CN107652192A - 一种制备2‑氨基‑4＇‑氟‑二苯甲酮的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备2‑氨基‑4＇‑氟‑二苯甲酮的方法，包括如下步骤：邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠进行氧化反应得到邻硝基苯甲酸；接着与碳酸三氯甲基酯进行酰氯化反应得到邻硝基苯甲酰氯；再与氟苯、三氯化铝进行傅克反应得到2‑硝基‑4'‑氟‑二苯甲酮；最后经氢气还原得到2‑氨基‑4＇‑氟‑二苯甲酮。本发明合成路线绿色环保，起始原料廉价易得，成本低，操作方便，适合工业化生产，收率高，制备得到的2‑氨基‑4'‑氟‑二苯甲酮纯度好。
Description
技术领域
本发明涉及化学物质制备技术领域，尤其涉及一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法。
背景技术
匹伐他汀钙是第三代他汀类药物，是目前国际临床应用中降血脂效果较好的他汀类药物之一，具有高效、安全等特点，且具有良好的耐受性。2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮是用于生产匹伐他汀钙的关键中间体。
目前，关于2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的合成路线主要有以下几种方法：
路线一，以邻硝基苯甲酸为起始原料，经酰氯化反应、傅克酰基化、还原得到该产品，该路线虽然较短，但是酰氯化反应使用磺酰氯等产生污染性副产物等导致该反应在工业化放大存在环保问题；另一方面该路线的原料成本也相对较高，难以实现大规模工业化；
路线二，以邻苯二甲酸酐为起始原料，先与氟苯进行傅克酰基化反应得到对氟苯甲酰基苯甲酸，再经酰氯化反应，酰胺化反应、霍夫曼降解得到2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮，该反应虽然每步的收率高，但是所使用的试剂多，路线长，不利于工业化生产；
路线三，以茴香醚为原料，先以对甲苯磺酰氯对氨基进行保护，然后酰氯化得到酰氯，再与氟苯进行傅克反应脱保护基得到2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮，该路线长且总收率低。
由此可知，目前2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的合成路线或因为原料成本较高，或因为路线长、操作复杂，或因为收率低、对环境污染大等缺点使得他们工业化存在困难。因此选择一条新颖、绿色、环保、具有竞争优势的新的路线具有广阔的前景。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，本发明合成路线绿色环保，起始原料廉价易得，成本低，操作方便，适合工业化生产，收率高，制备得到的2-氨基-4'-氟-二苯甲酮纯度好。
本发明提出的一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，包括如下步骤：邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠进行氧化反应得到邻硝基苯甲酸；接着与碳酸三氯甲基酯进行酰氯化反应得到邻硝基苯甲酰氯；再与氟苯、三氯化铝进行傅克反应得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮；最后经氢气还原得到2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮。
优选地，氧化反应的具体步骤为：取邻硝基甲苯、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠、氧化反应的反应溶剂，升温，加入三氯异氰尿酸，保温，用甲醇淬灭反应，纯化得到邻硝基苯甲酸。
优选地，纯化的具体步骤为：过滤取滤液，萃取取有机层，洗涤，干燥，减压浓缩，重结晶得到邻硝基苯甲酸。
优选地，用二氯甲烷萃取取有机层。
优选地，重结晶溶剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂。
优选地，邻硝基苯甲酸与碳酸三氯甲基酯在催化剂作用下进行酰氯化反应得到邻硝基苯甲酰氯。
优选地，催化剂为三乙胺、二乙胺、二异丙胺、二甲胺、三乙烯二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、吡啶、咪唑中的至少一种。
优选地，催化剂为三乙胺。
优选地，邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯的摩尔比为1.5-2.5：1。
优选地，邻硝基苯甲酸、催化剂的摩尔比为1：0.01-0.1。
优选地，酰氯化反应的具体步骤为：取邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯、催化剂、酰氯化反应的反应溶剂混匀，升温，保温，过滤取滤液，浓缩得到邻硝基苯甲酰氯。
优选地，傅克反应的具体步骤为：将邻硝基苯甲酰氯、氟苯混匀，降温至0-5℃，加入三氯化铝，升温，保温，纯化得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮。
优选地，纯化的具体步骤为：加入冰水中析晶，过滤，洗涤，重结晶得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮。
优选地，还原的具体步骤为：将2-硝基-4'-氟-二苯甲酮、甲醇、还原催化剂混匀，加入钯碳，通氢气3-5h，过滤取滤液，浓缩得到2-氨基-4'-氟-二苯甲酮。
优选地，氧化反应温度为0-40℃，氧化反应时间为10-24h。
优选地，氧化反应的反应溶剂为二氯甲烷和水的混合溶剂，其中，二氯甲烷和水的体积比为10：1。
优选地，酰氯化反应温度为20-80℃，酰氯化反应时间为3-5h。
优选地，酰氯化反应的反应溶剂为1，2-二氯乙烷。
优选地，傅克反应温度为室温，傅克反应时间为2-6h。
优选地，三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠的摩尔比为1：0.001-0.1：0.05-0.2。
优选地，邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸的摩尔比为1：0.8-2。
优选地，邻硝基苯甲酰氯、氟苯的摩尔比为1：5-10。
优选地，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：1.2-3。
优选地，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：1.5。
优选地，氢气压力为1-5个大气压。
优选地，氢气压力为常压。
优选地，还原催化剂为冰乙酸。
优选地，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和还原催化剂的摩尔比为1：0.005-0.02。
优选地，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和钯碳的重量比为20-40：1。
上述氧化反应中，不规定反应溶剂、甲醇的用量，根据具体操作确定其用量。
上述酰氯化反应中，不规定反应溶剂的用量，根据具体操作确定其用量。
上述还原过程中，不规定甲醇的用量，根据具体操作确定其用量。
本发明的合成路线如下：
上述TCCA为三氯异氰尿酸，TEMPO为四甲基哌啶氮氧化物，BTC为碳酸三氯甲基酯。
本发明原料廉价易得，操作方便可控，成本低；选用三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物和溴化钠体系，对邻硝基甲苯进行C-H氧化得到邻硝基苯甲酸，引入活性基团羧基，促进下一步反应的进行，且未使用重金属及金属催化剂，绿色环保，反应条件温和可控，收率高；酰氯化反应采用碳酸三氯甲基酯为酰氯化试剂，避免使用磺酰氯等易产生废气废酸的试剂，绿色环保；傅克反应未使用溶剂，绿色环保；还原反应不使用铁和盐酸，采用氢气还原，绿色环保；本发明操作简单，反应条件温和，适合工业化生产，且本发明收率高，制备得到的2-氨基-4'-氟-二苯甲酮纯度好。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，包括如下步骤：邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠进行氧化反应得到邻硝基苯甲酸；接着与碳酸三氯甲基酯进行酰氯化反应得到邻硝基苯甲酰氯；再与氟苯、三氯化铝进行傅克反应得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮；最后经氢气还原得到2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮。
实施例2
一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，包括如下步骤：
取邻硝基甲苯、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠、氧化反应的反应溶剂，升温至0℃，加入三氯异氰尿酸，保温24h，用甲醇淬灭反应，过滤取滤液，用二氯甲烷萃取取有机层，洗涤，干燥，减压浓缩，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂重结晶得到邻硝基苯甲酸，其中，反应溶剂为二氯甲烷和水的混合溶剂，其中，二氯甲烷和水的体积比为10：1，三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠的摩尔比为1：0.001：0.2，邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸的摩尔比为1：0.8；
邻硝基苯甲酸与碳酸三氯甲基酯在二异丙胺作用下进行酰氯化反应得到邻硝基苯甲酰氯；
将邻硝基苯甲酰氯、氟苯混匀，降温至4℃，加入三氯化铝，升温至室温，保温2h，加入冰水中析晶，过滤，洗涤，重结晶得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮，其中，邻硝基苯甲酰氯、氟苯的摩尔比为1：10，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：1.2；
将2-硝基-4'-氟-二苯甲酮、甲醇、冰乙酸混匀，加入钯碳，在5个大气压下通氢气3h，过滤取滤液，浓缩得到2-氨基-4'-氟-二苯甲酮，其中，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和冰乙酸的摩尔比为1：0.02，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和钯碳的重量比为25：1。
实施例3
一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，包括如下步骤：
取邻硝基甲苯、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠、氧化反应的反应溶剂，升温至30℃，加入三氯异氰尿酸，保温10h，用甲醇淬灭反应，过滤取滤液，用二氯甲烷萃取取有机层，洗涤，干燥，减压浓缩，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂重结晶得到邻硝基苯甲酸，其中，反应溶剂为二氯甲烷和水的混合溶剂，其中，二氯甲烷和水的体积比为10：1，三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠的摩尔比为1：0.1：0.05，邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸的摩尔比为1：2；
取邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯、三乙烯二胺、1，2-二氯乙烷混匀，升温至20℃，保温5h，过滤取滤液，浓缩得到邻硝基苯甲酰氯，其中，邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯的摩尔比为1.8：1，邻硝基苯甲酸、三乙烯二胺的摩尔比为1：0.1；
将邻硝基苯甲酰氯、氟苯混匀，降温至0℃，加入三氯化铝，升温至室温，保温6h，加入冰水中析晶，过滤，洗涤，重结晶得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮，其中，邻硝基苯甲酰氯、氟苯的摩尔比为1：6，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：3；
将2-硝基-4'-氟-二苯甲酮、甲醇、冰乙酸混匀，加入钯碳，在2个大气压下通氢气4.5h，过滤取滤液，浓缩得到2-氨基-4'-氟-二苯甲酮，其中，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和冰乙酸的摩尔比为1：0.005，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和钯碳的重量比为40：1。
实施例4
一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，包括如下步骤：
取邻硝基甲苯、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠、氧化反应的反应溶剂，升温至10℃，加入三氯异氰尿酸，保温20h，用甲醇淬灭反应，过滤取滤液，用二氯甲烷萃取取有机层，洗涤，干燥，减压浓缩，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂重结晶得到邻硝基苯甲酸，其中，反应溶剂为二氯甲烷和水的混合溶剂，其中，二氯甲烷和水的体积比为10：1，三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠的摩尔比为1：0.003：0.15，邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸的摩尔比为1：1；
取邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1，2-二氯乙烷混匀，升温至80℃，保温3h，过滤取滤液，浓缩得到邻硝基苯甲酰氯，其中，邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯的摩尔比为2.5：1，邻硝基苯甲酸、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯的摩尔比为1：0.03；
将邻硝基苯甲酰氯、氟苯混匀，降温至3℃，加入三氯化铝，升温至室温，保温4h，加入冰水中析晶，过滤，洗涤，重结晶得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮，其中，邻硝基苯甲酰氯、氟苯的摩尔比为1：8，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：2；
将2-硝基-4'-氟-二苯甲酮、甲醇、冰乙酸混匀，加入钯碳，在4个大气压下通氢气3.5h，过滤取滤液，浓缩得到2-氨基-4'-氟-二苯甲酮，其中，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和冰乙酸的摩尔比为1：0.015，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和钯碳的重量比为35：1。
实施例5
一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，包括如下步骤：
取邻硝基甲苯、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠、氧化反应的反应溶剂，升温至20℃，加入三氯异氰尿酸，保温15h，用甲醇淬灭反应，过滤取滤液，用二氯甲烷萃取取有机层，洗涤，干燥，减压浓缩，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂重结晶得到邻硝基苯甲酸，其中，反应溶剂为二氯甲烷和水的混合溶剂，其中，二氯甲烷和水的体积比为10：1，三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠的摩尔比为1：0.007：0.01，邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸的摩尔比为1：1.6；
取邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯、吡啶、1，2-二氯乙烷混匀，升温至50℃，保温4.5h，过滤取滤液，浓缩得到邻硝基苯甲酰氯，其中，邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯的摩尔比为2：1，邻硝基苯甲酸、吡啶的摩尔比为1：0.05；
将邻硝基苯甲酰氯、氟苯混匀，降温至1℃，加入三氯化铝，升温至室温，保温5h，加入冰水中析晶，过滤，洗涤，重结晶得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮，其中，邻硝基苯甲酰氯、氟苯的摩尔比为1：6，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：2.5；
将2-硝基-4'-氟-二苯甲酮、甲醇、冰乙酸混匀，加入钯碳，在3个大气压下通氢气4.5h，过滤取滤液，浓缩得到2-氨基-4'-氟-二苯甲酮，其中，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和冰乙酸的摩尔比为1：0.01，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和钯碳的重量比为30：1。
实施例6
一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，包括如下步骤：
取邻硝基甲苯、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠、氧化反应的反应溶剂，升温至40℃，分4次加入三氯异氰尿酸，保温12h，用甲醇淬灭反应，过滤取滤液，用二氯甲烷萃取3次，每次二氯甲烷萃取用量相同，合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂重结晶得到邻硝基苯甲酸，其中，反应溶剂为二氯甲烷和水的混合溶剂，其中，二氯甲烷和水的体积比为10：1，三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠的摩尔比为1：0.005：0.1，邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸的摩尔比为1：1.2，邻硝基甲苯与反应溶剂的摩尔体积(mol/L)比为1：1.1，反应溶剂、甲醇、二氯甲烷、饱和氯化钠水溶液的体积比为22：5：30：40；
取邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯、三乙胺、1，2-二氯乙烷混匀，缓慢升温至60℃，保温4h，过滤取滤液，浓缩得到邻硝基苯甲酰氯，其中，邻硝基苯甲酸、碳酸三氯甲基酯的摩尔比为1.5：1，邻硝基苯甲酸、三乙胺的摩尔比为1：0.01，邻硝基苯甲酸和1，2-二氯乙烷的重量体积(g/ml)比为1：10；
将邻硝基苯甲酰氯、氟苯混匀，降温至5℃，分批加入三氯化铝，升温至室温，保温3h，缓慢加入冰水中析晶，过滤，洗涤，重结晶得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮，其中，邻硝基苯甲酰氯、氟苯的摩尔比为1：5，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：1.5；
将2-硝基-4'-氟-二苯甲酮、甲醇、冰乙酸混匀，缓慢加入钯碳，室温常压下通氢气5h，过滤取滤液，浓缩得到2-氨基-4'-氟-二苯甲酮，其中，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和冰乙酸的摩尔比为1：0.01，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和钯碳的重量比为20：1，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和甲醇的重量体积(g/ml)比为3：10。
统计实施例6的中间体和2-氨基-4'-氟-二苯甲酮的收率，并检测纯度，结果如下：
| 名称 | 收率％ | 纯度％ |
| 邻硝基苯甲酸 | 94.2 | 99.4 |
| 邻硝基苯甲酰氯 | 95 | --- |
| 2-硝基-4'-氟-二苯甲酮 | 96 | 99.1 |
| 2-氨基-4'-氟-二苯甲酮 | 93 | 99.3 |
由上表可以看出本发明的收率高，制备得到的2-氨基-4'-氟-二苯甲酮纯度好。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，包括如下步骤：邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠进行氧化反应得到邻硝基苯甲酸；接着与碳酸三氯甲基酯进行酰氯化反应得到邻硝基苯甲酰氯；再与氟苯、三氯化铝进行傅克反应得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮；最后经氢气还原得到2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮。
2.根据权利要求1所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，氧化反应的具体步骤为：取邻硝基甲苯、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠、氧化反应的反应溶剂，升温，加入三氯异氰尿酸，保温，用甲醇淬灭反应，纯化得到邻硝基苯甲酸。
3.根据权利要求2所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，纯化的具体步骤为：过滤取滤液，萃取取有机层，洗涤，干燥，减压浓缩，重结晶得到邻硝基苯甲酸；优选地，用二氯甲烷萃取取有机层；优选地，重结晶溶剂为乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，邻硝基苯甲酸与碳酸三氯甲基酯在催化剂作用下进行酰氯化反应得到邻硝基苯甲酰氯；优选地，催化剂为三乙胺、二乙胺、二异丙胺、二甲胺、三乙烯二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、吡啶、咪唑中的至少一种；优选地，催化剂为三乙胺。
5.根据权利要求1-4任一项所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，傅克反应的具体步骤为：将邻硝基苯甲酰氯、氟苯混匀，降温至0-5℃，加入三氯化铝，升温，保温，纯化得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮；优选地，纯化的具体步骤为：加入冰水中析晶，过滤，洗涤，重结晶得到2-硝基-4'-氟-二苯甲酮。
6.根据权利要求1-5任一项所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，还原的具体步骤为：将2-硝基-4'-氟-二苯甲酮、甲醇、还原催化剂混匀，加入钯碳，通氢气3-5h，过滤取滤液，浓缩得到2-氨基-4'-氟-二苯甲酮。
7.根据权利要求1-6任一项所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，氧化反应温度为0-40℃，氧化反应时间为10-24h；优选地，氧化反应的反应溶剂为二氯甲烷和水的混合溶剂，其中，二氯甲烷和水的体积比为10：1。
8.根据权利要求1-7任一项所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，酰氯化反应温度为20-80℃，酰氯化反应时间为3-5h；优选地，酰氯化反应的反应溶剂为1，2-二氯乙烷；优选地，傅克反应温度为室温，傅克反应时间为2-6h。
9.根据权利要求1-8任一项所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，三氯异氰尿酸、四甲基哌啶氮氧化物、溴化钠的摩尔比为1：0.001-0.1：0.05-0.2；优选地，邻硝基甲苯与三氯异氰尿酸的摩尔比为1：0.8-2；优选地，邻硝基苯甲酰氯、氟苯的摩尔比为1：5-10；优选地，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：1.2-3；优选地，邻硝基苯甲酰氯、三氯化铝的摩尔比为1：1.5。
10.根据权利要求6所述制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法，其特征在于，氢气压力为1-5个大气压；优选地，还原催化剂为冰乙酸；优选地，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和还原催化剂的摩尔比为1：0.005-0.02；优选地，2-硝基-4'-氟-二苯甲酮和钯碳的重量比为20-40：1。
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| CN201710896088.3A Active CN107652192B (zh) | 2017-09-28 | 2017-09-28 | 一种制备2-氨基-4＇-氟-二苯甲酮的方法 |
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1431270A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-23 | Eastman Chemical Company | A process for preparing 2-Nitro-4'-Fluorobenzophenone |
| CN105669436A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-06-15 | 天津市敬业精细化工有限公司 | 一种采用固载化催化剂催化制备酰氯的方法 |
-
2017
- 2017-09-28 CN CN201710896088.3A patent/CN107652192B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1431270A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-23 | Eastman Chemical Company | A process for preparing 2-Nitro-4'-Fluorobenzophenone |
| CN105669436A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-06-15 | 天津市敬业精细化工有限公司 | 一种采用固载化催化剂催化制备酰氯的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| DE LUCA, LIDIA等: "Trichloroisocyanuric/TEMPO Oxidation of Alcohols under Mild Conditions: A Close Investigation", 《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 * |
| HINO, KATSUHIKO等: "A novel class of antiulcer agents. 4-Phenyl-2-(1-piperazinyl)quinolines", 《CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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