CN107673725A - 基于电石渣脱硫的轻质混凝土制品的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种基于电石渣脱硫的轻质混凝土制品的制造方法。该方法包括:将由电石渣、氧化镁和赤泥组成的脱硫剂加入碱性工业废水制备脱硫剂浆液;使脱硫剂浆液与特定的烟气接触;当吸收浆液的pH值至5.3~6.8范围时排出浆液,得到脱硫浆液;使用5mm和10mm孔筛将轻集料过筛,将筛出的小于5mm的轻集料作为细集料,将筛出的5mm以上至10mm以下的轻集料作为粗集料;将细集料、脱硫浆液、氧化镁和工业固体废物混合,然后加入粗集料进一步混合,得到混合料;进一步包括将混合料成型养成得到轻质混凝土制品。本发明的方法可以解决二氧化硫带来的大气污染问题,还可以利用工业固体废物等获得合格的轻质混凝土制品。
Description
技术领域
本发明涉及一种轻质混凝土制品的制造方法,具体涉及一种基于电石渣脱硫浆液及其他工业废物来制造轻质混凝土制品的方法。
背景技术
目前我国大多数的集料与水泥原料都需要依靠挖山掘石取得,如今已造成大面积山林被毁的恶劣现状。但是,国家的高速发展、城市的快速建设,使得今后很长的一段时间内建筑和交通等行业对建筑材料的需求不会减少,这必然造成建筑原料来源短缺与需求扩张之间的矛盾日益加深。在全球都着重强调人与自然和谐发展的大环境中,如何解决上述矛盾已成为当前水泥与混凝土材料发展最具社会意义的一个课题。
为缓解该矛盾,最有效的解决办法之一是大量使用以工业废弃物(煤矸石、粉煤灰、硅灰等)为主要原料生产出的轻集料作为混凝主骨料,这样既可以减少工业废弃物的堆弃,又可以减轻自然资源的过度开发和破坏。
CN102838331A公开了一种泵送轻集料混凝土配方,包括水泥、粉煤灰、胶材、砂、陶粒、外加剂及水等。CN105948788A公开了一种轻集料混凝土,包括有水泥、粉煤灰、火山渣和外加剂。上述文献在固体废弃物的资源化利用方面均做出了尝试,但是依然以水泥作为主要成分,导致生产成本依然较高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于电石渣脱硫的轻质混凝土制品的制造方法。本发明利用仅由电石渣、赤泥和氧化镁组成的脱硫剂进行脱硫,能解决目前能源消耗大,对环境破坏严重等问题。另外,本发明还能解决电石渣、赤泥等固体废弃物大量堆积造成的环境污染,综合利用固废、企业工艺废水,能够降低企业生产、运行成本,做到资源的再利用。具体地,本发明包括以下内容。
一种基于电石渣脱硫的轻质混凝土制品的制造方法,其包括以下步骤:
(1)制浆步骤:将由30~50重量份电石渣、30~40重量份氧化镁和20~35重量份赤泥组成的脱硫剂加入pH值为7~12的工业废水制备脱硫剂浆液;
(2)脱硫步骤:使所述脱硫剂浆液与二氧化硫含量为1000mg/Nm3以下且氧含量为10~20vol%的烟气接触;
(3)排浆步骤:当吸收浆液的pH值至5.3~6.8范围时排出浆液,得到脱硫浆液;
(4)物料处理步骤:使用5mm和10mm孔筛将轻集料过筛,将筛出的小于5mm的轻集料作为细集料,将筛出的5mm以上至10mm以下的轻集料作为粗集料;
(5)混合步骤:将细集料与包含脱硫浆液、氧化镁和工业固体废物的原料搅拌,然后加入粗集料进一步搅拌,得到混合料。
根据本发明的制造方法,优选地,所述脱硫剂与所述工业废水的重量比为1:5~10。
根据本发明的制造方法,优选地,所述电石渣中氢氧化钙的含量为80wt%以上,所述氧化镁中活性氧化镁的含量为50wt%以上,和所述赤泥中氧化钙的含量为40wt%以上。
根据本发明的制造方法,优选地,所述烟气来自于燃煤锅炉、烧结机、球团和窑炉中的一种或多种。
根据本发明的制造方法,优选地,所述工业固体废物和所述氧化镁各自的平均粒径为20mm以下。
根据本发明的制造方法,优选地,所述混合步骤中所述细集料与所述粗集料的重量比为1:1~1.5。
根据本发明的制造方法,优选地,所述脱硫浆液为100~200重量份,所述氧化镁为35~65重量份,所述工业固体废物为100~150重量份,所述细集料为25~50重量份,所述粗集料为25~50重量份。
根据本发明的制造方法,优选地,所述工业固体废物选自粉煤灰、矿渣粉和建筑垃圾粉中的一种或多种。
根据本发明的制造方法,优选地,所述细集料和粗集料分别选自粉煤灰陶粒、粘土陶粒、页岩陶粒、天然轻集料、超轻陶粒和自燃煤矸石轻集料中的一种或多种。
根据本发明的制造方法,优选地,进一步包括(6)成型养护步骤:使所述混合料在模具内成型,并在温度为20~60℃且湿度为50~100%的环境中养护。
本发明的方法利用工业废水、固体废弃物生产轻质混凝土制品,可以解决能耗高、资源浪费的问题,使工业废弃物都得到循环再利用。本发明的方法既节省了生产线投资,又降低了脱硫运行成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不限于此。
本发明中,除非另有说明,否则“份”是指基于重量的份数,“%”或“wt%”是指基于重量的百分数。“vol%”是指基于体积的百分数。
本发明所述的“轻质混凝土”是指密度等级为1500kg/m3以下,优选为1200kg/m3以下的混凝土。另一方面,密度等级一般为100kg/m3以上,优选160kg/m3以上,更优选300kg/m3以上。由于轻质混凝土的密度小,在建筑物的内外墙体、层面、楼面、立柱等建筑结构中采用该种材料,一般可使建筑物自重降低25%左右,有些可达结构物总重的30wt%~40wt%。本发明的轻质混凝土不使用水泥,与传统的用轻粗集料、轻砂或普通砂、水泥和水配制而成轻集料混凝土不同。
针对现有轻质混凝土制品生产中成本仍然过高的问题,本申请的发明人在以固体废弃作为主要原料生产轻质混凝土制品方面进行了深入研究,发现利用基于特定配比的由电石渣、赤泥和氧化镁组成的脱硫剂的脱硫浆液,以及特定的轻集料,并系统性优化生产工艺,能够在高效脱硫的同时得到完全符合国家标准的轻质混凝土制品。具体地,本发明的制造方法包括制浆步骤、脱硫步骤、排浆步骤、物料处理步骤、混合步骤,优选地,本发明还包括成型养护步骤。下面详细说明各步骤。
制浆步骤:
根据本发明的制浆步骤包括将脱硫剂加入工业废水制备脱硫剂浆液,其中脱硫剂由30~50重量份电石渣、30~40重量份氧化镁和20~35重量份赤泥组成。除了必要的杂质外,本发明的脱硫剂不包含任何其他成分。工业废水的pH值为7~12,优选7~10。脱硫剂与工业废水的用量比,并不特别限定。通常情况下,脱硫剂与工业废水的重量比为1:5~10,优选1:9。由此制备得到的脱硫剂浆液是主要成分为氢氧化镁、氢氧化钙的浆液。
本发明的电石渣是由电石主要成分CaC2和水发生反应产生的。电石渣浆液的主要成分为氢氧化钙(Ca(OH)2),其碱性较强,pH值一般在10~12范围内。优选地,电石渣中氢氧化钙的含量为80wt%以上。
本发明的氧化镁(MgO)选自菱镁矿轻烧粉、白云石轻烧粉、分析纯氧化镁中的至少一种。优选的菱镁矿轻烧粉和所述白云石轻烧粉中氧化镁的含量为65%~85%。优选地,氧化镁中包含50wt%以上的活性氧化镁,更优选60wt%以上的活性氧化镁。
赤泥为氧化铝生产时排出的含碱废渣,通常情况下以质量百分比表示,其主要化学成分及其含量为氧化钙6~50%,氧化钠2~10%,氧化铝5~20%,氧化铁5~50%和二氧化硅3~25%,赤泥附液的碱度为3000~15000mg/L。赤泥中参与脱硫的有效成分是氧化钙、氧化钠、氧化铝和氧化铁。根据本发明的赤泥中氧化钙的含量为40%以上。
本发明中电石渣、氧化镁和赤泥优选为粉状颗粒物。更优选地,电石渣、氧化镁和赤泥的粒度为200目以上。在粒度此范围内,颗粒较小,比表面积较大,有利于提高脱硫剂等与烟气的接触面积。同时有利于提高对烟气中二氧化硫(SO2)的吸附功能,进一步提高脱硫的效率。
脱硫步骤:
本发明的脱硫步骤包括使脱硫剂浆液与二氧化硫含量为1000mg/Nm3以下的烟气接触。当所述烟气与脱硫剂浆液接触时,脱硫剂浆液中的氢氧化镁、氢氧化钙与烟气中的二氧化硫反应形成亚硫酸盐、硫酸盐。根据本发明,当脱硫开始时,烟气中二氧化硫的含量为1000mg/Nm3以下,例如900mg/Nm3以下。另一方面,优选为400mg/Nm3以上,例如700mg/Nm3以上。二氧化硫的含量过低,则脱硫浆液中生成的硫酸镁的含量不足,影响生产的轻质混凝土制品的性能。需要说明的是,上述二氧化硫含量的范围是指当烟气首次与脱硫剂浆液接触时的含量,随着反应的进行上述含量会进一步降低。
脱硫开始时,烟气中的氧气含量可以为10~20vol%。此范围内的氧含量有利于亚硫酸盐进一步氧化为硫酸盐。氧含量过低则脱硫浆料中亚硫酸盐过高,不利于轻质混凝土制品的性能提高。在某些实施方案中,为了提高烟气中氧的含量,可采用增氧手段,例如鼓风。鼓风可采用本领域内已知的任何手段。需要说明的是,上述氧含量的范围是指当烟气首次与脱硫剂浆液接触时的含量,随着反应的进行上述含量会进一步降低。
在某些实施方案中,在脱硫开始时,烟气中以mg/Nm3计的二氧化硫浓度与以体积百分数计的氧气含量数值之比为150以下。该数值比越低,亚硫酸盐的氧化越充分,从而浆液中亚硫酸盐含量越低,有利于轻质混凝土制品的性能提高。
本发明的烟气优选来自燃煤锅炉、烧结机、球团和窑炉的一种或多种。
排浆步骤:
经过上述脱硫步骤后得到的浆液为吸收浆液。随着脱硫的进行,吸收浆液的pH降低。当吸收浆液的pH值降至5.3~6.8范围,优选5.5~6.0时排出浆液得到脱硫浆液。在该pH值范围排浆是因为一方面吸收浆料中硫酸镁的含量较高,有利于所得制品的性能提高。另一方面通过排浆更换新的脱硫剂浆液有利于保持高的脱硫效率。脱硫浆液的硫酸镁浓度为10~25wt%,优选16~20wt%。控制硫酸镁浓度对于实现本发明所得制品的性能是非常重要的。
物料处理步骤:
物料处理是指在混合步骤之前,控制各物料粒径至一定范围的过程。通过控制粒径能够使物料在特别是管道中的输送更顺畅,不会产生堵塞的现象。
具体地,物料处理包括使用5mm和10mm孔筛将轻集料过筛,将筛出的小于5mm的轻集料作为细集料,将筛出的5mm以上至10mm以下的轻集料作为粗集料。优选地,还包括将平均粒径大于10mm以上的轻集料进行破碎,并重复上述筛选的过程。
在某些实施方案中,物料处理还包括控制工业固体废物和氧化镁的平均粒径的过程。优选地,将各自的平均粒径控制为20mm以下。
混合步骤:
本发明的混合步骤包括将细集料、脱硫浆液、氧化镁和工业固体废物混合,然后加入粗集料进一步混合,得到混合料。混合的方式并没有特别限制,例如采用搅拌的方式。
在某些实施方案中,脱硫浆液为100~200重量份,优选110~180重量份。氧化镁为35~65重量份,优选40~60重量份。工业固体废物为100~150重量份,优选110~140重量份。细集料为25~50重量份,优选30~45重量份。粗集料为25~50重量份,优选为30~45重量份。
本发明的工业固体废物优选粉煤灰、矿渣微粉和建筑垃圾粉中的一种或多种。优选为粉煤灰和建筑垃圾粉的组合。粉煤灰和建筑垃圾粉的重量比优选为1:0.2~3。
根据本发明的轻集料选自粉煤灰陶粒、粘土陶粒、页岩陶粒、天然轻集料、超轻陶粒和自燃煤矸石轻集料中的一种或多种。通过物料处理,可将轻集料分为细集料和粗集料。本发明的方法中细集料和粗集料可以是相同的成分或者分别属于不同的成分。
本发明的物料(包括工业固体废物、氧化镁、轻集料)的粒径需为20mm以下。为了使混合料的粒径均一,需要进行均匀化。优选地,本发明的混合之前还包括将工业固体废物等物料进行研磨的过程,以确保粒径为20mm以下。
本发明的搅拌设备可以为单轴混合机、双轴混合机或搅拌机。优选地,本发明的混合设备为搅拌机。
成型养护步骤:
本发明的成型养护步骤包括使所述混合料在模具内成型,并在温度为20~60℃且湿度为50~100%的环境中养护。在某些实施方案中,本发明的成型步骤包括布料、振动、脱模三环节。布料是在设备振动的状态下,使混凝土拌和料填充模具至预定布料高度,并形成水平面的过程。在此过程中拌和料要克服与模具的粘附作用力,尽可能地把狭窄的模具空间填实。振压是通过成型设备的强力振动和加压,使模具内的拌和料紧密成型至具有预定高度的坯体。脱模是使坯体从模具中脱出,然后设备复位准备下一个成型周期的操作。本发明优选地,使用模振或者台振成型。
根据本发明的养护步骤包括坯体运输和养护,目的是砌块达到码垛强度进行托板回收及达到工程应用所需要的强度。养护方式包括室外和室内养护。室外养护时,当温度低于20℃,需用塑料布覆盖在砌块坯体上,以便保温保湿。在炎热的夏季则需要用草帘覆盖并洒水养护。自然养护的砌块码垛后,还要连续养护10~14天。室内养护则控制温度为20~60℃,湿度为50~100%。
以下实施例的轻质混凝土制品的性能采用GB/T15229-2011和GB/T 4111-2013进行测定。
实施例1
(一)制浆
按照以下配方将各组分混合均匀得到脱硫剂,之后加入到废水(来自化工厂,其pH为10)中得到脱硫剂浆液。其中脱硫剂与废水的重量比为1:9。
脱硫剂的配方如下:
(二)脱硫
使烟气与脱硫剂浆液逆向接触发生物理化学反应得到吸收浆液。脱硫工况参数参见表1。
表1.脱硫工况参数
序号 | 参数 | 单位 | 数值 |
1 | 入口烟气量(工况) | m3/h | 800000 |
2 | 入口烟气量(标况) | Nm3/h | 541935 |
3 | 入口烟温 | ℃ | 130 |
4 | 二氧化硫入口浓度 | mg/Nm3 | 800 |
5 | 入口烟尘 | mg/Nm3 | 100 |
6 | 烟气含湿量 | wt% | 4.3 |
(三)排浆
在循环浆液池的pH值达到6.0时通过排出泵将循环浆液池内的浆液排出至反应槽,得到脱硫浆液(硫酸镁浓度为10wt%)。
(四)轻质混凝土制品的制备
使用5mm和10mm孔筛将粘土陶粒过筛得到低于粒径小于5mm的细集料和粒径5mm以上和10mm以下的粗集料。
在搅拌机内首先将25重量份细集料、100重量份脱硫浆液、100重量份粉煤灰(主要成分50wt%SiO2,25wt%Al2O3,9wt%CaO)、40重量份建筑垃圾粉和60重量份氧化镁搅拌10分钟;然后加入25重量份粗集料继续搅拌10分钟。所有原料的颗粒平均粒径小于10mm。将搅拌完成的混合料送入砌块成型机模具中振压成型,脱模后在常温常压保湿条件下自然养护即可得成品。
实施例1的脱硫效果见表2,实施例1的轻质混凝土制品的性能检测结果见表3。
实施例2
除了以下配方和步骤之外,以与实施例1相同的方式制备轻质混凝土制品。
脱硫剂的配方如下:
在搅拌机内首先将30重量份细集料、150重量份脱硫浆液、80重量份粉煤灰(主要成分50wt%SiO2,25wt%Al2O3,9wt%CaO)、80重量份建筑垃圾粉和40重量份氧化镁搅拌5分钟,然后加入35重量份粗集料继续搅拌10分钟。所有原料的颗粒平均粒径小于20mm。
实施例2脱硫效果见表2,实施例2的轻质混凝土制品的性能检测结果见表3。
实施例3
除了以下配方和步骤之外,以与实施例1相同的方式制备轻质混凝土制品。
脱硫剂的配方如下:
在搅拌机内首先将30重量份细集料、140重量份脱硫浆液、40重量份粉煤灰(主要成分50wt%SiO2,25wt%Al2O3,9wt%CaO)、100重量份建筑垃圾粉和60重量份氧化镁搅拌5分钟。然后加入40重量份粗集料继续搅拌10分钟。所有原料的颗粒平均粒径小于20mm。
实施例3脱硫效果见表2,实施例3的轻质混凝土制品的性能检测结果见表3。
表2各实施例的烟气脱硫统计表
烟气参数 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
出口烟气量(工况)(Nm3/h) | 602265 | 582467 | 618335 |
排烟温度(℃) | 55 | 60 | 57 |
SO2排放浓度(mg/Nm3) | 12 | 14 | 11 |
脱硫效率(%) | 98.6 | 98.4 | 98.7 |
出口粉尘浓度(mg/Nm3) | 15 | 12 | 17 |
除尘效率(%) | 86.1 | 89.4 | 84.0 |
副产物的产出量(t/h) | 4.4 | 4.2 | 4.6 |
表3各实施例的轻质混凝土制品的性能检测结果
实施例 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
密度等级(kg/m3) | 800 | 1200 | 900 |
强度等级(MPa) | MU5.0 | MU5.0 | MU5.0 |
吸水率(%) | 6 | 5 | 5 |
干缩率(%) | 0.027 | 0.040 | 0.033 |
抗冻性 | D25 | D25 | D25 |
碳化系数 | 0.88 | 0.94 | 0.97 |
软化系数 | 0.92 | 0.85 | 0.93 |
如表2和3所示,本发明的方法脱硫效率达到98%以上,实现了高效脱硫。同时,本发明的方法可制造得到合格的轻质混凝土制品。本发明在实现企业气液固三态废弃物的协同处理,减少了污染物的排放的同时,利用废弃物进行建筑材料的生产,实现了企业的绿色生产以及废弃物的资源化利用,实现了环境效益与经济效益的统一。
本发明并不限于上述实施方式,在不背离本发明的实质内容的情况下,本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。
Claims (10)
1.一种基于电石渣脱硫的轻质混凝土制品的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制浆步骤:将由30~50重量份电石渣、30~40重量份氧化镁和20~35重量份赤泥组成的脱硫剂加入pH值为7~12的工业废水制备脱硫剂浆液;
(2)脱硫步骤:使所述脱硫剂浆液与二氧化硫含量为1000mg/Nm3以下且氧含量为10~20vol%的烟气接触,从而得到吸收浆液;
(3)排浆步骤:当吸收浆液的pH值至5.3~6.8范围时排出浆液,得到脱硫浆液;
(4)物料处理步骤:使用5mm和10mm孔筛将轻集料过筛,将筛出的小于5mm的轻集料作为细集料,将筛出的5mm以上至10mm以下的轻集料作为粗集料;
(5)混合步骤:将细集料、脱硫浆液、氧化镁和工业固体废物混合,然后加入粗集料进一步混合,得到混合料。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述脱硫剂与所述工业废水的重量比为1:5~10。
3.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述电石渣中氢氧化钙的含量为80wt%以上,所述氧化镁中活性氧化镁的含量为50wt%以上,和所述赤泥中氧化钙的含量为40wt%以上。
4.根据权利要求3所述的制造方法,其特征地于,所述烟气来自于燃煤锅炉、烧结机、球团和窑炉中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的制造方法,其特征地于,所述工业固体废物和所述氧化镁各自的平均粒径为20mm以下。
6.根据权利要求5所述的制造方法,其特征地于,所述混合步骤中所述细集料与所述粗集料的重量比为1:1~1.5。
7.根据权利要求6所述的制造方法,其特征地于,所述脱硫浆液为100~200重量份,所述氧化镁为35~65重量份,所述工业固体废物为100~150重量份,所述细集料为25~50重量份,所述粗集料为25~50重量份。
8.根据权利要求7所述的制造方法,其特征地于,所述工业固体废物选自粉煤灰、矿渣粉和建筑垃圾粉中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的制造方法,其特征地于,所述细集料和粗集料分别选自粉煤灰陶粒、粘土陶粒、页岩陶粒、天然轻集料、超轻陶粒和自燃煤矸石轻集料中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的制造方法,其特征地于,进一步包括:
(6)成型养护步骤:使所述混合料在模具内成型,并在温度为20~60℃且湿度为50~100%的环境中养护。
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- 2017-11-02 CN CN201711064371.6A patent/CN107673725A/zh active Pending
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