CN107602758A - 儿童房内墙专用乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本公开提供了一种儿童房内墙专用乳液及制备方法，属于涂料技术领域，无需添加成膜辅助剂和抗冻剂，降低了乳液中VOC的含量，满足儿童健康的要求。该儿童房内墙专用乳液的制备方法包括以下步骤：底料A的制备；预乳液B的制备；预乳液C的制备；将预乳液B分成两次加入到反应器内；进行第一次保温；将预乳液C滴加到反应器内；第二次保温；水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7～9，搅拌10～30min，过滤出料，即可。本公开所述的制备方法可用于制备儿童房内墙专用乳液。

Description

儿童房内墙专用乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及涂料技术领域，具体涉及一种儿童房内墙专用乳液的制备方法，以及相应的儿童房内墙专用乳液。

背景技术

随着科技进步和国民经济的高速发展，人们的环保意识日趋增强，对健康的要求也越来越高，环保法规也日趋完善。乳液的环保化随之成为重中之重，且因为内墙乳液又是与人们生活息息相关的一种产品，因此内墙乳液的是否环保及气味大小成为人们选择该产品的一个重要指标。其中，儿童因为自身免疫系统尚未发育成熟，相对成年人而言，儿童对周边环境更加敏感，对化工污染的抵抗力也更加脆弱，因此相对于普通水性内墙乳液来说，儿童房内墙乳液需要更加苛刻的环保要求，另外因为儿童天性好奇多动，很容易在墙面上乱涂乱画，造成墙面的污染及不美观，因此儿童房内墙乳液又需要有一定的耐沾污性能。

水性乳液与油性乳液相比，具有相对较低的可挥发物，且气味相对于油性乳液来说也较小。但对于传统的水性乳液，当Tg(玻璃态转化温度)过低时，耐水性、冻融稳定性、耐擦洗性能、耐沾污性能都会明显降低，而又做不到高Tg低成膜温度，所以为了满足成膜条件都会采用添加一定量的成膜助剂以辅助成膜；其次，为了解决水性乳液冻融不稳定的问题，还会添加一定量的防冻剂，这样无形之中增加了乳液的VOC(挥发性有机化合物)含量。此外，因为传统内墙乳液对耐沾污性能并没有什么要求，在开发过程中都会忽略该问题。

因此，如何开发一种在不添加成膜助剂和防冻剂的情况下仍具有良好的耐水性、冻融稳定性、耐擦洗性、耐沾污性、低VOC的儿童房内墙专用乳液是目前建筑涂料行业的一道重大技术难题。

发明内容

本发明旨在提供一种在不添加成膜助剂和防冻剂的基础上仍然具有良好的耐水性、冻融稳定性、耐擦洗性、耐沾污性、且低VOC含量的儿童房内墙专用乳液的制备方法及相应的儿童房内墙专用乳液。

根据本发明的一个方面，提供一种儿童房内墙专用乳液的制备方法，包括以下步骤：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵的反应器中加入去离子水重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.05～0.1％，然后将反应器内温度升到80～85℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的20％～40％、丙烯酸丁酯重量总量的20％～40％、丙烯酸重量总量的30％～50％、丙烯酰胺重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.1％～0.5％、引发剂重量总量的0.1％～0.3％、去离子水重量总量的15％～30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到80～85℃时，将预乳液B重量总量的1～5％加入到反应器内，20～40min后，将剩余的预乳液B滴加到反应器内；

(5)第一次保温：剩余的预乳液B滴加完成后进行第一次保温，保温时间20～60min，保温温度80～85℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150～210min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至85～90℃，进行第二次保温，保温时间40～80min，保温温度85～90℃；

(8)第二次保温结束后，水浴降温，将反应器内温度降低至40℃以下，再把pH调节至7～9，搅拌10～30min，过滤出料，即可。

进一步地，在步骤(7)之后、步骤(8)之前，将反应器内温度控制为70～90℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在30～180min之间。

其中，所述硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或一种以上的混合物。

其中，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸盐、异构脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯中的一种。

其中，所述引发剂为过硫酸盐引发剂，所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或一种以上的混合物。

进一步地，儿童房内墙专用乳液各原料的重量份如下：甲基丙烯酸甲酯10～40份、丙烯酸丁酯10～40份、丙烯酸0.5～1.5份、丙烯酰胺0.1～0.5份、表面活性剂1.0～2.5份、引发剂0.1～0.5份、硅烷偶联剂0.5～1.5份、去离子水50份。

进一步地，在步骤(4)中，先将预乳液B重量总量的1～5％加入到反应器内，20～40min后，将剩余的预乳液B恒速滴加至反应器内，滴加时间为50～80min。

进一步地，抽真空后处理工艺的真空度为0.08～0.1Mpa。

根据本发明的又一方面，提供一种根据上述任一儿童房内墙专用乳液的制备方法制备而得的儿童房内墙专用乳液。

其中，该儿童房内墙专用乳液各原料的重量份如下：甲基丙烯酸甲酯10～40份、丙烯酸丁酯10～40份、丙烯酸0.5～1.5份、硅烷偶联剂0.5～1.5份、表面活性剂1.0～2.5份、引发剂0.1～0.5份、丙烯酰胺0.1～0.5份、去离子水50份。

本发明提供一种儿童房内墙专用乳液的制备方法及相应的儿童房内墙专用乳液。其中，该制备方法依次包括步骤：底料A的制备；预乳液B的制备；预乳液C的制备；将预乳液B分成两次加入到反应器内；进行第一次保温；将预乳液C滴加到反应器内；第二次保温；水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7～9，搅拌10～30min，过滤出料。其中，将各原料甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、硅烷偶联剂、表面活性剂、引发剂、丙烯酰胺、去离子水在底料A的制备、预乳液B的制备以及预乳液C的制备中各自按照一定比例组合且反应制备得到底料A、预乳液B和预乳液C，而后在后续步骤中也按照一定比例将预乳液B分批加入到反应器内分别参与反应。甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺等形成单体共聚反应体系，在保证乳液玻璃态转化温度不变的情况下，通过预乳液B和预乳液C的单体比例及底料A、预乳液B和预乳液C的加入顺序，可满足所得乳液高Tg低成膜温度的性能，提高耐擦洗性能和耐沾污性能。同时通过上述特定比例也改善了所得乳液成膜后的耐水性和冻融稳定性。

与现有水性乳液相比，在保证乳液玻璃态转化温度不变的情况下，满足了高Tg低成膜温度的性能，同时还满足了优良的耐擦洗性能、耐沾污性能、耐水性及耐沾污性能，没有使用成膜助剂和防冻剂，具有更低的VOC含量，满足儿童房对儿童健康的要求。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明实施例提供一种儿童房内墙专用乳液的制备方法，可以包括以下步骤：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵的反应器中加入去离子水重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.05～0.1％，然后将反应器内温度升到80～85℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的20％～40％、丙烯酸丁酯重量总量的20％～40％、丙烯酸重量总量的30％～50％、丙烯酰胺重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.1％～0.5％、引发剂重量总量的0.1％～0.3％、去离子水重量总量的15％～30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到80～85℃时，将预乳液B重量总量的1～5％加入到反应器内，20～40min后，将剩余的预乳液B滴加到反应器内；

(5)第一次保温：剩余的预乳液B滴加完成后进行第一次保温，保温时间20～60min，保温温度80～85℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150～210min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至85～90℃，进行第二次保温，保温时间40～80min，保温温度85～90℃；

(8)第二次保温结束后，水浴降温，将反应器内温度降低至40℃以下，再把pH调节至7～9，搅拌10～30min，过滤出料，即可。

本发明实施例提供的儿童房内墙专用乳液的制备方法，依次包括步骤：底料A的制备；预乳液B的制备；预乳液C的制备；将预乳液B分成两次加入到反应器内；进行第一次保温；将预乳液C滴加到反应器内；第二次保温；水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7～9，搅拌10～30min，过滤出料。其中，将各原料甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、硅烷偶联剂、表面活性剂、引发剂、丙烯酰胺、去离子水在底料A的制备、预乳液B的制备、预乳液C的制备中各自按照一定比例组合且反应制备得到底料A、预乳液B和预乳液C，而后在后续步骤中也按照一定比例将预乳液B分批加入到反应器内分别参与反应。甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺等形成单体共聚反应体系，在保证乳液玻璃态转化温度不变的情况下，通过预乳液B和预乳液C的单体比例及底料A、预乳液B和预乳液C的加入顺序，可满足所得乳液高Tg低成膜温度的性能，提高耐擦洗性能和耐沾污性能。同时通过上述特定比例也改善了所得乳液成膜后的耐水性和冻融稳定性。

与现有水性乳液相比，在保证乳液玻璃态转化温度不变的情况下，满足了高Tg低成膜温度的性能，同时还满足了优良的耐擦洗性能、耐沾污性能、耐水性及耐沾污性能，没有使用成膜助剂和防冻剂，具有更低的VOC含量。

进一步地，在步骤(4)中，先将预乳液B重量总量的1～5％加入到反应器内，20～40min后，再将剩余的预乳液B恒速滴加至反应器内，滴加时间为50～80min。

例如，可以先将预乳液B重量总量的1％、2％、3％或5％加入到反应器内，20、26、28、30、35或40min后，再通过恒流泵将剩余的预乳液B恒速滴加至反应器内。滴加时间例如可以为50、60、65、70、75、80min等。

在本发明又一实施例中，在步骤(7)之后、步骤(8)之前，将反应器内温度控制为70～90℃，而后进行抽真空后处理工艺。例如，可以将反应器内温度控制在70℃、75℃、78℃、80℃、82℃、85℃、88℃、90℃，而后进行抽真空后处理工艺。

具体的，本发明实施例又一儿童房内墙专用乳液的制备方法具体可以包括如下步骤：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵的反应器中加入去离子水重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.05～0.1％，然后将反应器内温度升到80～85℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的20％～40％、丙烯酸丁酯重量总量的20％～40％、丙烯酸重量总量的30％～50％、丙烯酰胺重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.1％～0.5％、引发剂重量总量的0.1％～0.3％、去离子水重量总量的15％～30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到80～85℃时，将预乳液B重量总量的1～5％加入到反应器内，20～40min后，将剩余的预乳液B滴加到反应器内；

(5)第一次保温：剩余的预乳液B滴加完成后进行第一次保温，保温时间20～60min，保温温度80～85℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150～210min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至85～90℃，进行第二次保温，保温时间40～80min，保温温度85～90℃；

(7’)在第二次保温结束后，将反应器内温度控制为70～90℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在30～180min之间；

(8)水浴降温，将反应器内温度降低至40℃以下，再把pH调节至7～9，搅拌10～30min，过滤出料，即可。

具体的，抽真空时间可以控制在30～180min之间，例如可以控制在30、50、60、70、90、100、110、120、130、150、160、170、180min等。

进一步地，抽真空后处理工艺的真空度可以为0.08～0.1MPa。即，可以将反应器内的真空度控制为0.08～0.1MPa。例如，抽真空后处理工艺的真空度具体可以为0.08、0.085、0.09、0.10MPa等。

在本发明实施例所述的制备方法中，在水浴降温之前，采用了高温抽真空的后处理工艺，降低乳液残留单体的沸点，有效的抽走乳液中的残余单体，从而降低乳液本身VOC含量。

进一步地，可以将反应器内温度控制在85～90℃，而后进行抽真空后处理工艺。例如，可以在第二次保温的保温温度下，进行抽真空后处理工艺。也就是说，反应器内温度控制在第二次保温的保温温度下，进行抽真空后处理工艺。这样，在水浴降温之前，结合两次保温和高温抽真空，去除了因反应不彻底和处理工艺不完善导致的大量残余单体的剩余，从而与现有水性乳液相比，进一步降低了乳液的VOC含量。

下文对本发明实施例提供的制备方法中的各原料进行阐述。

具体的，适用的硅烷偶联剂可以为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β～甲氧基乙氧基)硅烷、γ～(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或一种以上的混合物。这样，有助于进一步提高乳液对基材的附着力，同时进一步改善其耐擦洗性、耐沾污性和耐水性能。

适用的表面活性剂可以为十二烷基苯磺酸盐、异构脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯中的一种。

所述十二烷基苯磺酸盐可以为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基苯磺酸铵的一种。十二烷基苯磺酸盐是一种复配型表面活性剂，采用了阴-非结合的方式，让乳液在反应过程中更加稳定，既有助于降低乳液的凝胶量，提高乳液的产出比，也有助于改善成品乳液的稳定性，例如冻融稳定性、钙离子稳定性、机械稳定性等等。

适用的引发剂可以为过硫酸盐引发剂。

进一步地，适用的过硫酸盐可以为过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或一种以上的混合物。

其中，各原料可以通过购买获得，也可以自行制备。

各原料的重量份如下：甲基丙烯酸甲酯10～40份、丙烯酸丁酯10～40份、丙烯酸0.5～1.5份、丙烯酰胺0.1～0.5份、表面活性剂1.0～2.5份、引发剂0.1～0.5份、硅烷偶联剂0.5～1.5份、去离子水50份。

相应的，本发明实施例还提供一种由上述任一制备方法制备而得的儿童房内墙专用乳液。

其中，本发明实施例提供的儿童房内墙专用乳液以下重量份的原料构成：甲基丙烯酸甲酯10～40份、丙烯酸丁酯10～40份、丙烯酸0.5～1.5份、硅烷偶联剂0.5～1.5份、表面活性剂1.0～2.5份、引发剂0.1～0.5份、丙烯酰胺0.1～0.5份、去离子水50份。

本发明实施例提供的儿童房内墙专用乳液，利用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺的组合形式形成单体共聚反应体系。可以在保证乳液玻璃态转化温度不变的情况下，通过预乳液B和预乳液C的单体比例及底料A、预乳液B和预乳液C的加入顺序，可满足所得乳液高Tg低成膜温度的性能，提高耐擦洗性能和耐沾污性能。各单体分别具有不同的亲水性或疏水性，通过调节其单体比例能够改善其乳液成膜后的耐水性和冻融稳定性。进而在没有添加成膜辅助剂和防冻剂的基础上，仍具有优良的耐水性、冻融稳定性、耐擦洗性、耐沾污性、且低VOC含量，满足儿童健康要求，可用于儿童房内墙。

具体的，本发明实施例提供一种儿童房内墙专用乳液，其中，由以下重量份的原料构成：甲基丙烯酸甲酯10～40份、丙烯酸丁酯10～40份、丙烯酸0.5～1.5份、硅烷偶联剂0.5～1.5份、表面活性剂1.0～2.5份、引发剂0.1～0.5份、丙烯酰胺0.1～0.5份、去离子水50份；

其中，经下述制备方法制备得到：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵的反应器中加入去离子水重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.05～0.1％，然后将反应器内温度升到80～85℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的20％～40％、丙烯酸丁酯重量总量的20％～40％、丙烯酸重量总量的30％～50％、丙烯酰胺重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.1％～0.5％、引发剂重量总量的0.1％～0.3％、去离子水重量总量的15％～30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到80～85℃时，将预乳液B重量总量的1～5％加入到反应器内，20～40min后，将剩余的预乳液B滴加到反应器内；

(5)第一次保温：剩余的预乳液B滴加完成后进行第一次保温，保温时间20～60min，保温温度80～85℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150～210min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至85～90℃，进行第二次保温，保温时间40～80min，保温温度85～90℃；

(8)第二次保温结束后，水浴降温，将反应器内温度降低至40℃以下，再把pH调节至7～9，搅拌10～30min，过滤出料，即可。

其中，制备方法及各原料的进一步阐述同上。

为进一步详细阐述本发明实施例提供的儿童房内墙专用乳液及制备方法，下面结合具体实施例进行详细说明，但并不因此把本发明限制在所述实施例范围内。

实施例1

儿童房内墙专用乳液各原料的重量份依次为：甲基丙烯酸甲酯23份、丙烯酸丁酯22份、丙烯酸1份、丙烯酰胺0.5份、乙烯基三甲氧基硅烷1.5份、十二烷基苯磺酸钠1.0份、脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份、过硫酸铵0.5份、去离子水50份。

制备过程为：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵加料装置的反应器中加入去离子水重量总量的30％、表面活性剂重量总量的0.1％，然后将反应器内温度升到至85℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的20％、丙烯酸丁酯重量总量的40％、丙烯酸重量总量的50％、丙烯酰胺重量总量的50％、表面活性剂重量总量的0.5％、引发剂重量总量的0.1％、去离子水重量总量的15％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到85℃时，向反应器内加入预乳液B重量总量的5％，40min后，通过恒流泵将剩余的预乳液B滴加到反应器内，滴加时间控制在80min；

(5)第一次保温：保温时间60min，保温温度85℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在210min，

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至90℃，进行第二次保温，保温时间80min，保温温度90℃；

(7’)抽真空后处理工艺：将反应器内温度控制为90℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在30min、反应器内真空度为0.085MPa；

(8)抽真空结束后，水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7，搅拌10min，过滤出料，即得到儿童房内墙专用乳液。

测试结果：根据GB/T 9780～2013进行耐沾污性能测试，耐污渍评分能达到6.0以上。根据GB/T 20623～2006进行乳液检测，检测均通过无异常。根据GB/T 9756～2009进行内墙涂料测试，测试结果均通过无异常。根据GB 18582～2008进行有害物质检测，检测均通过无异常。

实施例2

儿童房内墙专用乳液各原料的重量份依次为：甲基丙烯酸甲酯25.7份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸1.5份、丙烯酰胺0.1份、乙烯基三甲氧基硅烷0.3份、乙烯基三(β～甲氧基乙氧基)硅烷0.3份、γ～(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷0.3份、异构脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份、烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵1份、过硫酸铵、0.1份过硫酸钾0.1份、过硫酸钠0.1份、去离子水50份。

制备过程为：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵加料装置的反应器中加入去离子水重量总量的40％、表面活性剂重量总量的0.08％，然后将反应器内温度升到至82℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的23％、丙烯酸丁酯重量总量的20％、丙烯酸重量总量的30％、丙烯酰胺重量总量的30％、表面活性剂重量总量的0.5％、引发剂重量总量的0.15％、去离子水重量总量的20％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到82℃时，向反应器内加入预乳液B重量总量的3％，30min后，通过恒流泵将剩余的预乳液B滴加到反应器内，滴加时间控制在50min；

(5)第一次保温：保温时间50min，保温温度85℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在200min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至88℃，进行第二次保温，保温时间60min，保温温度88℃；

(7’)抽真空后处理工艺：将反应器内温度控制为88℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在60min、反应器内真空度为0.09MPa；

(8)抽真空结束后，水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7，搅拌10min，过滤出料，即得到儿童房内墙专用乳液。

测试结果：根据GB/T 9780～2013进行耐沾污性能测试，耐污渍评分能达到6.0以上。根据GB/T 20623～2006进行乳液检测，检测均通过无异常。根据GB/T 9756～2009进行内墙涂料测试，测试结果均通过无异常。根据GB 18582～2008进行有害物质检测，检测均通过无异常。

实施例3

儿童房内墙专用乳液各原料的重量份依次为：甲基丙烯酸甲酯22.7份、丙烯酸丁酯23.1份、丙烯酸1.5份、丙烯酰胺0.5份、乙烯基三(β～甲氧基乙氧基)硅烷0.5份、脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.5份、烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵0.5份、过硫酸铵、0.1份、过硫酸钠0.4份、去离子水50份。

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵加料装置的反应器中加入去离子水重量总量的35％、表面活性剂重量总量的0.05％，然后将反应器内温度升到至83℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的30％、丙烯酸丁酯重量总量的20％、丙烯酸重量总量的40％、丙烯酰胺重量总量的50％、表面活性剂重量总量的0.3％、引发剂重量总量的0.15％、去离子水重量总量的25％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到83℃时，向反应器内加入预乳液B重量总量的2％，20min后，通过恒流泵将剩余的预乳液B滴加到反应器内，滴加时间控制在70min；

(5)第一次保温：保温时间50min，保温温度83℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在200min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至87℃，进行第二次保温，保温时间70min，保温温度87℃；

(7’)抽真空后处理工艺：将反应器内温度控制为88℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在120min、反应器内真空度为0.09MPa；

(8)抽真空结束后，水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7，搅拌10min，过滤出料，即得到儿童房内墙专用乳液。

测试结果：根据GB/T 9780～2013进行耐沾污性能测试，耐污渍评分能达到6.0以上。根据GB/T 20623～2006进行乳液检测，检测均通过无异常。根据GB/T 9756～2009进行内墙涂料测试，测试结果均通过无异常。根据GB 18582～2008进行有害物质检测，检测均通过无异常。

实施例4

儿童房内墙专用乳液各原料的重量份依次为：甲基丙烯酸甲酯27.8份、丙烯酸丁酯19.1份、丙烯酸0.5份、丙烯酰胺0.1份、乙烯基三甲氧基硅烷0.2份、乙烯基三(β～甲氧基乙氧基)硅烷0.5份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、十二烷基苯磺酸铵0.5份、异构脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份、脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份、过硫酸铵0.1份、过硫酸钾0.3份、去离子水50份。

制备过程为：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵加料装置的反应器中加入去离子水重量总量的50％、表面活性剂重量总量的0.1％，然后将反应器内温度升到至84℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的25％、丙烯酸丁酯重量总量的35％、丙烯酸重量总量的35％、丙烯酰胺重量总量的45％、表面活性剂重量总量的0.2％、引发剂重量总量的0.1％、去离子水重量总量的25％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到84℃时，向反应器内加入预乳液B重量总量的3％，25min后，通过恒流泵将剩余的预乳液B滴加到反应器内，滴加时间控制在60min；

(5)第一次保温：保温时间60min，保温温度84℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在170min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至87℃，进行第二次保温，保温时间50min，保温温度87℃；

(7’)抽真空后处理工艺：将反应器内温度控制为75℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在180min、反应器内真空度为0.09MPa；

(8)抽真空结束后，水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7，搅拌10min，过滤出料，即得到儿童房内墙专用乳液。

测试结果：根据GB/T 9780～2013进行耐沾污性能测试，耐污渍评分能达到6.0以上。根据GB/T 20623～2006进行乳液检测，检测均通过无异常。根据GB/T 9756～2009进行内墙涂料测试，测试结果均通过无异常。根据GB 18582～2008进行有害物质检测，检测均通过无异常。

实施例5

儿童房内墙专用乳液各原料的重量份依次为：甲基丙烯酸甲酯24份、丙烯酸丁酯22.1份、丙烯酸0.8份、丙烯酰胺0.2份、乙烯基三甲氧基硅烷0.2份、乙烯基三甲氧基硅烷0.4份、乙烯基三(β～甲氧基乙氧基)硅烷0.1份、γ～(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷0.4份、异构脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份、十二烷基二苯醚二磺酸钠0.5份、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.5份、过硫酸铵0.1份、过硫酸钠0.2份、过硫酸钾0.2份、去离子水50份。

制备方法为：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵加料装置的反应器中加入去离子水重量总量的35％、表面活性剂重量总量的0.05％，然后将反应器内温度升到至82℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的22％、丙烯酸丁酯重量总量的28％、丙烯酸重量总量的40％、丙烯酰胺重量总量的40％、表面活性剂重量总量的0.4％、引发剂重量总量的0.2％、去离子水重量总量的30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到82℃时，向反应器内加入预乳液B重量总量的5％，40min后，通过恒流泵将剩余的预乳液B滴加到反应器内，滴加时间控制在80min；

(5)第一次保温：保温时间30min，保温温度82℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至88℃，进行第二次保温，保温时间70min，保温温度88℃；

(7’)抽真空后处理工艺：将反应器内温度控制为75℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在120min、反应器内真空度为0.08MPa；

(8)抽真空结束后，水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7，搅拌10min，过滤出料，即得到儿童房内墙专用乳液。

测试结果：根据GB/T 9780～2013进行耐沾污性能测试，耐污渍评分能达到6.0以上。根据GB/T 20623～2006进行乳液检测，检测均通过无异常。根据GB/T 9756～2009进行内墙涂料测试，测试结果均通过无异常。根据GB 18582～2008进行有害物质检测，检测均通过无异常。

实施例6

儿童房内墙专用乳液各原料的重量份依次为：甲基丙烯酸甲酯10份、丙烯酸丁酯40份、丙烯酸1.5份、丙烯酰胺0.5份、乙烯基三甲氧基硅烷0.6份、乙烯基三(β～甲氧基乙氧基)硅烷0.0.5份、γ～(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷0.4份、异构脂肪醇聚氧乙烯醚1.0份、十二烷基二苯醚二磺酸钠1.0份、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.5份、过硫酸铵0.1份、过硫酸钠0.2份、过硫酸钾0.2份、去离子水50份。

制备方法为：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵加料装置的反应器中加入去离子水重量总量的35％、表面活性剂重量总量的0.05％，然后将反应器内温度升到至80℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的40％、丙烯酸丁酯重量总量的40％、丙烯酸重量总量的50％、丙烯酰胺重量总量的40％、表面活性剂重量总量的0.4％、引发剂重量总量的0.2％、去离子水重量总量的30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到80℃时，向反应器内加入预乳液B重量总量的5％，40min后，通过恒流泵将剩余的预乳液B滴加到反应器内，滴加时间控制在80min；

(5)第一次保温：保温时间30min，保温温度80℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至85℃，进行第二次保温，保温时间70min，保温温度85℃；

(7’)抽真空后处理工艺：将反应器内温度控制为70℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在120min、反应器内真空度为0.08MPa；

(8)抽真空结束后，水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至8，搅拌30min，过滤出料，即得到儿童房内墙专用乳液。

测试结果：根据GB/T 9780～2013进行耐沾污性能测试，耐污渍评分能达到6.0以上。根据GB/T 20623～2006进行乳液检测，检测均通过无异常。根据GB/T 9756～2009进行内墙涂料测试，测试结果均通过无异常。根据GB 18582～2008进行有害物质检测，检测均通过无异常。

实施例7

儿童房内墙专用乳液各原料的重量份依次为：甲基丙烯酸甲酯40份、丙烯酸丁酯10份、丙烯酸0.5份、丙烯酰胺0.1份、乙烯基三甲氧基硅烷0.2份、乙烯基三(β～甲氧基乙氧基)硅烷0.1份、γ～(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷0.4份、异构脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份、十二烷基二苯醚二磺酸钠0.4份、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.4份、过硫酸铵0.05份、过硫酸钠0.05份、去离子水50份。

制备方法为：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵加料装置的反应器中加入去离子水重量总量的35％、表面活性剂重量总量的0.05％，然后将反应器内温度升到至85℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的32％、丙烯酸丁酯重量总量的38％、丙烯酸重量总量的40％、丙烯酰胺重量总量的40％、表面活性剂重量总量的0.1％、引发剂重量总量的0.1％、去离子水重量总量的30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到85℃时，向反应器内加入预乳液B重量总量的1％，40min后，通过恒流泵将剩余的预乳液B滴加到反应器内，滴加时间控制在80min；

(5)第一次保温：保温时间30min，保温温度85℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至88℃，进行第二次保温，保温时间40min，保温温度90℃；

(7’)抽真空后处理工艺：将反应器内温度控制为85℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在120min、反应器内真空度为0.08MPa；

(8)抽真空结束后，水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7，搅拌10min，过滤出料，即得到儿童房内墙专用乳液。

测试结果：根据GB/T 9780～2013进行耐沾污性能测试，耐污渍评分能达到6.0以上。根据GB/T 20623～2006进行乳液检测，检测均通过无异常。根据GB/T 9756～2009进行内墙涂料测试，测试结果均通过无异常。根据GB 18582～2008进行有害物质检测，检测均通过无异常。

实施例8

儿童房内墙专用乳液各原料的重量份依次为：甲基丙烯酸甲酯30份、丙烯酸丁酯32份、丙烯酸0.8份、丙烯酰胺0.2份、乙烯基三甲氧基硅烷0.4份、乙烯基三(β～甲氧基乙氧基)硅烷0.1份、γ～(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷0.4份、异构脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份、十二烷基二苯醚二磺酸钠0.5份、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯0.5份、过硫酸铵0.1份、过硫酸钠0.2份、过硫酸钾0.2份、去离子水50份。

制备方法为：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵加料装置的反应器中加入去离子水重量总量的35％、表面活性剂重量总量的0.05％，然后将反应器内温度升到至82℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的22％、丙烯酸丁酯重量总量的38％、丙烯酸重量总量的50％、丙烯酰胺重量总量的50％、表面活性剂重量总量的0.5％、引发剂重量总量的0.3％、去离子水重量总量的30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到82℃时，向反应器内加入预乳液B重量总量的5％，40min后，通过恒流泵将剩余的预乳液B滴加到反应器内，滴加时间控制在80min；

(5)第一次保温：保温时间20min，保温温度82℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至88℃，进行第二次保温，保温时间70min，保温温度88℃；

(7’)抽真空后处理工艺：将反应器内温度控制为87℃，进行抽真空后处理工艺，抽真空时间控制在120min、反应器内真空度为0.08MPa；

(8)抽真空结束后，水浴降温，降温至40℃以下，再把pH调节至7，搅拌10min，过滤出料，即得到儿童房内墙专用乳液。

测试结果：根据GB/T 9780～2013进行耐沾污性能测试，耐污渍评分能达到6.0以上。根据GB/T 20623～2006进行乳液检测，检测均通过无异常。根据GB/T 9756～2009进行内墙涂料测试，测试结果均通过无异常。根据GB 18582～2008进行有害物质检测，检测均通过无异常。

根据实施例1～8的测试结果已知，本发明实施例提供的儿童房内墙专用乳液制备方法制得的乳液，没有添加成膜助剂和防冻剂，但其耐水性能、机械稳定性、冻融稳定性、耐擦洗性能等均符合国际标准，没有异常，而且还具有较好的耐沾污性能、较低的VOC含量，满足儿童健康要求，可用于儿童房内墙。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.儿童房内墙专用乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)底料A的制备：向带有水浴加热件、搅拌器、冷凝器、温度计、恒流泵的反应器中加入去离子水重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.05～0.1％，然后将反应器内温度升到80～85℃；

(2)预乳液B的制备：将甲基丙烯酸甲酯重量总量的20％～40％、丙烯酸丁酯重量总量的20％～40％、丙烯酸重量总量的30％～50％、丙烯酰胺重量总量的30％～50％、表面活性剂重量总量的0.1％～0.5％、引发剂重量总量的0.1％～0.3％、去离子水重量总量的15％～30％混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液B，备用；

(3)预乳液C的制备：将剩下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酰胺、引发剂，和硅烷偶联剂以及剩下的去离子水混合均匀制成稳定的乳白色液体，记为预乳液C，备用；

(4)当反应器内温度达到80～85℃时，将预乳液B重量总量的1～5％加入到反应器内，20～40min后，将剩余的预乳液B滴加到反应器内；

(5)第一次保温：剩余的预乳液B滴加完成后进行第一次保温，保温时间20～60min，保温温度80～85℃；

(6)第一次保温结束后，再滴加预乳液C，滴加时间控制在150～210min；

(7)第二次保温：预乳液C滴加完成后，将反应器内温度升高至85～90℃，进行第二次保温，保温时间40～80min，保温温度85～90℃；

(8)第二次保温结束后，水浴降温，将反应器内温度降低至40℃以下，再把pH调节至7～9，搅拌10～30min，过滤出料，即可。

2.根据权利要求1所述儿童房内墙专用乳液的制备方法，其特征在于，在步骤(7)之后、步骤(8)之前，将反应器内温度控制为70～90℃，而后进行抽真空后处理工艺，抽真空时间为30～180min。

3.根据权利要求1所述儿童房内墙专用乳液的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或一种以上的混合物。

4.根据权利要求1所述儿童房内墙专用乳液的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸盐、异构脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸钠、烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、支链烷基醇聚氧乙烯醚磷酸单酯中的一种。

5.根据权利要求1所述儿童房内墙专用乳液的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸盐引发剂，所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或一种以上的混合物。

6.根据权利要求1所述儿童房内墙专用乳液的制备方法，其特征在于，儿童房内墙专用乳液各原料的重量份如下：

甲基丙烯酸甲酯10～40份、丙烯酸丁酯10～40份、丙烯酸0.5～1.5份、丙烯酰胺0.1～0.5份、表面活性剂1.0～2.5份、引发剂0.1～0.5份、硅烷偶联剂0.5～1.5份、去离子水50份。

7.根据权利要求1所述儿童房内墙专用乳液的制备方法，其特征在于，在步骤(4)中，先将预乳液B重量总量的1～5％加入到反应器内，20～40min后，再将剩余的预乳液B恒速滴加至反应器内，滴加时间为50～80min。

8.根据权利要求2所述儿童房内墙专用乳液的制备方法，其特征在于，抽真空后处理工艺的真空度为0.08～0.1Mpa。

9.一种儿童房内墙专用乳液，其特征在于，由权利要求1～8任一项所述儿童房内墙专用乳液的制备方法制备而得。

10.根据权利要求9所述的儿童房内墙专用乳液，其特征在于，所述儿童房内墙专用乳液各原料的重量份如下：

甲基丙烯酸甲酯10～40份、丙烯酸丁酯10～40份、丙烯酸0.5～1.5份、硅烷偶联剂0.5～1.5份、表面活性剂1.0～2.5份、引发剂0.1～0.5份、丙烯酰胺0.1～0.5份、去离子水50份。