CN107686278A - 一种基于温度调控的抗冻材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种基于温度调控的抗冻材料及其制备方法,首先疏水处理抗冻剂芯材,然后将抗冻剂芯材投入水凝胶反应液中,待芯材表面形成水凝胶后制得基于温度调控的抗冻材料。该抗冻材料在高温条件下由于水凝胶收缩而疏水,低温时水凝胶溶胀而亲水,能够根据外界温度实时控制抗冻材料中盐化物的释放,使得冬季抗冻剂得以正常工作,高温多雨季节则杜绝或者减少盐化物的无效释放,从而有效增加了盐化物在沥青路面中的作用年限,延长了抗冻材料的使用寿命。

Description

一种基于温度调控的抗冻材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于道路路面防冻除冰技术领域,特别涉及一种基于温度调控的抗冻材料及其制备方法。
背景技术
交通运输是国民经济的命脉,对整个国民经济发展起着无可估量的作用。随着经济的快速发展,公路交通尤其是高速公路已成为现代化城市的生命线。然而在我国大部分地区冬季气候寒冷,冬季冰雪致使车辆轮胎的附着系数大大降低,发生交通事故的潜在危险性也越来越大,严重时甚至封闭交通,给人们的出行带来极大不便,严重影响人民群众的日常生活。清除冬季道路冰雪,国内外目前使用最普遍的还是机械除雪和撒布融雪剂除雪等。
机械除雪通常需要辅助融雪剂除雪,机械除雪本身维护成本较高,而撒布融雪剂缓解交通会对道路及其构造物、土壤及水体等周围环境造成严重的破坏和污染。为了方便,安全,环保的除去冬季路面冰雪,国内外均在寻找更合适的除冰融雪方法,能够主动抑制路面冻结的抗冻材料是个不二之选,瑞士的路丽美,日本的玛菲珑都是目前市面上存在的主动抑制路面冻结的抗冻材料。抗冻材料铺装入沥青路面,它含有的抑冰成分能在雨雪天气缓慢的释放出来,从而降低道路表面的冰点,防止或者减缓道路表面结冰。该技术具有一次铺装,长期有效,维护成本低的特点,在欧洲和日本等发达地区已经得到广泛应用。
然而这类材料存在一定的问题:即抗冻材料中的抑冰成分释放不能得到很好的控制,沥青路面长期暴露在外,经受风雨,特别是多雨天气沥青抗冻材料中的氯化物很容易从路面流出。部分地区抑冰成分有效释放不充分,除冰效果不明显的情况时有发生。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷或不足,本发明提供了一种基于温度调控的抗冻材料。该抗冻材料为复合材料,以抑冰材料和阻锈剂为芯材,以疏水材料和温敏材料为膜材,用膜材覆膜芯材形成颗粒状多层复合材料。该复合材料的各组分按重量百分比其组成为:抑冰材料55-70%,阻锈剂0.5-1%,疏水材料12-21%,温敏材料15-24%。
其中,所述抑冰材料为氯化钙或氯化镁中的一种或两种。
所述阻锈剂按重量百分比其组成为:磷酸二氢锌10-20%,钨酸钠20-30%,硫脲15-30%,四乙烯五胺5-10%,其余的为十二烷基苯磺酸钠。
所述疏水材料按重量百分比其组成为:聚醚二醇20-40%,六亚甲基二异氰酸酯20-30%,羟丙基甲基纤维素10-20%,滑石粉10-20%,其余的为碳酸钙粉末。
所述温敏材料按重量百分比其组成为:N-异丙基丙烯酰胺50-60%,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺10-15%,其余的为四甲基乙二胺。
基于温度调控的抗冻材料的制备方法,具体工艺步骤如下:
(1)先将抑冰材料与阻锈剂粉碎后进行混合,再制粒得到芯材颗粒;
(2)将步骤(1)中得到的芯材颗粒与滑石粉,羟丙基甲基纤维素和碳酸钙粉末均匀搅拌加热至50℃,在50℃条件下喷洒聚醚二醇和六亚甲基二异氰酸酯,继续搅拌10min,出料室温静置1h,得到具备疏水特性的芯材颗粒;
(3)将N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺加水混合溶解,将步骤(2)所得的芯材投入其中,保持水温为25℃反应1h,得到具备基于温度调控的抗冻材料。其中,加水混合溶解时,水的加入量为N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺的总质量的5倍。
本发明的抗冻材料在沥青路面中的使用方法:
本发明制备的基于温度调控的抗冻材料颗粒掺入到沥青路面的过程大致为:在制备铺路用的沥青混凝土的过程中,将本发明的基于温度调控的抗冻材料颗粒加入其中,加入拌缸的先后顺序为粗料,细料,矿粉,沥青,最后加入抗冻材料颗粒。抗冻材料颗粒的添加量占矿料总重量的5-7w%。抗冻材料在拌缸中的停留时间控制在40秒以内,表层看不到白色抗冻剂颗粒即可。
施工工艺和常规沥青混凝土施工方法一致,需要控制现场孔隙率在3~4%之间。
本发明的基于温度调控的抗冻材料的工作原理
抗冻材料中N-异丙基丙烯酰胺与水在交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和引发剂四甲基乙二胺的作用下能够形成具有温度敏感性的水凝胶,在高温时水凝胶收缩而疏水,低温时水凝胶溶胀而亲水,对盐化物的释放起到温敏开关的作用。抗冻材料被添加到沥青混合料中,利用路面的空隙和毛细管原理,当大气的环境温度、湿度与路表层和路面层深度发生差异,路面受到压缩、振动、磨损等各项因素时,抑冰成分会从不同的深度被极其缓慢的抽提迁移到道路面层释放出来,由于温敏材料的存在,在高温多雨天气盐化物析出慢,而低温天气能正常释放,从而减少盐化物的无效释放。
本发明中添加入高效阻锈剂,抗冻材料通过GB/T18175《水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法》的要求进行测定,高效阻锈剂能在金属表面形成致密的吸附膜,有效的抑制了离子对金属表面的腐蚀。且阻锈剂本身没有毒害,环境友好且用量极少。
有益效果:本发明制得的产品为主动型抗冻材料,抗冻响应迅速,能够最大化的保证道路的安全畅通。高效阻锈剂的加入可以使产品对基础设施和车辆的损坏降至最低。加入的疏水材料能够有效的附着在氯盐表面并能与温敏材料结合,同时大大的减少了氯化物在制备过程中吸水,且疏水材料本身也具有一定的缓释作用,这也降低了芯材组分从水凝胶溶出的渗透压,延长抗冻剂的使用寿命。材料外部具有温度敏感性的水凝胶,在高温时水凝胶收缩而疏水,低温时水凝胶溶胀而亲水,对盐化物的释放起到温敏开关的作用,由于温敏材料的存在,本发明制得的抗冻材料在高温多雨天气盐化物析出慢,而低温天气能正常释放,从而减少盐化物的无效释放。
具体实施方式
本发明下面结合实施例作进一步详述:
实施例1:
称取抑冰材料,氯化钙50g、氯化镁14g;
阻锈剂1g,其中,磷酸二氢锌0.2g,钨酸钠0.25g,硫脲0.25g,四乙烯五胺0.1g,十二烷基苯磺酸钠0.2g。
疏水材料15g,其中,聚醚二醇3g,六亚甲基二异氰酸酯3g,羟丙基甲基纤维素3g,滑石粉3g,碳酸钙粉末3g。
温敏材料20g,其中,N-异丙基丙烯酰胺10g,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺2g,四甲基乙二胺8g。
制备方法步骤如下:
(1)先将抑冰材料与阻锈剂粉碎后进行混合,再制粒得到芯材颗粒;
(2)将步骤(1)中得到的芯材颗粒与滑石粉,羟丙基甲基纤维素和碳酸钙粉末均匀搅拌加热至50℃,在50℃条件下喷洒聚醚二醇和六亚甲基二异氰酸酯,继续搅拌10min,出料室温静置1h,得到具备疏水特性的芯材颗粒;
(3)将N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺加水混合溶解,将步骤(2)所得的芯材投入其中,保持水温为25℃反应1h,得到具备基于温度调控的抗冻材料。其中,水的加入量为N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺的总质量的5倍。
实施例2
称取抑冰材料,氯化钙59.5g、氯化镁10g;
阻锈剂0.5g,其中,磷酸二氢锌0.1g,钨酸钠0.15g,硫脲0.1g,四乙烯五胺0.05g,十二烷基苯磺酸钠0.1g。
疏水材料15g,其中,聚醚二醇5g,六亚甲基二异氰酸酯3g,羟丙基甲基纤维素2g,滑石粉3g,碳酸钙粉末2g。
温敏材料15g,其中,N-异丙基丙烯酰胺8g,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺2g,四甲基乙二胺5g。
制备方法如实施例1所示。
实施例3
称取抑冰材料,氯化钙64.2g;
阻锈剂0.8g,其中,磷酸二氢锌0.15g,钨酸钠0.25g,硫脲0.2g,四乙烯五胺0.1g,十二烷基苯磺酸钠0.1g。
疏水材料15g,其中,聚醚二醇5g,六亚甲基二异氰酸酯3g,羟丙基甲基纤维素2g,滑石粉3g,碳酸钙粉末2g。
温敏材料20g,其中,N-异丙基丙烯酰胺12g,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺3g,四甲基乙二胺5g。
制备方法如实施例1所示。
对比实施例1
称取抑冰材料,氯化钙50g、氯化镁14g;
疏水材料15g,其中,聚醚二醇3g,六亚甲基二异氰酸酯3g,羟丙基甲基纤维素3g,滑石粉3g,碳酸钙粉末3g;
温敏材料20g,其中,N-异丙基丙烯酰胺10g,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺2g,四甲基乙二胺8g。
制备方法步骤如下
(1)先将抑冰材料制粒得到芯材颗粒;
(2)将步骤(1)中得到的芯材与滑石粉,羟丙基甲基纤维素和碳酸钙粉末均匀搅拌加热至50℃,在50℃条件下喷洒聚醚二醇和六亚甲基二异氰酸酯,继续搅拌10min,出料室温静置1h,得到具备疏水特性的芯材颗粒;
(3)将N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺加水混合溶解,将步骤(2)所得的芯材投入其中,保持水温为25℃反应1h,得到具备基于温度调控的抗冻材料。其中,水的加入量为N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺的总质量的5倍。
对比实施例2
称取抑冰材料,氯化钙50g、氯化镁14g;
阻锈剂1g,其中,磷酸二氢锌0.2g,钨酸钠0.25g,硫脲0.25g,四乙烯五胺0.1g,十二烷基苯磺酸钠0.2g。
疏水材料15g,其中,聚醚二醇3g,六亚甲基二异氰酸酯3g,羟丙基甲基纤维素3g,滑石粉3g,碳酸钙粉末3g。
制备方法步骤如下:
(1)先将抑冰材料与阻锈剂粉碎后进行混合,再制粒得到芯材颗粒;
(2)将步骤(1)中得到的芯材颗粒与滑石粉,羟丙基甲基纤维素和碳酸钙粉末均匀搅拌加热至50℃,在50℃条件下喷洒聚醚二醇和六亚甲基二异氰酸酯,继续搅拌10min,出料室温静置1h,得到具备疏水特性的芯材颗粒。
对比实施例3:
称取抑冰材料,氯化钙50g、氯化镁14g;
阻锈剂1g,其中,磷酸二氢锌0.2g,钨酸钠0.25g,硫脲0.25g,四乙烯五胺0.1g,十二烷基苯磺酸钠0.2g。
温敏材料20g,其中,N-异丙基丙烯酰胺10g,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺2g,四甲基乙二胺8g。
制备方法步骤如下:
(1)先将抑冰材料与阻锈剂粉碎后进行混合,再制粒得到芯材颗粒;
(2)将N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺加水混合溶解,将步骤(1)所得的芯材颗粒投入其中,保持水温为25℃反应1h,得到具备基于温度调控的抗冻材料。其中,水的加入量为N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺的总质量的5倍。制得不含疏水材料的抗冻材料。
实验1本发明的基于温度调控的抗冻材料对碳钢的腐蚀率:
按照GB/T 18175—2000《水处理剂缓蚀性能的测定》的试验方法和条件,分别对上述实施例1、2、3和对比实施例1制备的具备基于温度调控的抗冻材料、纯水、纯组分的氯化钠、氯化钙、氯化镁、尿素、醋酸钾、醋酸钙镁,进行碳钢腐蚀试验,对比结果如表1:
表1抗冻材料对碳钢腐蚀试验对比结果
样品 平均缓蚀率mm/a
纯水 0.0589
氯化钠 0.3911
氯化钙 0.2227
氯化镁 0.4592
尿素 0.5118
醋酸钾 0.0689
醋酸钙镁 0.0758
实施例1 0.0457
实施例2 0.0263
实施例3 0.0127
对比实施例1 0.2336
表1中显示阻锈剂的加入明显的降低了抗冻剂的腐蚀性,试验结果均能达到国家标准GBT 23851-2009《道路除冰融雪剂》,且阻锈剂对纯氯化钙组分的芯材表现出更好的缓蚀性。
实验2本发明的基于温度调控的抗冻材料硬度测试
实验仪器:颗粒强度测定仪(日本藤原制作所制造)
测试步骤:从实施例1、2、3和未包膜抗冻剂颗粒样本中,随机取出10个颗粒(粒径大小在2.5-3mm),按上述方法进行测定。舍弃一个最小值和一个最大值,其余硬度值的平均值即为该防冻除冰材料的硬度。结果如表2:
表2抗冻材料硬度测试结果
样品 硬度/N
实施例1 66.23
实施例2 62.25
实施例3 63.89
对比实施例1 69.77
氯化物混合物造粒 21.56
氯化物加缓蚀剂造粒 20.35
表2中的结果显示阻锈剂的加入对氯化物造粒硬度有一定的限制,但是膜材的包裹可以大大的增加颗粒的硬度,颗粒硬度的提高降低了产品运输过程中的磨损和破裂,同时也使其在与沥青拌和过程中不至于破裂而影响其使用效果。
实验3本发明的基于温度调控的抗冻材料在温敏缓释方面的效果
取实施例1、对比实施例2、对比实施例3制备的基于温度调控的抗冻材料和未包膜的抗冻材料进行纯水中的缓释性测定试验。试验参考HG/T3931-2007缓控释肥料的行业标准。分别在20℃、10℃、5℃、0℃、-5℃、-10℃将测试结果进行对比,结果如下表:
表3抗冻材料在温敏缓释方面的效果
表4对比实施例2在温敏缓释方面的效果
分析表3的实验数据可以看出基于温度调控的抗冻材料较未包膜抗冻材料具有明显的缓释优势,且由于温敏材料的包裹其高温释放较慢低温则能进行有效释放。
对比表4的数据可以看出,单纯的进行疏水处理或者温敏处理,都不能得到理想的抗冻材料。疏水处理提供了一定的缓释,但是不具备温度调控的作用。而只进行温敏处理,缓释性就会大打折扣。
对比表3和表4数据可以看出,本发明中的温敏性更强,多组分的协同作用能更好的控制温敏材料的最低共溶温度。本发明能将最低共溶温度控制在-5℃左右。
实验4本发明的基于温度调控的抗冻材料的路面除冰效果实验:
将本发明实施例3中的基于温度调控的抗冻材料,按6%的质量百分数掺入到沥青混拌料中,搅拌均匀后制成马歇尔试件,记为沥青试件1;将未加入具备基于温度调控的抗冻材料制成的试件记为沥青试件2,分别在车辙试件表面洒水,然后将试件置于-10℃的低温培养箱中冷冻12h,试验结果显示添加了抗冻材料的沥青试件表明没有结冰,未添加抗冻材料的试件表面已经结上了冰。

Claims (9)

1.一种基于温度调控的抗冻材料,其特征在于:所述抗冻材料以抑冰材料和阻锈剂为芯材,以疏水材料和温敏材料为膜材,用膜材覆膜芯材形成的颗粒状多层复合材料。
2.如权利要求1所述的基于温度调控的抗冻材料,其特征在于:所述抗冻材料按重量百分比其组成为:抑冰材料55-70%,阻锈剂0.5-1%,疏水材料12-21%,温敏材料15-24%。
3.如权利要求2所述的基于温度调控的抗冻材料,其特征在于:所述抑冰材料为:氯化钙、氯化镁中的一种或两种。
4.如权利要求2所述的基于温度调控的抗冻材料,其特征在于:所述阻锈剂按重量百分比其组成为:磷酸二氢锌10-20%,钨酸钠20-30%,硫脲15-30%,四乙烯五胺5-10%,其余的为十二烷基苯磺酸钠。
5.如权利要求2所述的基于温度调控的抗冻材料,其特征在于:所述疏水材料按重量百分比其组成为:聚醚二醇20-40%,六亚甲基二异氰酸酯20-30%,羟丙基甲基纤维素10-20%,滑石粉10-20%,其余的为碳酸钙粉末。
6.如权利要求2所述的基于温度调控的抗冻材料,其特征在于:所述温敏材料按重量百分比其组成为:N-异丙基丙烯酰胺50-60%,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺10-15%,其余的为四甲基乙二胺。
7.一种如权利要求1或2所述的基于温度调控的抗冻材料的制备方法,其特征在于:所述制备方法具体步骤为:
(1)将抑冰材料与阻锈剂粉碎后进行混合,制粒得到芯材颗粒;
(2)将步骤(1)中得到的芯材颗粒与滑石粉,羟丙基甲基纤维素和碳酸钙粉末均匀搅拌加热至50℃,在50℃条件下喷洒聚醚二醇和六亚甲基二异氰酸酯,继续搅拌10min,出料室温静置1h,得到具备疏水特性的芯材颗粒;
(3)将N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺加水混合溶解,将步骤(2)所得的芯材投入其中,保持水温为25℃反应1h,得到基于温度调控的抗冻材料。
8.如权利要求7所述的基于温度调控的抗冻材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述加水混合溶解时,水的加入量为N-异丙基丙烯酰胺,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和四甲基乙二胺的总质量的5倍。
9.一种如权利要求1或2所述的基于温度调控的抗冻材料的应用,其特征在于:所述抗冻材料用于沥青路面的养护,其应用方法为:
在制备铺路用的沥青混凝土的过程中,将基于温度调控的抗冻材料颗粒加入其中,加入拌缸的先后顺序为粗料,细料,矿粉,沥青,最后加入抗冻材料颗粒,抗冻材料在拌缸中的停留时间控制在40秒以内,表层看不到白色抗冻剂颗粒即可,其中,抗冻材料颗粒的添加量占矿料总重量的5-7%,按正常铺设掺有抗冻材料的混凝土路面。
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