CN107690467B

CN107690467B - 转向地下地层的方法

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Publication number: CN107690467B
Application number: CN201680032164.XA
Authority: CN
Inventors: 凯迪克·法韦罗; 奥利维尔·布劳恩; 蒂埃里·勒布朗
Original assignee: SPCM SA
Current assignee: S P C M 股份公司; SPCM SA
Priority date: 2015-04-10
Filing date: 2016-04-08
Publication date: 2020-08-04
Anticipated expiration: 2036-04-08
Also published as: CN107690467A; RU2017134951A; EP3280778A1; WO2016162532A1; RU2017134951A3; EP3078720A1; RU2706045C9; US10526525B2; EP3280778B1; RU2706045C2; US20180086966A1

Abstract

本发明涉及一种用于转向地下地层的方法。该方法包括以下至少一个步骤：将包含至少一种热敏性共聚物的水溶液注入地下地层，该至少一种热敏性共聚物包括：a)至少一种水溶性单体，该至少一种水溶性单体具有能够被聚合以形成水溶性主链的至少一个不饱和官能团；以及b)至少一种具有式(I)的大分子单体：

其中，‑R₁，R₂和R₃独立地为氢原子、甲基、COZR₄、CH₂COZR₄、COO^‑M⁺、CH₂COO^‑M⁺或X‑Y；‑Z是NR’₄或O；‑R₄和R’₄独立地为氢原子，或碳基的，饱和或不饱和的，可选地芳族的，线性的、支链的或环状的基团，该基团包括1至30个碳原子且包括选自O、N和S中的0至4个杂原子的；‑M⁺是碱金属、碱土金属或铵；‑X是可水解的酯或酰胺键；以及‑Y是LCST基团，对于该基团Y在去离子水中的质量浓度为1％，该LCST基团的水溶液转变温度在0℃至180℃之间。

Description

转向地下地层的方法

技术领域

本发明涉及一种用于转向地下含油地层的方法。该方法实施包括热敏性共聚物的溶液，其允许在地下地层内形成临时转向凝胶。

本发明还涉及在处理操作之前实施该转向凝胶的地下地层的处理方法。

背景技术

将粘稠的或胶凝的聚合物溶液注入地下地层中构成了为了改善碳氢化合物(来自油和天然气)的回收已被广泛使用多年的做法。这些聚合物溶液尤其用于降低或消除地下地层的一个区域或部分的渗透性。

这些聚合物溶液，一旦处于其凝胶形式，就被用于通过永久地阻塞高渗透性的区域而将水或气体的流动转向到较少渗透性的区域。某些区域的阻塞可能确实变得必要，因为它们可能是渗透水的起源，其严重地影响碳氢化合物的回收。

这些聚合物溶液也可以用于转向技术。这些技术在钻井作业、修井作业、完井作业、增产措施、三次采油和任何类型的井处理(杀生物剂、防沉积、防腐蚀等)中都有使用。特别地，通过从区域转向以允许其他区域的处理，例如，使用处理液，凝胶可以帮助进行局部井处理(例如，用于碳酸盐岩裂缝的酸处理、固砂等)。在这种情况下，凝胶会临时阻塞目标的高渗透性的区域。尽管其初始渗透性或润湿性较差，这种临时的阻塞使处理液能够转向到待处理区域。为了达到这个目的，凝胶在整个处理过程中必须在井中稳定，但在该处理之后也必须能够迅速移除。最后，其必须是容易注入的，如果需要的话，易于定位在相对储层-钻孔界面较远处。

近年来已经出版了大量涉及转向凝胶的文献。所提出的解决方案的大多数是基于经由使用金属交联剂(Cr、Al、Zr等)或有机交联剂(六亚甲基四胺、对苯二甲醛、苯酚、甲醛)的聚合物、部分水解的聚丙烯酰胺型或多糖的原位交联。交联动力学减慢，以允许在合适的位置处注入流体溶液。在文献中，甚至已经报道了使用包含引发剂的单体溶液直接在地下地层的底部引起聚合，并因此形成凝胶(WO2011/081547)。

在这个阶段，可以设想的解决方案是经由一种或多种引发剂(例如过硫酸盐或氧化还原电对)产生用于自由基聚合的自由基。主要的困难在于，这些引发剂必须从开始就存在于胶凝溶液中，以在产品中具有活性。在这个方面，已经设想了与封装有关的一些通常复杂的技术(WO 2011/077337)。遇到的问题是，组分的色谱分离或差异吸附使得交联或聚合较难控制，或甚至是随机的。

无论如何，基于强增稠的或增粘的聚合物的转向凝胶必须在处理结束时被破坏，使得处理后的地下地层在转向后恢复其原始渗透性。

使用酶或氧化剂的注入，但这些可能难以完全渗透形成的凝胶，其使得处理的区域受损。

为了促进聚合物的分解，还围绕交联剂(例如，文献US 2013/0233546中的聚乙二醇二丙烯酸二酯)中的可水解的化学功能开始了工作。

文献中可获得的信息显示，目前使用的转向凝胶需要复杂的技术以破坏凝胶。而且，这些技术不能保证可以实现完全地降解。可能的聚合物残留物可能确实存在并且因此降低地下地层的渗透性。

本发明提出要解决的问题是开发一种用于转向高渗透性的区域的方法，其不会导致组分的色谱分离并且在一定的时间之后不会损坏地下地层的渗透性。实际上，本发明将允许在转向处理结束时重新建立地下地层的初始渗透性。与现有技术中的方法相比，为了恢复初始渗透性，不需要干预或后处理。

发明内容

本发明涉及一种通过能够原位形成临时转向凝胶的聚合物来转向地下地层或含油岩石/钻井区域的方法。这种转向允许处理潜在的非均质的或破坏的地下地层。该聚合物能够在没有干预或后处理的情况下分解。然而，凝胶的稳定性足以使得能够在必要的持续时间内成功地处理地层。

更确切地说，本发明涉及一种用于转向地下地层的方法，其包括以下至少一个步骤：将包括至少一种热敏性共聚物的水溶液注入地下地层，该至少一种热敏性共聚物包括：

a)至少一种水溶性单体，该至少一种水溶性单体具有能够被聚合以形成水溶性主链的至少一个不饱和官能团；以及，

b)至少一种具有式(I)的大分子单体：

其中，

-R₁，R₂和R₃独立地为氢原子、甲基、COZR₄、CH₂COZR₄、COO^-M⁺、CH₂COO^-M⁺或X-Y；

-Z是NR’₄或O；

-R₄，R’₄独立地为氢原子，或碳基的，饱和或不饱和的，可选地芳族的，线性的、支链的或环状的基团，该基团包括1至30个碳原子且包括选自O、N和S中的0至4个杂原子的；

-M⁺是碱金属、碱土金属或铵；

-X是可水解的键；

-Y是LCST基团，对于所述基团Y在去离子水中的质量浓度为1％，所述LCST基团的水溶液转变温度在0℃至180℃之间。

热敏性共聚物包括至少一种水溶性单体和至少一种具有式(I)的单体。换句话说，热敏性共聚物是这两种类型的单体之一的至少一种的共聚物。

转向意味着一个或多个区域的临时阻塞，以允许地下地层的选择性处理。由于地层的非均质的渗透性，存在处理倾向于通过的优先通道。通过使用转向装置，防止处理进入这些优先通道。这使得处理能够转向到目标区域。由于转向是临时的，其只能持续处理时间。地下地层的初始渗透性在处理后重新建立。

热敏性共聚物的水溶性主链可能包括至少一种水溶性单体。通常，水溶性单体可以选自非离子单体、阴离子单体以及非离子单体和阴离子单体的混合物。

水溶性单体可以是非离子单体，尤其是选自水溶性乙烯基单体，特别是丙烯酰胺；N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酰吗啉、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和双丙酮丙烯酰胺。有利地是，非离子单体是丙烯酰胺。

根据特定的实施例，相对于单体的总数，热敏性共聚物有利地包括1mol％至99.9mol％的一个或多个非离子单体，优选地在40mol％至95mol％之间，并且更优选的在60mol％至90mol％之间。

水溶性单体也可以是阴离子单体。可以在本发明的范围内使用的一个或多个阴离子单体可以选自广泛的基团。这些单体可以具有丙烯酸、乙烯基、马来酸、富马酸、丙二酸、衣康酸、烯丙基官能团，并且包含羧酸盐、膦酸盐、磷酸盐、硫酸盐、磺酸盐基团或其它阴离子基团。阴离子单体可以是酸的形式或碱土金属或碱金属盐的形式。合适的单体的示例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸，富马酸，以及具有例如磺酸或膦酸型的官能团的强酸型的单体，例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸，以及它们的水溶性碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。

根据特定的实施例，相对于单体总数，热敏性共聚物有利地包括1mol％至99mol％的一个或多个阴离子单体，优选地在3mol％至80mol％，并且更优选的在5mol％至50mol％之间。

可选地，共聚物主链可以包含至少一种阳离子单体。

水溶性单体可以可选地是具有胺或季铵官能团的丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯基、烯丙基或马来酸类型的阳离子单体。可以特别地并且以非限制性方式提及季铵化的或成盐的丙烯酸二甲胺基乙酯、以及甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)。

因此，根据特定的实施例，相对于单体总数，热敏性共聚物有利地包括1mol％至99mol％的一个或多个阳离子单体，优选地在3mol％至80mol％之间，并且更优选的在5mol％至50mol％之间。

如前所述，具有式(I)的一个或多个大分子单体包含X基团，其是酯或酰胺型的可水解的键。

可水解的键有利地是，X有利地是酯键(C＝O)-O-或酰胺键(C＝O)-NR”，其中R”是H或CH₃。

这有利地是酯官能团。

这种可水解的键断裂，以随时间从具有式(I)的大分子中解离基团Y。换句话说，其引起水溶性主链和侧基之间的键X的断裂。

因此，热敏性聚合物失去其凝胶化性质。

考虑到这种可水解的功能和LCST单元的存在，该共聚物实现了在水的存在下随着时间分解和对热敏感的双重优势，也就是说能够作为温度的函数增稠溶液。因此，既不需要共注入交联剂或胶凝添加剂，也不需要任何试剂以破坏它。

根据有利的实施例，相对于单体总数，具有式(I)的大分子单体在热敏性共聚物中的摩尔百分比在0.1mol％至10mol％的范围内，优选地在0.5mol％至5mol％之间。

根据本领域技术人员的一般知识，LCST基团对应于对于确定浓度的其水溶性被改变超过一定温度并且作为盐度的函数的基团。这些是具有限定了其缺乏与溶剂介质的亲和力的加热转变温度的基团。缺乏与溶剂的亲和力导致不透明或透明度的损失，这可能是由于介质的沉淀，聚集，凝胶化或增粘作用造成的。最小转变温度被称为“LCST”(最低临界溶解温度)。对于LCST基团的每个浓度，观察加热转变温度。它大于曲线中最低点的LCST。在该温度之下，聚合物可溶于水，在该温度之上，该聚合物失去其在水中的溶解度。

通常，LCST的测量在视觉上进行：确定出现缺乏与溶剂的亲和力的温度，也就是说浊点。浊点对应于溶液的不透明或透明度的缺失。

LCST也可以根据相变类型，例如通过DSC(差式扫描量热法)，通过测量透射率或通过测量粘度来确定。

优选地，根据以下方案通过透射率确定浊点来确定LCST：

对于在去离子水中具有质量浓度为该基团Y的1％重量的溶液，测量基团Y的转变温度。浊点对应于在400nm至800nm之间的波长处溶液具有等于或小于85％的透射率的温度。

换句话说，溶液具有等于或小于85％的透射率的温度对应于基团Y的最小转变温度LCST。

通常，不管400nm至800nm之间的波长，通过1cm厚的样品，透明组合物具有的最大透光率值为至少85％，优选地为至少90％。这是为什么浊点对应于85％或更低的透射率的原因。

通常，具有式(I)的大分子单体不需要开发特定方法。实际上，其可以根据本领域技术人员已知的技术来获得。它通常在两个步骤中合成，该两个步骤可以颠倒。更确切地说，可以选择乙烯基，以在第一个步骤中将其官能团化，然后在第二个步骤中生长LCST基团Y。官能团化的单体例如是丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、缩水甘油醚甲基丙烯酸酯。该可以通过离子聚合技术生长的大分子是例如环氧烷烃或胺。

备选地，可以合成具有官能化端的LCST基团Y，然后将其接枝到乙烯基团上。

可以通过举例的方式提及的是，使用具有所需化学功能的自由基或离子引发剂，和/或通过引入由所需化学基团取代的转移剂和/或通过缩聚来进行从具有可控尺寸和功能性的基团Y合成大分子单体。

在第一个步骤中，可以提及调聚反应，其是合成具有低摩尔质量的LSCT基团Y的(称为调聚物)的一种方式。调聚剂可以选自硫醇、醇、二硫化物，磷衍生物，硼衍生物和卤化衍生物。它们尤其可以允许在调聚链的末端处引入特定的官能团，例如硅烷、三烷氧基硅烷、胺、环氧、羟基、膦酸酯或酸官能团。

一旦这些LCST基团Y已经形成，在第二个步骤中可以在链的末端引入乙烯基双键，使得它们转而能够使大分子单体聚合。

可以使用许多反应来偶联单体，例如烷基化、酯化、酰胺化，酯交换或转酰胺化。

根据有利的实施例，热敏性共聚物的LCST基团Y可以由选自以下单元的一个或多个单元构成：

-聚醚，例如聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的统计共聚物；C10-C12(脂肪酸聚乙二醇醚)(

KF69,

2-32)；

-基于具有如上定义的LCST的N-或N,N-取代的丙烯酰胺的调聚衍生物，例如N,N-二乙基丙烯酰胺的调聚衍生物，N,N-二甲基丙烯酰胺的调聚衍生物，N-异丙基丙烯酰胺的调聚衍生物，N-乙烯基己内酰胺的调聚衍生物和丙烯酰基吗啉的调聚衍生物。

根据特定的实施例，大分子单体可以具有式(II)：

其中：

n和m是彼此独立的整数，有利地在2至40之间，其中(CH₂CH₂O)和(CH₂CHCH₃O)单元可以以嵌段或以随机的方式分布。

根据特定的实施例，大分子单体可以具有式(III)：

其中：

m是有利地在2至40之间的整数。

如已经指出的，热敏性共聚物的LCST基团对于在去离子水中的质量浓度为该LCST基团的1％重量时，具有0℃-180℃的加热转变温度。

对于给定的水溶液质量浓度和给定的临界温度以上的温度，热敏性共聚物具有增粘性能或热增稠性能。

通过加热在LCST链的转变温度以上观察到的增粘性能是由于主链之间的粘附点的关联。

在转变温度以上并且当溶液浓度中的聚合物足以允许由各种大分子携带的LCST基团之间的相互作用时，观察增粘性能。必要的最小浓度，被称为临界聚集浓度或CAC，是通过流变学测量来评估。其相当于热敏性共聚物的水溶液的粘度比不具有任何LCST基团的等价聚合物溶液的粘度高的浓度。

在根据本发明的方法中，通过将包含热敏性聚合物的水溶液注入要临时阻塞的区域中来进行转向。逐渐改变地下地层的温度使得能够增粘。一般在20℃至200℃之间。

热敏性共聚物的增稠效果可以尤其根据基团Y的性质和大分子单体的摩尔量，用于制备待注入的水溶液的水的盐度和/或pH，以及共聚物浓度来适应地下地层(温度)的性质。

根据有利的实施例，热敏性共聚物具有有利地在25℃至140℃之间的增粘温度，优选地在30℃至120℃之间，甚至更有利地在40℃至100℃之间。

通常，相对于注入的水聚合物溶液的重量，根据本发明的转向方法中使用的水溶液包括50至50,000重量ppm的至少一种热敏性共聚物，更有利地在100至30,000ppm之间，并且甚至更有利地在500和10,000ppm之间。

有利地是，一旦转向液已经达到聚合物的增粘温度，在注入到待处理的地下地层中之后立即发生增粘作用。

根据本发明，使用的聚合物可以具有线性的、支链的、交联的、星形的或梳形的结构。这些结构可以通过选择引发剂、转移剂、聚合技术，例如称为RAFT(可逆加成断裂链转移)、NMP(氮氧化物介导的聚合)或ATRP(原子转移自由基聚合)的可控自由基聚合，结构单体的引入或浓缩等来获得。

通常，热敏性共聚物不需要开发任何特定的聚合方法。实际上，其可以根据本领域技术人员已知的聚合技术来获得。其可以尤其是溶液聚合、凝胶聚合、沉淀聚合、乳液聚合(水相或相反)、悬浮聚合或胶束聚合。

当其制备包括诸如喷雾干燥、滚筒干燥、微波干燥或甚至流化床干燥的干燥步骤时，热敏性共聚物可以是液体、凝胶或固体的形式。

根据本发明的一个实施例，热敏性共聚物可以通过至少一种水溶性单体和至少一种具有式(I)的大分子单体的共聚而获得。

本领域技术人员知道，热敏性共聚物可以通过将LCST单元接枝到共聚物上而获得。在这种情况下，不是具有该LCST单元的单体的共聚合。一旦聚合物已经合成，则进行LSCT单元的引入。可以提及的是描述该技术的专利WO2014047243。

有利地是，热敏性共聚物具有100,000至25,000,000g/mol之间的分子量，优选地在250,000至20,000,000g/mol之间，并且甚至更优选地在750,000至15,000,000g/mol之间。

令人惊讶的是，申请人已经发现，由于其单元结合的特定温度和其自发增粘而不需要活化剂，上述热敏性共聚物特别适合用于转向凝胶。

在不希望发布特定的理论的情况下，似乎单体/大分子单体的特定选择使得能够实现特定的技术效果。实际上，在表面上，在环境温度下，聚合物溶液不是非常粘稠的并且保持容易注入。溶液中的聚合物对机械或化学降解不是很敏感，并且可以在高浓度的冷水中简单地制备。在井的底部，当温度变化时，基团Y达到其LCST的相互作用。这导致溶液的粘度突然增加。该溶液在此温度下具有足够高的粘度以允许用于随后的化学处理的转向。在一定量的时间后，大分子单体的可水解的键发生水解，并且基团Y不再参与粘稠溶液的形成。发生粘度逐渐降低，直到几天后其完全消失，因此在不降低其渗透性的情况下，不需要加入或共注入或后处理包封的或以其他方式的凝胶破坏剂的情况下，使得井中没有该产品。

本发明还涉及一种用于转向含油地下地层的方法，其包括：

-根据本发明的转向方法，也就是说将包括如上所述的至少一种热敏性共聚物的水溶液注入到地下地层中；

-随后将水处理溶液注入地下地层；

-对热敏性共聚物进行自降解。

根据本发明，处理操作可以包括例如，压裂操作、砾石充填操作、酸化处理操作、石灰石操作的溶解和移除、或固化的处理、抗再沉积剂，杀生物剂的注入、防沙侵蚀。

通过阅读以下附图和示例，本发明及其所带来的有益效果将变得更加清楚，用于说明本发明，并且不是以任何方式限制本发明。

附图说明

图1示出了具有LCST单元的热敏性共聚物的粘度作为温度的函数。

图2示出了具有LCST单元的热敏性共聚物的粘度在恒定温度下作为时间的函数。

具体实施方式

具有LCST单元的热敏性共聚物的合成

该合成在两个步骤中进行，分别由制备大分子单体和通过该大分子单体的共聚的共聚物组成。

1、具有式的具有LCST单元的大分子单体的合成：

定义的Biodac 2-32(基团Y)的转变温度为34℃-36℃。

将340.6g DMF(二甲基甲酰胺)，91.9g甲基丙烯酸酐和0.2042g EMHQ(氢醌单甲酯)装入1L的反应器中。通过滴液漏斗，经3小时加入367.3g Biodac2-32(脂肪酸聚乙二醇醚)，然后将溶液加热至60℃2小时，然后在60℃，200帕斯卡(2毫巴)下将DMF蒸发掉。

2、热敏性共聚物的合成

通过自由基聚合制备共聚物。将以下物质装入1.5L的绝热反应器中：48.27g预先制备的大分子单体，375g AMPS，282.2g丙烯酰胺和578.32g水。

用氮气脱气10分钟后，加入还原-氧化电对莫尔盐-过硫酸钠以及偶氮引发剂Va044(2,2’-偶氮二(2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷)二盐酸盐)引发共聚合。

通过研磨和干燥凝胶来获得最终产品。

3、粘度与时间或温度的函数

图1显示了作为温度的函数，4重量％的KCl和5000ppm(按重量计)的热敏性共聚物的水溶液的粘度如何变化。

图2显示了作为时间的函数，这种聚合物溶液在71℃的温度下的粘度如何变化。在一天之后，它从500mPa.s急剧下降到大约350mPa.s(从500cps到大约350cps)。4天后几乎为零。

使用Bohlin流变仪(锥板，2°60mm，7.34s^-1)测量聚合物溶液的粘度。

Claims

1.一种用于转向地下地层的方法，包括以下至少一个步骤：将包括至少一种热敏性共聚物的水溶液注入所述地下地层，所述至少一种热敏性共聚物由以下单体制备：

a)至少一种水溶性单体，所述至少一种水溶性单体具有能够被聚合以形成水溶性主链的至少一个不饱和官能团，所述水溶性单体选自非离子单体，阴离子单体以及非离子单体与阴离子单体的混合物；

所述非离子单体选自丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酰吗啉、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和双丙酮丙烯酰胺；

所述阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐或铵盐；以及

b)至少一种具有式(I)的大分子单体：

其中，

-Z是NR’₄或O；

-R₄，R’₄独立地为氢原子，或碳基的，饱和或不饱和的，芳族的，线性的、支链的或环状的基团，所述基团具有1至30个碳原子且具有选自O、N和S中的0至4个杂原子；

-M⁺是碱金属、碱土金属或铵；

-X是可水解的酯或酰胺键；

-Y是LCST基团，对于所述基团Y在去离子水中的质量浓度为1％，所述LCST基团的水溶液转变温度在0℃至180℃之间，所述基团Y是选自聚醚和基于N-或N,N-取代的丙烯酰胺衍生物的调聚衍生物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可水解的键X是酯键。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，相对于单体的总数，所述热敏性共聚物含有0.1mol％至10mol％的式(I)的大分子单体。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，相对于单体的总数，所述热敏性共聚物含有0.5mol％至5mol％的式(I)的大分子单体。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述基团Y是选自聚环氧乙烷(PEO)，聚环氧丙烷(PPO)，环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的统计共聚物；N,N-二乙基丙烯酰胺的调聚衍生物，N,N-二甲基丙烯酰胺的调聚衍生物，N-异丙基丙烯酰胺的调聚衍生物，N-乙烯基己内酰胺的调聚衍生物和丙烯酰基吗啉的调聚衍生物。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述大分子单体具有式(II)：

其中：

n和m是2至40之间的彼此独立的整数，所述(CH₂CH₂O)和(CH₂CHCH₃O)单元能够一起或以随机的方式分布。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述大分子单体具有式(III)：

其中：

m是2至40之间的整数。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，注入的所述水溶液包括50至50,000ppm重量的热敏性共聚物。

9.一种地下地层的处理方法，依次包括：

-如权利要求1至8中任一项所述的转向方法；

-随后将水处理溶液注入所述地下地层；

-对所述热敏性共聚物进行自降解。