CN107646048A - 用于粉末涂料组合物的抗微生物剂 - Google Patents

Abstract

描述了包含抗微生物剂的耐微生物粉末涂料组合物。抗微生物剂是一种无机含铋化合物，并且可以与其他含铋化合物或其他杀生物剂或方法联合使用。

Description

用于粉末涂料组合物的抗微生物剂

相关申请的交叉引用

本申请要求2015年5月21日提交的美国临时专利申请No.62/164,870的优先权，其公开内容通过引用整体并入本文。

背景技术

通常将涂料涂覆到基材上以提供保护性能或装饰性能，并且可以将其涂覆到各种基材上。涂料(特别是粉末涂料)具有广泛的住宅用途和商业用途，包括在许多人与同一表面接触并且表面污染常见之处的用途。由于广泛的应用，业内长期需要能够抵抗或甚至防止经涂布表面上的微生物生长(包括细菌和真菌生长)的粉末涂料组合物。微生物污染构成健康问题，在室内尤其如此，并且还可能对涂层的美学外观有显著影响。

抗微生物涂料在粉末涂料行业内得到了普遍认可。然而，许多这样的涂料包含可能有毒性并造成显著健康危害的抗微生物添加剂。常规抗微生物剂包括例如无机纳米化合物(银或铜)、配位物质(ligating specie)、能够被微生物吸收的有机化合物以及已知的杀虫剂或杀生物剂。另外，一些抗微生物添加剂可能难以与标准粉末涂料组合物组合。由于涂层的磨损和一般损耗，其他常规抗微生物组分可随着时间推移而变得无效。另外，一些抗微生物剂可能在经济上不可行。

概述

本说明书公开了一种耐微生物粉末涂料组合物，其优选至少包含聚合物粘合剂、颜料和抗微生物剂。在某些实施方式中，本说明书包括含有抗微生物剂的粉末涂料组合物，由含有抗微生物剂的粉末涂料组合物产生经涂布制品的方法，以及涂层中存在抗微生物涂料的经涂布制品。

在一个实施方式中，粉末涂料组合物优选包含有效量的至少一种抗微生物剂，所述抗微生物剂包含至少一种无机含铋化合物。无机含铋化合物可以是各种阴离子的多价铋盐。在另一个实施方式中，无机含铋化合物是铝酸铋。本公开的抗微生物剂在掺入粉末涂料组合物中并随后涂覆到制品上时提供抗微生物活性，而不会掺入常规抗微生物剂通常带有的有毒或有害的化合物、毒物、重金属或挥发性化合物。

在另一个实施方式中，本说明书包括形成含有有效量的至少一种抗微生物剂的粉末涂料组合物的方法，所述抗微生物剂至少包含无机含铋化合物。可通过常规的熔融加工实践和设备将抗微生物剂与聚合物粘合剂、一种或多种颜料和其它任选的添加剂预混合，以形成合适的粉末涂料组合物。

在又一个实施方式中，本公开描述了一种利用粉末涂料组合物形成经涂布制品的方法，所述粉末涂料组合物含有有效量的至少一种抗微生物剂，所述抗微生物剂含有至少一种无机含铋化合物。可以使粉末涂料组合物沉积在制品的至少部分上。随后可以使组合物形成膜以产生经涂布制品。

本发明的上述概述并不旨在描述本发明的每个所公开的实施方式或每个实施情况。下面的描述更具体地例示了说明性实施方式。在整个申请的几个地方，通过可以以各种组合使用的例子的列表来提供指导。在每种情况下，所述列表仅用作代表性组，而不应被解释为排他列表。

在下面的描述中阐述了本发明的一个或多个实施方式的细节。从说明书和权利要求书中可以明显看出本发明的其他特征、目标和优点。

选定的定义

除非另外指明，本文中使用的下列术语具有下文提供的含义。

术语“抗微生物剂”是指杀死微生物或抑制其生长的化合物或组分。在这个背景下，微生物可以是任何微生物或微观生物，包括例如细菌、真菌或病毒。在本文中使用时，术语“抗微生物剂”包括被视为“抗细菌的”或“抗真菌的”化合物或组分。

在本文中使用时，当应用于涂料组合物时，术语“耐微生物的”是指包含有效量的抗微生物剂以产生生物静力效果(例如，显著减少微生物污染)的涂料组合物或甚至杀生物效果(例如，消除微生物污染)的涂料组合物。

术语“铝酸铋”是指化合物的水合形式或无水形式。

术语“组分”是指包括特定特征或结构的任何化合物。组分的实例包括化合物、单体、低聚物、聚合物和其中所含的有机基团。

当与抗微生物剂结合使用时，术语“有效量”是指足以至少可测量地阻碍微生物生长的量。

当在“涂层涂覆在表面或基材上”这样的上下文中使用时，术语“在……上”既包括涂层直接地涂覆到表面或基材上又包括间接地涂覆到表面或基材上。因此，例如涂层涂覆于覆盖在基材上的底漆层上被看作涂层涂覆在基材上。

在本文中使用时，术语“粉末涂布”是指通常使粉末组合物沉积到制品上的方法。在某些实施方式中，可以使粉末带静电以有助于涂料组合物沉积到制品上。随后通过加热由粉末涂料组合物形成膜，例如以形成经涂布制品。

在本文中使用时，术语“粉末涂布体系”是指粉末涂料组合物、要涂布的基材，以及进行粉末涂布操作所需的任何和所有相关设备。

除非另外指明，术语“聚合物”包括均聚物和共聚物(即两种或更多种不同单体的聚合物)二者。

在说明书和权利要求中出现术语“包括”、“包含”及其变体时，这些术语不具有限制性含义。

术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方式。然而，在相同或其他情况下，其他实施方式也可能是优选的。另外，一个或多个优选的实施方式的叙述不意味着其他实施方式是不可用的，也不旨在将其他实施方式排除在本发明范围外。

在本文中使用时，“一种(a，an)”、“该(the)”、“至少一种”和“一种或多种”以及不使用数量词的情形可互换使用。因此，例如包含添加剂的涂料组合物可以被解释为表示该涂料组合物包含“一种或多种”添加剂。

此外在本文中，通过端点对数值范围的陈述包括该范围内包含的所有数字(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等等)。另外，一个范围的公开包括较宽区间内包括的所有子范围的公开(例如1到5公开了1到4、1.5到4.5、1到2等等)。

详细说明

本说明书提供了包含抗微生物剂的耐微生物粉末涂料组合物。粉末涂料组合物的某些实施方式可以包括例如至少聚合物粘合剂和本公开的抗微生物剂，以及任选的组分，包括例如：一种或多种颜料、交联剂、分散剂、添加剂、填料或其组合。一方面，涂料组合物优选耐微生物生长。优选的实施方式在粉末涂料组合物中掺入了至少一种或多种颜料。然而，不含颜料的透明粉末涂料组合物可以受益于所公开的无机含铋化合物作为抗微生物剂。

粉末组合物可以是优选掺入所公开的抗微生物剂的任何类型的有机涂料、无机涂料或混杂涂料或其组合。优选的粉末涂料组合物可包含聚合物粘合剂或成膜聚合物、一种或多种颜料和任选的用于聚合物的固化剂或交联剂以及一种或多种任选的添加剂。

在一些实施方式中，一般通过常规的聚合物加工技术(例如挤压)，通常在接近或超过一种或多种聚合物粘合剂的熔点或软化点的高温下预混和加工粉末涂料组合物的各组分。通常使所得到的熔融共混混合物凝固，随后粉碎成期望的颗粒尺寸或尺寸分布。取决于期望的涂层最终用途，可以调节粉碎条件以优选达到约25-150微米的中值粒度。

聚合物粘合剂可以选自能够提供期望膜性能的任何聚合物或聚合物的组合。本公开的实施方式考虑使用热固性聚合物、热塑性聚合物或其组合来形成粉末涂料组合物。合适的聚合物粘合剂的非限制性实例包括环氧树脂、聚酰胺、聚环氧化物、丙烯酸类、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、含氟聚合物、硅酮或其组合。丙烯酸类、环氧树脂、聚氨酯和聚酯是特别优选的。聚合物粘合剂可占总粉末涂料组合物的至少40重量％，优选至少60重量％，更优选至少80重量％，甚至更优选至少90重量％。在其他实施方式中，基于粉末涂料组合物的总重量，聚合物粘合剂占少于99.5重量％，优选少于95重量％，更优选少于85重量％，甚至更优选少于80重量％。

在某些实施方式中，可以使用交联剂。本领域普通技术人员能够选择交联剂来匹配粉末涂料组合物中使用的聚合物粘合剂。优选的聚合物粘合剂与交联剂的非限制性实例包括以下：用环氧官能化合物例如三缩水甘油基异氰脲酸酯(TGIC)固化的羧基官能聚酯树脂，用聚合物环氧树脂固化的羧基官能聚酯树脂，用羟烷基酰胺(PRIMID)固化的羧基官能聚酯树脂，用封端的异氰酸酯或脲二酮固化的羟基官能聚酯树脂，用胺类例如双氰胺固化的环氧树脂，用酚官能树脂固化的环氧树脂，用羧基官能固化剂固化的环氧树脂，用聚合物环氧树脂固化的羧基官能丙烯酸树脂，用封端的异氰酸酯或脲二酮固化的羟基官能丙烯酸树脂，通过自由基反应固化的不饱和树脂，以及作为唯一粘合剂使用或与有机树脂组合使用的硅酮树脂。交联剂可以以0.5重量％或更高，优选1重量％或更高，更优选2重量％或更高，最优选5重量％或更高的水平包含在粉末涂料组合物中。交联剂可以以高达约50重量％，优选高达约35重量％，更优选高达约25重量％，最优选高达约10重量％的水平包含在粉末涂料组合物中。

一方面，粉末涂料组合物可以包含一种或多种颜料组分，包括用于对由涂料组合物形成的膜进行调色或者使由涂料组合物形成的膜不透明的颜料。颜料的合适实例包括但不限于，例如二氧化钛白、炭黑、灯黑、氧化铁黑、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁棕(黄色氧化物和红色氧化物与黑色氧化物的共混物)、酞菁绿、酞菁蓝、有机红(例如萘酚红、喹吖啶酮红和甲苯胺红)、喹吖啶酮品红、喹吖啶酮紫罗兰、DNA橙和/或有机黄(例如Hansa黄)。在一些实施方式中，可以使用稳定的着色剂分散体。稳定的着色剂分散体可以包括染料、一种或多种颜料或其组合。另一方面，一种或多种颜料可以包括核心颗粒和围绕核心颗粒的至少部分壳。在某些实施方式中，一种或多种颜料可以占约50重量％或更少，优选30重量％或更少，更优选15重量％或更少，甚至更优选5重量％或更少。在其他实施方式中，颜料可不包含在粉末涂料组合物中。

因此，在一个实施方式中，本说明书可以包括无机含铋化合物作为抗微生物剂以防止、减少或至少部分消除经涂布制品上的微生物污染或生长。可以使用各种这样的抗微生物剂。具体的含铋抗微生物剂可基于以下来选择；例如，要处理的微生物；抗微生物剂与要处理的系统的物理相容性和化学相容性；抗微生物剂在储存条件下的稳定性；和毒性，以及其他环境因素和经济因素。期望地，抗微生物剂是具有低人类毒性的非致敏物质。也可以使用抗微生物剂的混合物，其可具有或可不具有协同活性。

因此，一方面，抗微生物剂包含至少一种含铋化合物，优选无机铋化合物，更优选各种阴离子的多价铋盐，最优选金属氧阴离子的无机铋盐。这些化合物包括它们的无水形式以及各种水合物，包括半水合物、五水合物和其它水合形式，以及它们的混合物和组合等。

这种各种阴离子的铋盐的合适的例子包括但不限于硅酸铋、铝硅酸铋镁、铝酸铋、硼酸铋、锰酸铋、磷酸铋等。在一个优选的方面，无机含铋化合物是金属含氧阴离子的铋盐，例如铝酸铋、锰酸铋、以及它们的混合物或组合等。

在一些实施方式中，无机铋化合物可以可测量地阻碍微生物生长，如菌落形成单位的存在所示。例如，与不含无机含铋化合物或任何抗微生物剂的粉末涂料组合物相比，无机含铋化合物的存在可使微生物生长减少至少10％、至少15％或优选至少20％。在其它实施方式中，无机含铋化合物的存在可使引入经涂布制品中的微生物菌落减少至少5％、优选至少10％、更优选至少1个对数、甚至更优选至少2个对数。

在一些实施方式中，无机含铋化合物可与一种或多种有机含铋化合物一起使用，所述有机含铋化合物包括例如碱式碳酸铋、次枸橼酸铋(bismuth subcitrate)、柠檬酸铋、bismuth titrate、没食子酸铋、碱式没食子酸铋、水杨酸铋、碱式水杨酸铋等。无机含铋化合物可以与一种或多种其它无机含铋化合物(例如，不是铋的金属氧阴离子的铋化合物)一起使用。此类化合物的合适实例包括但不限于氢氧化铋、三氧化二铋、硝酸铋、碱式硝酸铋等，以及它们的混合物或组合。

许多无机化合物被认为难以用作抗微生物剂，并且许多无机化合物具有严重的缺点，包括环境毒性和成本。出乎意料地，当无机含铋化合物(例如铝酸铋)用于粉末涂料组合物中时，其展示出有效的抗微生物活性，相对便宜，并且对环境无毒。

此外，目前与涂料组合物一起使用的许多常规杀生物剂或生物表面活性剂体系主要用于减少或抑制生物膜形成，例如，固着的微生物污染物，其中微生物粘附到涂覆涂料组合物的部件或基材上。相反，抗微生物剂可用于处理固着的微生物污染以及由自由移动的微生物引起的污染(即活动的微生物污染)二者。

一方面，无机含铋化合物的存在量可以为至少0.1重量％、优选至少0.2重量％、更优选至少0.5重量％或甚至更优选至少1重量％。在优选的实施方式中，粉末涂料组合物包含少于30重量％、优选少于10重量％、更优选少于5重量％、甚至更优选少于2重量％。如果无机含铋化合物与有机含铋化合物或其它催化剂一起使用，则基于组合物中树脂固体的总重量，无机含铋化合物的存在量可以为约0.025重量％、0.05重量％、0.075重量％至约0.5重量％、1重量％、2重量％或约5重量％。在替代性实施方式中，抗微生物剂不仅可以提供杀生物功能，而且还可以充当涂料组合物中的填料。

或者，无机含铋化合物也可以与本领域普通技术人员通常认可的其它抗微生物剂组合。抗微生物剂的非限制性实例包括无机纳米化合物、配位物质、能够被微生物吸收的有机化合物以及已知的杀虫剂或杀生物剂。无机含铋化合物的量可因所选择的组合而异。

除了至少一种聚合物粘合剂、至少一种无机含铋抗微生物剂和任选的至少一种或多种颜料之外，所述粉末涂料组合物可包含一种或多种添加剂。典型的粉末涂料组合物中通常使用的添加剂可以与所公开的无机含铋化合物一起使用。合适的添加剂可以包括但不限于填料、触变胶、流变改性剂、消光剂、抗氧化剂、颜色稳定剂、滑爽添加剂(slip and maradditive)、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、光引发剂、导电添加剂、摩擦静电剂、防腐添加剂、增量剂、惰性颜料、纹理剂、脱气添加剂、流控剂、染料、分散剂、脱气剂、防脱气剂、加工助剂、流动助剂、防污化合物、香料等。粉末涂料组合物的期望性能特征包括例如耐化学性、耐腐蚀性、耐微生物性、耐磨性、耐粘性、硬度、光泽度、反射性、延长的保质期、外观和/或这些性质的组合以及类似的其他性质。优选的性能增强添加剂包括清漆(lacquer)，蜡，消光剂，抗微生物剂，防止污染、磨损的添加剂等。本领域普通技术人员会认识到：所选择的添加剂或添加剂的组合可以以不同的水平包含在粉末涂料组合物中。优选地，添加剂以约10％或更少、更优选5重量％或更少的量包含在内。在一些实施方式中，填料(例如硫化镁或碳酸钙)可用于经济目的以降低粉末涂料组合物中的总聚合物粘合剂含量。在这种情况下，填料可以以至多50重量％或更少、优选35重量％或更少、甚至更优选25重量％或更少的量包含在内。

形成含有无机-含铋化合物的粉末涂料组合物可涉及常规的混合和熔融加工实践。在各种实施方式中，可以预混合粉末涂料组合物的各组分，然后熔融加工；或者可以将它们直接进料到熔融加工设备(例如挤出机)中，其中内部输送设备的某些元件可以用于解决混合。熔融混合的组合物通常可以通过冷却而凝固。凝固的组合物可以呈粒料(pellet)、线料(strand)、片材的形式或使其适于后续加工或使用的任何形式。在另一个实施方式中，可以在挤出聚合物粘合剂和其它任选组分之后添加无机含铋化合物。

在某些实施方式中，优选将由熔融加工实践得到的凝固组合物改性成适用于粉末涂料应用的优选粒度或尺寸范围。可以将凝固的组合物粉碎以匹配期望的尺寸规格。本领域普通技术人员能够选择研磨机、磨粉机或其他粉碎设备来获得期望的尺寸参数。

所得到的粉末涂料组合物的粒度优选可以有效用于涂布工艺中。粉末涂料组合物的粒度(D50)可以从至少约10微米、25微米、50微米或100微米直到约200微米、250微米、300微米或约400微米变化。对于平滑饰面，最大尺寸为150微米、中值粒度为45微米的颗粒是最优选的。对于有纹理的饰面，最大尺寸为300微米、中值粒度为60微米的颗粒可能是优选的。中值粒度可以变化，并且优选为25微米、50微米或75微米直到约80微米、90微米或100微米。

然后可使用任何常规方法(包括喷涂、静电喷涂、流化床等)将完成的粉末涂料组合物涂覆到制品的至少部分上。在涂覆粉末涂料组合物之后，将制品加热至足以使粉末颗粒熔融和流动并形成膜的温度。可以使用各种热源，包括对流加热、红外加热、感应加热或其组合。任选地，可将粉末涂覆到预热的基材上。

用于在制品上最终形成和硬化膜的方法和实践可以因粉末涂料组合物中使用的聚合物粘合剂而异。例如，当在涂料组合物中使用热固性聚合物粘合剂时，任选地固化膜，并且这种固化可以通过形式为连续加热、随后加热或基材中的余热的热辐射而发生。在另一个实施方式中，如果选择可辐射固化的聚合物粘合剂，则可以通过相对短或低温的加热循环来形成膜，然后可以使其暴露于光化辐射以引发固化过程。这种实施方式的一个例子是UV可固化粉末。辐射固化的其他例子包括使用UV、可见光、近-IR、IR和电子束辐射。当在涂料组合物中使用热塑性聚合物粘合剂时，在施加热辐射之后，使膜冷却并硬化以形成经涂布制品。

优选地，经涂布基材期望地被着色并且具有满足最终使用需求所必需的物理性能和机械性能。膜的厚度可以取决于所选添加剂和基材的期望应用。通常，经涂布制品上的最终膜的厚度可以为至少10微米、优选至少25微米、更优选至少75微米、最优选至少100微米。涂层厚度可以为至多500微米或更小、优选350微米或更小、甚至更优选250微米或更小、最优选200微米或更小。

优选地，充当抗微生物剂的无机含铋化合物分散在整个膜中。在某些实施方式中，膜可以相对厚，并且无机含铋化合物可以以各种水平和位置存在于整个膜中。这种实施方式可以为易于磨损的涂层提供优点。无机含铋化合物在穿过膜分散时可提供连续的功能，这是因为涂层的部分从经涂布制品上被磨掉，并且其它无机含铋化合物变得暴露或提供耐微生物性。

在某些实施方式中，涂层中掺入无机含铋化合物的经涂布制品可展示出耐微生物性质。在一些方面，经涂布制品中无机含铋化合物的浓度足以减少或抑制微生物污染。然而，无机含铋抗微生物剂的有效性可以因诸如涂层中的负载水平、污染的严重性等因素而异。

具有有效量的至少一种抗微生物剂的耐微生物粉末涂料组合物可以用于涂布具有各种结构材料的范围广泛的制品。非限制性实例包括家具、桌子、椅子、长凳、医院设备和固定装置、公共交通设备和固定装置、健身设备、实验室设备、制造设备、扶手、洗手间设备和配件、电器、淋浴间和橱柜、存储容器、货架、槽、容器、厨房设备、娱乐设备、办公室设备、汽车内饰和零件以及酒店设备和固定装置。

实施例

通过以下实施例来阐释本发明。应当理解，特定实例、材料、量和程序应根据本文所述的本发明的范围和精神进行广义地解释。除非另有说明，所有份和百分比均以重量计，所有分子量均为重均分子量。除非另外指出，使用的所有化学品均可从例如Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri商购获得。

除非另有说明，在下列实施例中使用以下试验方法。

JIS Z 2801：抗菌活性试验：该试验用于检测对抗菌粉末涂料组合物表面上的细菌的抗细菌活性和效力。为了检测涂覆并固化的粉末涂料杀灭细菌的能力，使用日本工业标准JIS Z 2801，并具有以下参数和修改：大肠杆菌(E.coli)(细菌菌株ATCC8739)被用于实施例1-7，耐甲氧西林葡萄球菌(细菌菌株s.aureus)被用于实施例8-11。

制备接种物。通过以下方法在计划开始试验前24小时制备细菌培养物：利用10μL接种环从中板中选择一个菌落，将其加入10mL无菌TSB中并置于摇床上。一旦培养物处于对数生长期(接种后16-24小时)，它们便可以用于检测。将1mL生物体合并到锥形管中的液体库(pool)中。取1mL产生的液体库并将其加入锥形管中9mL无菌TSB中以使接种物浓度达到～10⁸CFU/mL。

制备涂料样品。将涂料样品划线到TSA/SDA琼脂双板上来检查无菌性，以确保样品在收到之前未被污染。在25℃下孵育板，然后在时间点：24小时和7天检查污染并记录。将三片2.5cm×2.5cm的Parafilm封口膜置于无菌玻璃培养皿中。将来自涂料组合物中心的50mm×50mm样品放置到每片膜上。然后将400μl接种物(2.5×10⁵个菌落形成单位(CFU))置于每种组合物的表面上。接种后，用40mm方形盖玻片覆盖样品并在35℃下孵育24小时。24小时后，向培养皿中加入10ml TSB溶液以清洗样品的接种物。将所得悬浮物连续稀释，然后涂板，并从等度连续稀释的不同稀释板读取结果。针对洗脱溶液进行总活菌计数(TVC)。对从每个样品中回收的细菌的菌落形成单位/毫升(CFU/ml)进行计数，如果生长一致且均匀分布在板表面上，则对板的部分进行计数，然后可以计算总CFU计数。

实施例1-7。如本公开中所述，用E.coli细菌处理实施例1-7并根据JIS Z 2801进行检测。实施例1被确立为对照并使用未处理的聚乙烯膜。

实施例2-4的涂料使用约54重量％的羧基官能聚酯作为聚合物粘合剂，约少于6重量％的三缩水甘油基异氰脲酸酯(TGIC)交联剂，约30重量％的白色TiO₂颜料，约9％的硫酸钡和碳酸钙填料以及约1重量％的加工助剂。实施例2不含抗微生物剂。实施例3含有约4重量％的铝酸铋，且硫酸钡和碳酸钙填料修改为约4％。实施例4包括约1重量％的来自AlfaChemicals Ltd,Berkshire Uk的SteriTouch抗微生物剂，且硫酸钡和碳酸钙填料减少至约3％。结果如表1所示，结果显示：与实施例1相比，无机含铋化合物能够阻碍菌落形成单位的生长。

实施例5-7的涂层使用约57重量％的羧基官能聚酯作为聚合物粘合剂，约少于3重量％的羟烷基酰胺(PRIMID)交联剂，约30重量％的白色TiO₂颜料，约9％的硫酸钡和碳酸钙填料以及约1重量％的加工助剂。实施例5不含抗微生物剂。实施例6含有约4重量％的铝酸铋，填料相应地减少。实施例7包含约1重量％的来自Alfa Chemicals Ltd,Berkshire Uk的SteriTouch抗微生物剂，且填料的量相应地减少以补偿SteriTouch。

实施例1-7的结果如表1所示，结果显示：无机含铋化合物能够减少粉末涂布制品上的菌落形成单位。

表1：大肠杆菌(Escherichia coli)

实施例8-14。如本公开中所述，用葡萄球菌细菌处理实施例8-14并根据JIS Z2801进行检测。实施例8被确立为对照并使用未处理的聚乙烯膜。

实施例9-11的涂料使用与实施例2-4中所述组合物相同的组合物，其中实施例9不含抗微生物剂，实施例10含有铝酸铋，实施例11含有SteriTouch。结果如表2所示，结果显示：与实施例8相比，无机含铋化合物能够阻碍菌落形成单位的生长。

表2：耐甲氧西林葡萄球菌

本文中所援引的所有专利、专利申请、出版物和以电子方式可获得的材料的全部公开内容通过引用并入本文。上文详述的说明和实施例仅以清楚理解的目的给出。不应由其理解不必要的限制。本发明不限于所展示和描述的精确细节，因为本领域技术人员显而易见的变化将被包括在权利要求所限定的发明中。在一些实施方式中，在缺乏本文中未明确公开的任何要素时，可以适当地实施本文中示例性公开的发明。

Claims (24)

1.一种方法，包括：

(a)提供粉末涂料组合物，所述粉末涂料组合物包含有效量的至少一种抗微生物剂，所述抗微生物剂包含至少一种无机含铋化合物；

(b)使所述粉末涂料组合物沉积到制品的至少部分上；和

(c)由所述粉末涂料组合物形成膜以产生经涂布制品。

2.一种组合物，其包含粉末涂料组合物，所述粉末涂料组合物包含有效量的至少一种抗微生物剂，所述抗微生物剂至少包含无机含铋化合物。

3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述无机含铋化合物是金属氧阴离子的铋盐。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述无机含铋化合物是铝酸铋。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述抗微生物剂还包含有机含铋化合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述粉末涂料组合物包含至少一种热固性聚合物并且形成膜包括固化所述至少一种热固性聚合物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述粉末涂料组合物包含至少一种热塑性聚合物并且形成膜包括硬化所述至少一种热塑性聚合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述粉末涂料组合物还包含一种或多种颜料、交联剂、分散剂、添加剂、填料、载体或其组合。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述粉末涂料组合物包含环氧树脂、聚酰胺、聚环氧化物、丙烯酸类、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、含氟聚合物、硅酮或其组合。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述经涂布制品或所述粉末涂料组合物在涂覆并固化到制品的至少部分上时显示出比不包含至少一种无机含铋化合物的经涂布制品上的微生物生长减少至少10％。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物或方法，其中所述抗微生物剂的存在量为约0.1重量％至约30重量％。

12.根据权利要求6所述的组合物或方法，其中固化包括应用光化辐射或热辐射。

13.形成粉末涂料组合物的方法，所述方法包括：

(a)熔融加工至少一种聚合物、有效量的至少一种无机含铋化合物和任选的一种或多种颜料、交联剂或一种或多种添加剂，以形成熔融混合物；

(b)由所述熔融混合物形成固体涂料组合物；和

(c)粉碎所述固体涂料组合物以形成粉末涂料组合物。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述熔融加工包括挤出。

15.根据权利要求13所述的方法，其中所述聚合物是热固性聚合物、热塑性聚合物或其组合。

16.根据权利要求15所述的方法，其中所述无机含铋化合物是金属氧阴离子的铋盐。

17.根据权利要求15所述的方法，其中所述无机含铋化合物是铝酸铋。

18.根据权利要求13所述的方法，其中所述聚合物包含环氧树脂、聚酰胺、聚环氧化物、丙烯酸类、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、含氟聚合物、硅酮或其组合。

19.根据权利要求13所述的方法，其中所述抗微生物剂的存在量为约0.1重量％至约30重量％。

20.一种制品，其包含至少部分涂有粉末涂料组合物的物体，所述粉末涂料组合物含有聚合物粘合剂和有效量的至少一种抗微生物剂，所述抗微生物剂至少包含无机含铋化合物。

21.根据权利要求20所述的制品，其中所述至少一种抗微生物剂至少包含为金属氧阴离子的铋盐的无机含铋化合物。

22.根据权利要求20所述的制品，其中所述无机含铋化合物是铝酸铋。

23.根据权利要求20所述的制品，其中所述制品包括家具、桌子、椅子、长凳、医院设备和固定装置、公共交通设备和固定装置、健身设备、实验室设备、制造设备、扶手、洗手间设备和配件、电器、淋浴间和橱柜、存储容器、货架、槽、容器、厨房设备、娱乐设备、办公室设备、汽车内饰和零件以及酒店设备和固定装置。

24.根据权利要求20所述的制品，其中所述抗微生物剂的存在量为约0.1重量％至约30重量％。