a上，使得“零点”54(即卷曲刻度上的0°)是约0.0625英寸(1.59毫米)的“切口”相对的测量点56。卷曲量通过所述待测量点在所述卷曲测试仪的卷曲刻度上的指向位置来确定。在图5中，在测试方法中使用的样本的卷曲程度大约为20度。
如表7所示，对于实例5(具有聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的第一层和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的第二层)在横向(TD)上的卷曲量确定为约0度，而对于比较例1(具有聚丙烯均聚物和聚丙烯无规共聚物的共混物的第一层和聚丙烯均聚物和聚丙烯无规共聚物的共混物的第二层)在TD上的卷曲量确定为约55度。
表7
Figure BDA0001498783180000341
最大负荷压缩(也称为“压缩强度”)是产生容器变形和失效所需的力的量度。它以lbf(或“磅力”)或牛顿表示(其中1lbf＝4.44822牛顿)，并且通过将样本(例如，如下所述的容器)放置在配置用于压缩测试的
Figure BDA0001498783180000342
张力测试仪中来测量，使用2000磅(约908千克)的负荷传感器和每分钟1英寸(2.54厘米)的十字头速度。为了确定实例5和对比例2的压缩强度，将每种片材的四个样本热成形为具有相同尺寸(例如，直径约4.5英寸(约11.43厘米)、深度约1.75英寸(约4.445厘米)以及容量约7-10盎司(约207-296毫升))的圆形托盘。然后将每个托盘放置在配置用于压缩测试的
Figure BDA0001498783180000343
张力测试仪中，使用2000磅(约908千克)的负荷传感器和每分钟1英寸(2.54厘米)的十字头速度。为了比较，将每个所述样本托盘的压缩强度归一化为40密耳(约1016微米)厚度(即，如同每个起始片材具有40密耳(约1016微米)的厚度)。然后对归一化压缩强度求平均。表8报告了实例5和对比例2的托盘的最大压缩强度数据。
表8
Figure BDA0001498783180000351
如表8所示，与由比较例2的片材(具有聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的第一层和聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的相同第二层)形成的托盘相比，由实例5的片材(具有聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的第一层和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的第二层)形成的托盘表现出显著较高的压缩强度。因此，一般来讲，由具有包含不同于第二层的材料(即具有不同组成)的第一层的片材形成的包装件可以表现出大于由具有包含相同聚烯烃(例如聚丙烯)且具有与另一第二层类似的组成的另一第一层的另一片材形成的另一包装件的压缩强度的约125％的压缩强度(或最大负载压缩)，其中所述另一第一层仍占所述另一片材厚度的至少约30％，并且所述另一第二层仍占所述另一片材厚度的至少约25％但小于约60％。在一些实施例中，这种压缩强度可以比所述另一包装件的压缩强度大约150％或大约200％或大约300％，或者是所述另一包装件的压缩强度的从约150％至约300％。
热成形中的材料分布是热成形过程中片材性能的量度(即在热成形过程中材料如何分布或分散或扩散)。这是通过确定热成形部件的各个位置或区域的厚度来测量的。表9列出了由实例5的片材和比较例2的片材形成的相同的杯子在不同加热时间下各个位置的平均归一化厚度。将每个厚度归一化为40密耳(约1016微米)的初始片厚(即，如同实例5和比较例2中的每一个具有40密耳(约1016微米)的厚度)。对于每个杯子，S1是杯子侧面在杯子凸缘下方约10毫米处的两个数据点(例如，在杯子的相对侧上)处的厚度的平均值；S2是杯子侧面在S1下方约10毫米处的两个数据点(例如，在杯子的相对侧上)处的厚度的平均值；S3是杯子侧面在S2下方约10毫米处的两个数据点(例如，在杯子的相对侧上)处的厚度的平均值；S4是在S3下方约10毫米处的两个数据点(例如，在杯子的相对侧上)处的厚度的平均值；B1是杯底在距相对角半径约5毫米的两个数据点处的厚度的平均值；并且B2是杯底在其大致中央的厚度。对于实例5的片材，两个杯子具有19秒的加热时间，两个杯子具有20秒的加热时间，四个杯子具有25秒的加热时间并且两个杯子具有29秒的加热时间。对于比较例2的片材，三个杯子具有25秒的加热时间，并且六个杯子具有29秒的加热时间。使用相同的加热温度来形成所有杯子；只有加热时间变化。
表9
Figure BDA0001498783180000361
如表9所示，与比较例2的片材(具有聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的第一层和聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的第二层)相比，实例5的片材(具有聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的第一层和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的第二层)使用较少的能量成形。事实上，比较例2的片材在19秒或20秒加热时间下未成形。另外，与比较例2的片材相比，由实例5的片材形成的杯子形成有均匀分布并且更具相容性(例如“更紧密的范围”)。此外，由实例5的片材形成的杯子在杯子的所有位置处具有比由比较例2的片材形成的杯子更大的厚度。通常，更大的厚度与更好的热成形和更坚固的成形部件相关联。
干馏回收率是暴露于高温、高湿度和高压(诸如干馏灭菌过程中的那些)之后材料的氧气阻隔性的量度。所述干馏回收率通过在这种暴露之后根据以下测试方法以不同时间间隔测定材料的氧气透过率来测量。相同的托盘由片材(诸如本申请中所述的那些)形成。将每个托盘装满水，并且用箔盖密封。将每个装满的密封托盘置于干馏室中，将所述干馏室在20分钟内从约72°F(约22℃)加热至约250°F(约121℃)并且从约14.4psi(约99KPa)加压至约30psi(约207KPa)。然后将所述室在约250°F(约121℃)和约30psi(约207KPa)下保持60分钟。然后将所述室在40分钟内冷却至约90°F(约32℃)并且减压至约14.4psi(约99KPa)。将在干馏过程中存留下来的每个托盘从所述室中取出并且准备用于进行氧气透过率测试。
氧气透过率(OTR)是氧气透过薄膜、片材、层压物、共挤出物等的速率的量度。它通常以cc/100in2/天表示，并且根据ASTM D3985“Standard Test Method for Oxygen GasTransmission Rate Through Plastic Film and Sheeting Using a CoulometricSensor[使用库仑传感器测量通过塑料薄膜和片材的氧气透过率的标准测试方法]”进行测量。对于本申请，测量整个包装件(例如，首先排空的填充且密封的托盘)的OTR。这样，OTR以“cc/pkg/天”(即，每天透过整个包装件的氧气量)表示。
由实例7、实例8、实例9、比较例2、比较例3和比较例4的片材形成相同的托盘。由实例7、实例8和实例9以及比较例2的片材形成的托盘在上述的干馏过程中存留下来。当暴露于干馏室的所述温度(例如，约72°F-250°F(约22℃-121℃))时，由实例7、实例8和实例9以及比较例2的片材形成的每个托盘保持了维度和形状，并且未扭曲或变形。因此，用于此类托盘的片材是热稳定的。然而，由比较例3的片材(具有占所述片材厚度的28.8％的第一层和占所述片材厚度的60.1％的第二层)形成的托盘和由比较例4的片材(具有占所述片材厚度的20.9％的第一层和占所述片材厚度的68.1％的第二层)形成的托盘在上述干馏过程中未存留下来。由比较例3和比较例4的片材形成的每个托盘均扭曲和变形，并且未保持维度或形状。因此，用于此类托盘的片材不是热稳定的。
图6是绘示了针对由根据本申请的热塑性片材和比较例形成的相同托盘的在不同时间间隔下的氧气透过率的图。图6的线62示出针对由实例7的片材形成的托盘的在不同时间间隔下的氧气透过率。图6的线64示出针对由实例8的片材形成的托盘的在不同时间间隔下的氧气透过率。图6的线66示出针对由实例9的片材形成的托盘的在不同时间间隔下的氧气透过率。图6的线68示出针对由比较例2的片材形成的托盘的在不同时间间隔下的氧气透过率。所述时间间隔是自将托盘从干馏室中取出后所经过的时间量。如图6所绘示，与由比较例2的片材(具有聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的第一层和聚丙烯均聚物和高密度聚乙烯的共混物的第二层)形成的托盘相比，由实例7-9的片材(具有聚丙烯均聚物和聚丙烯无规共聚物的共混物的第一层和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的第二层)形成的托盘在40小时下表现出可比较或改善的OTR。这样，实例7-9表现出优异的干馏回收率。
将在本申请中引用的每一个文件(包括任何交叉引用或相关的专利或申请)通过本引用以其全文并入本申请，除非清楚地排除或者以其他方式限制。任何文件的引用不是承认该文件是关于本申请中披露的或要求的任何实施例的现有技术，或者它单独、或者以与任何其他一个或多个参考文件的任何结合传授、建议或者披露了任何此类实施例。进一步，达到这样的程度以至在本申请中的术语的任何含义或定义与在通过引用结合的文件中的相同术语的任何含义或定义相冲突，则指定给本申请中的那个术语的含义或定义应居支配地位。
所披露的以上说明、实例和实施例仅仅是说明性的并且不应该被解释为限制。本发明包括公开的说明、实例和实施例；但是不限于这些说明、实例或实施例。修改和其他实施例对于本领域普通技术人员将是明显的，并且所有此类修改和其他实施例是预期的并且被认为是在如由权利要求书限定的本发明的范围内。

Claims (10)

1.一种片材，包括
第一层，所述第一层包含具有熔融温度、在环境温度下大于690MPa的储能模量(G’1)以及小于环境温度的玻璃化转变温度的聚烯烃；以及
第二层，所述第二层包含具有大于环境温度的玻璃化转变温度的聚合物；
其中所述第一层包含与所述第二层不同的材料；
其中所述第一层的所述聚烯烃的熔融温度大于所述第二层的所述聚合物的玻璃化转变温度；
其中所述第一层的所述聚烯烃具有35℃下的储能模量(G’1)和中点温度下的储能模量(G’1)，所述中点温度为所述第二层的所述聚合物的玻璃化转变温度和所述第一层的所述聚烯烃的熔融温度的平均值；
其中所述第二层的所述聚合物具有35℃下的储能模量(G’2)和中点温度下的储能模量(G’2)，所述中点温度为所述第二层的所述聚合物的玻璃化转变温度和所述第一层的所述聚烯烃的熔融温度的平均值；
其中35℃下的G’1与G’2之比小于1，并且所述中点温度下的G’1与G’2之比大于1；
其中所述片材具有等于或大于254微米的厚度并且所述第一层占所述片材厚度的至少30％，并且所述第二层占所述片材厚度的至少25％但小于60％。
2.如权利要求1所述的片材，其中所述第一层的所述聚烯烃包括聚丙烯、高密度聚乙烯或其共混物。
3.如权利要求1所述的片材，其中所述第一层的所述聚烯烃包括从50％(按重量计)至70％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从30％(按重量计)至50％(按重量计)的高密度聚乙烯。
4.如权利要求1所述的片材，其中所述第二层的所述聚合物包括聚酯、环烯烃共聚物、苯乙烯系聚合物或其共混物。
5.如权利要求1所述的片材，其中所述第二层的所述聚合物包括无定形或半结晶聚酯、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯、间苯二甲酸改性的共聚酯、聚乳酸、共聚酯、高抗冲聚苯乙烯、通用聚苯乙烯、苯乙烯嵌段共聚物或其共混物。
6.如权利要求1所述的片材，其中所述第一层的所述聚烯烃包括从50％(按重量计)至70％(按重量计)的聚丙烯均聚物和从30％(按重量计)至50％(按重量计)的高密度聚乙烯，并且所述第二层的所述聚合物包括无定形或半结晶聚酯。
7.如权利要求1所述的片材，其中所述片材进一步包括定位于所述第一层与所述第二层之间的多层吹塑薄膜。
8.如权利要求1所述的片材，其中如根据ASTM D1004测量的，所述片材在纵向和横向上均具有大于0.0511Ncm/微米的断裂能的归一化组合抗撕裂激发和蔓延性并且在纵向和横向上均具有大于0.0315％/微米的伸长率。
9.如权利要求1所述的片材，其中所述片材是可热成形的。
10.如权利要求1所述的片材，其中所述片材当暴露于从90℃至140℃的温度时是热稳定的。
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