CN107587383A - 一种长效气相防锈纸及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于防锈纸制备的技术领域，提供了一种长效气相防锈纸及其制备方法。该方法采用超临界流体置换硅凝胶与磷酸铝凝胶中的溶剂，在加热加压条件下促进凝胶多孔结构的形成，并采用不饱和羧酸碱金属盐促进凝胶交联，得到的多孔材料与气相防锈剂复合物、聚合物乳液及淀粉进行复配，得到防锈涂料，并涂覆于纸张表面，制得气相防锈纸。与传统方法相比，本发明制备的长效气相防锈纸的防锈效果极佳，同时提高了气相缓蚀能力，延长了保护期，并且可以有效控制气相防锈剂释放速度，制备过程简单易推广。

Description

一种长效气相防锈纸及其制备方法

技术领域

本发明属于防锈纸制备的技术领域，提供了一种长效气相防锈纸及其制备方法。

背景技术

金属锈蚀是一个长期困扰人们的难题，其主要是由电化学腐蚀引起的，水、空气中的氧气和金属表面的一些电解质是造成金属锈蚀的主要原因。金属锈蚀造成的损失极其重大，据美国金属学会统计，全球每年因金属锈蚀造成的经济损失占生产总值的4%，因锈蚀而报废的金属占总产量的30%，我国每年因金属锈蚀造成的经济损失达3000多亿元，金属锈蚀被喻为工业产品的秘密杀手，因此防锈技术和防锈材料的研发已成为现代工业发展的重要课题。

传统的金属防锈技术即采取各种方法阻止水分、氧气等与金属表面接触，以达到抑制金属锈蚀的目的，常用技术有以下几种：涂层防护封存、干燥剂法、除氧封存法、惰性气体保护法、除湿防锈法、真空防护封存等，这几种方法均可在一定范围内达到防锈目的，但其适用范围和技术经济指标均有一定局限，因而必须研发新型防锈技术和防锈材料，其中气相防锈技术以其独特的优势得到了广泛的应用。

气相防锈技术是利用经特殊配料合成的气相防锈剂（气相缓释剂、挥发性缓蚀剂）在常温自动挥发出的缓蚀气体因子吸附于物体表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与物体接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，能够非常有效地防止物体表面的锈蚀。气相防锈剂通常使用时采用油、布、纸和塑料等为载体，因而现有的气象防锈材料主要有气相防锈粉末、片剂、气相防锈纸、气相防锈薄膜和气相防锈油等，其中气相防锈纸是全世界目前用量最大、应用最广泛的典型气相防锈纸，气相防锈纸是以专用中性纸为基材、涂布不同组方的特殊物质－气相缓蚀剂（VCI），并经一系列后加工而成的特种防锈包装材料。

目前国内外在气相防锈纸和其他气相防锈材料研究和应用方面已取得了一定成效。其中陈长兵等人发明了一种缓释型复合气相防锈纸的制备方法（中国发明专利申请号201710202783.5），先通过负压浸渍法将防锈剂苯并三氮唑负载到纳米沸石粉上，然后喷雾干燥使壳聚糖包覆在纳米沸石粉表面，得到壳聚糖-改性沸石复合物，最后丙烯酰胺进行接枝共聚得到壳聚糖-改性沸石-聚丙烯酰胺复合溶胶，加入纸浆中抄造得到缓释型复合气相防锈纸，但该方法的制备过程较复杂且防锈时间较短。另外，张宏伟等人发明了一种缓释型气相防锈纸的制备方法（中国发明专利申请号201410197731.X），本方法以具有中空结构的埃洛石纳米管为载体，利用其粒子表面较强的吸附能力和空腔结构，使其表面吸附及空腔内负载气相防锈剂，利用聚电解质进行包覆，得到埃洛石纳米管-气相防锈剂复合物，然后将埃洛石纳米管-气相防锈剂复合物与聚合物乳液、改性淀粉等复配，并涂覆在纸张表面，经干燥、压光，得到具有缓释功能的气相防锈纸，但该方法过程较复杂、成本较高，且缓释性能不够稳定。

可见，现有技术中存在传统气相防锈材料防锈效果不佳、保护期不长等缺点，同时一般气相防锈纸中无气相缓蚀剂与一般多孔材料有效复合的技术。

发明内容

本发明的目的是提供一种长效气相防锈纸及其制备方法，该方法采用超临界流体置换硅凝胶与磷酸铝凝胶中的溶剂，在加热加压条件下促进凝胶多孔结构的形成，并采用不饱和羧酸碱金属盐促进凝胶交联，得到的多孔材料与气相防锈剂复合物、聚合物乳液及淀粉进行复配，得到防锈涂料，并涂覆于纸张表面，制得气相防锈纸，可以解决传统气相防锈材料防锈效果不佳、保护期不长等缺点，同时解决了一般气相防锈纸中气相缓蚀剂未与一般多孔材料有效复合的缺陷。

本发明涉及的具体技术方案如下：

一种长效气相防锈纸的制备方法，采用超临界流体置换硅凝胶与磷酸铝凝胶中的溶剂，在加热加压条件下促进凝胶多孔结构的形成，并采用不饱和羧酸碱金属盐促进凝胶交联，得到的多孔材料与气相防锈剂复合物、聚合物乳液及淀粉进行复配，得到防锈涂料，并涂覆于纸张表面，制得气相防锈纸。制备的具体步骤如下：

（1）将二氧化硅湿凝胶与磷酸铝的湿凝胶按一定的质量比例混合并搅拌均匀，采用超临界流体介质置换湿凝胶的溶剂；然后向混合湿凝胶中加入一定质量的不饱和羧酸碱金属盐，混合均匀，然后对湿凝胶进行加热加压，超临界流体介质变成超临界流体使凝胶形成多孔结构，并从凝胶中除去，同时，不饱和羧酸碱金属盐促使凝胶交联与分相，使多孔结构稳定；由于消除了气液界面的表面张力，避免了对凝胶多孔结构的破坏，待超临界流体完全除尽后，冷却并恢复常压，得到多孔凝胶材料；

（2）将步骤（1）所得的多孔凝胶材料与气相防锈剂复合物、聚合物乳液及淀粉按一定的质量比例进行复配，使气相防锈剂进入多孔材料的孔隙内，二者形成致密结合，不易脱落，得到防锈涂料；

（3）将步骤（2）所得的防锈涂料涂敷于纸张的表面，即得气相防锈纸。气相防锈剂在常温下自动挥发出的缓蚀气体因子可吸附于纸张表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与纸张的接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，可有效地防止纸张表面的锈蚀。

优选的，步骤（1）所述二氧化硅湿凝胶与磷酸铝湿凝胶混合的质量比例为1:2～2:1。

优选的，步骤（1）所述超临界流体介质为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇中的至少一种。

优选的，步骤（1）所述加热温度≥超临界流体介质的超临界温度，加压压力≥超临界流体介质的超临界压力。

优选的，步骤（1）所述不饱和羧酸碱金属盐为肉桂酸钠、油酸钾或丁炔二酸钠中的至少一种，其加入量为二氧化硅湿凝胶与磷酸铝湿凝胶质量总量的5～10%。

优选的，步骤（2）所述防锈涂料的总的质量份数按100份计算，其中多孔凝胶18～26份、气相防锈剂复合物12～18份、聚合物乳液50～70份、淀粉10～20份。

优选的，步骤（2）所述气相防锈剂复合物的组成及各组分质量分数为：基础油50～60%、石油磺酸钡5～6%、二壬基萘磺酸钡3～4%、羊毛脂8～16%、羊毛脂金属皂3～6%、壬酸铅1～3%、硬脂酸铝8～12%、硬脂酸钙5～10%。

优选的，步骤（2）所述聚合物乳液为聚氨酯乳液或丙烯酸乳液中的至少一种。

优选的，步骤（2）所述淀粉为玉米淀粉、甘薯淀粉、葛根淀粉、小麦淀粉或木薯淀粉中的至少一种。

本发明还包括一种上述制备方法制备得到的长效气相防锈纸。

多孔材料的密度小，孔隙率高，比表面积大，化学稳定性好，可以通过材质的选择和工艺的控制，制得适应于多种腐蚀环境的多孔材料。而且，由于多孔材料具有高度开口和内连的气孔，可通过原始成分及工艺参数的控制制备出孔道分布较均匀且孔径可控的多孔材料。在众多的多孔材料中，气凝胶是一种以纳米粒子或高聚物分子相互聚结组成的超低密度的固体多孔材料，其孔隙率可达95%以上，孔径在1～100nm之间，比表面积达200～1000m²/g，密度在0.003～0.5g/m³之间。鉴于气凝胶独特的结构和性质，本发明将其用作载体，用于吸附气相缓蚀剂。

采用超临界流体替换湿凝胶中的溶剂，当加热加压至达到甚至超过超临界温度和压力时，超临界流体兼具液体和气体的性质，不存在气液界面，且具有较低的粘度及较高的传质速率。由于气液界面消失，孔内的界面张力不复存在，可避免湿凝胶干燥过程中对凝胶多孔结构的破坏，利于得到比表面积较大的气凝胶多孔材料。

气相防锈剂的防锈原理类似于樟脑丸防蛀的原理，其特点是在常温下防锈剂自动地不断升华，挥发成气体，当这种气体达到饱和状态时就能对制件表面实行防锈保护。气相防锈剂是一种主动防锈材料，只要密封环境许可、防锈剂还存在，就能够将防锈状态继续下去，因此其防锈保护期非常长久。本发明的原理是将气相防锈剂负载于多孔凝胶材料之上，并涂敷于纸张表面，气相防锈剂在常温下自动挥发出的缓蚀气体因子可吸附于纸张表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与纸张的接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，可达到有效地防止纸张表面锈蚀的目的。

将本发明制备的气相防锈纸与其他方法制备的防锈纸进行对比，防锈保护期以及用于强腐蚀环境下的除锈等级，如表1所示。

表1

本发明提供了一种长效气相防锈纸及其制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：

1.本发明制备的长效气相防锈纸，其防锈效果优于其他方法制备的防锈纸。

2.本发明制备的长效气相防锈纸，将气相防锈剂与多孔材料致密结合，不易脱落，增加了其比表面积，提高了气相缓蚀能力，延长了气相防锈时间，即保护期延长。

3.本发明的制备方法，可通过对多孔凝胶结构的控制，以及防锈涂料成分配比的控制，实现对气相防锈剂释放速度的控制。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。

实施例1

一种长效气相防锈纸及其制备方法，其制备气相防锈纸的具体过程如下：

将10kg二氧化硅湿凝胶与20kg磷酸铝的湿凝胶混合并搅拌均匀，采用正丙醇置换湿凝胶的溶剂。然后向混合湿凝胶中加入2kg肉桂酸钠，混合均匀，然后对湿凝胶进行加热加压，使正丙醇变成超临界流体使凝胶形成多孔结构，并从凝胶中除去。同时，不饱和羧酸碱金属盐促使凝胶交联与分相，使多孔结构稳定。由于消除了气液界面的表面张力，避免了对凝胶多孔结构的破坏。待超临界流体完全除尽后，冷却并恢复常压，得到多孔凝胶材料；将22kg多孔凝胶材料与12kg气相防锈剂复合物、50kg聚丙烯乳液及16kg木薯淀粉进行复配，使气相防锈剂进入多孔材料的孔隙内，二者形成致密结合，不易脱落，得到防锈涂料；气相防锈剂复合物的组成百分含量为：基础油52%、石油磺酸钡6%、二壬基萘磺酸钡4%、羊毛脂11%、羊毛脂金属皂6%、壬酸铅3%、硬脂酸铝8%、硬脂酸钙10%；最后将所得的防锈涂料涂敷于纸张的表面，即得气相防锈纸。气相防锈剂在常温下自动挥发出的缓蚀气体因子可吸附于纸张表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与纸张的接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，可有效地防止纸张表面的锈蚀。

对实施例1得到的气相防锈纸，测试防锈涂料对其的保护期，以及用于强腐蚀环境下的除锈等级，如表2所示。

实施例2

一种长效气相防锈纸及其制备方法，其制备气相防锈纸的具体过程如下：

将20kg二氧化硅湿凝胶与10kg磷酸铝的湿凝胶混合并搅拌均匀，采用乙醇置换湿凝胶的溶剂。然后向混合湿凝胶中加入1.5kg油酸钾，混合均匀，然后对湿凝胶进行加热加压，使乙醇变成超临界流体使凝胶形成多孔结构，并从凝胶中除去。同时，不饱和羧酸碱金属盐促使凝胶交联与分相，使多孔结构稳定。由于消除了气液界面的表面张力，避免了对凝胶多孔结构的破坏。待超临界流体完全除尽后，冷却并恢复常压，得到多孔凝胶材料；将18kg多孔凝胶材料与12kg气相防锈剂复合物、60kg聚氨酯乳液及10kg葛根淀粉进行复配，使气相防锈剂进入多孔材料的孔隙内，二者形成致密结合，不易脱落，得到防锈涂料；气相防锈剂复合物的组成百分含量为：基础油50%、石油磺酸钡6%、二壬基萘磺酸钡4%、羊毛脂16%、羊毛脂金属皂6%、壬酸铅1%、硬脂酸铝12%、硬脂酸钙5%；最后将所得的防锈涂料涂敷于纸张的表面，即得气相防锈纸。气相防锈剂在常温下自动挥发出的缓蚀气体因子可吸附于纸张表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与纸张的接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，可有效地防止纸张表面的锈蚀。

对实施例2得到的气相防锈纸，测试防锈涂料对其的保护期，以及用于强腐蚀环境下的除锈等级，如表2所示。

实施例3

一种长效气相防锈纸及其制备方法，其制备气相防锈纸的具体过程如下：

将15kg二氧化硅湿凝胶与15kg磷酸铝的湿凝胶混合并搅拌均匀，采用异丙醇置换湿凝胶的溶剂。然后向混合湿凝胶中加入3kg肉桂酸钠，混合均匀，然后对湿凝胶进行加热加压，使异丙醇变成超临界流体使凝胶形成多孔结构，并从凝胶中除去。同时，不饱和羧酸碱金属盐促使凝胶交联与分相，使多孔结构稳定。由于消除了气液界面的表面张力，避免了对凝胶多孔结构的破坏。待超临界流体完全除尽后，冷却并恢复常压，得到多孔凝胶材料；将20kg多孔凝胶材料与58kg气相防锈剂复合物、12kg聚丙烯乳液及10kg玉米淀粉进行复配，使气相防锈剂进入多孔材料的孔隙内，二者形成致密结合，不易脱落，得到防锈涂料；气相防锈剂复合物的组成百分含量为：基础油56%、石油磺酸钡5%、二壬基萘磺酸钡4%、羊毛脂8%、羊毛脂金属皂6%、壬酸铅3%、硬脂酸铝8%、硬脂酸钙10%；最后将所得的防锈涂料涂敷于纸张的表面，即得气相防锈纸。气相防锈剂在常温下自动挥发出的缓蚀气体因子可吸附于纸张表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与纸张的接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，可有效地防止纸张表面的锈蚀。

对实施例3得到的气相防锈纸，测试防锈涂料对其的保护期，以及用于强腐蚀环境下的除锈等级，如表2所示。

实施例4

一种长效气相防锈纸及其制备方法，其制备气相防锈纸的具体过程如下：

将12kg二氧化硅湿凝胶与18kg磷酸铝的湿凝胶混合并搅拌均匀，采用正丙醇置换湿凝胶的溶剂。然后向混合湿凝胶中加入2.5kg丁炔二酸钠，混合均匀，然后对湿凝胶进行加热加压，使正丙醇变成超临界流体使凝胶形成多孔结构，并从凝胶中除去。同时，不饱和羧酸碱金属盐促使凝胶交联与分相，使多孔结构稳定。由于消除了气液界面的表面张力，避免了对凝胶多孔结构的破坏。待超临界流体完全除尽后，冷却并恢复常压，得到多孔凝胶材料；将20kg多孔凝胶材料与12kg气相防锈剂复合物、50kg聚氨酯乳液及18kg木薯淀粉进行复配，使气相防锈剂进入多孔材料的孔隙内，二者形成致密结合，不易脱落，得到防锈涂料；气相防锈剂复合物的组成百分含量为：基础油55%、石油磺酸钡6%、二壬基萘磺酸钡4%、羊毛脂8%、羊毛脂金属皂6%、壬酸铅3%、硬脂酸铝8%、硬脂酸钙10%；最后将所得的防锈涂料涂敷于纸张的表面，即得气相防锈纸。气相防锈剂在常温下自动挥发出的缓蚀气体因子可吸附于纸张表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与纸张的接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，可有效地防止纸张表面的锈蚀。

对实施例4得到的气相防锈纸，测试防锈涂料对其的保护期，以及用于强腐蚀环境下的除锈等级，如表2所示。

实施例5

一种长效气相防锈纸及其制备方法，其制备气相防锈纸的具体过程如下：

将18kg二氧化硅湿凝胶与12kg磷酸铝的湿凝胶混合并搅拌均匀，采用乙醇置换湿凝胶的溶剂。然后向混合湿凝胶中加入3kg油酸钾，混合均匀，然后对湿凝胶进行加热加压，使乙醇变成超临界流体使凝胶形成多孔结构，并从凝胶中除去。同时，不饱和羧酸碱金属盐促使凝胶交联与分相，使多孔结构稳定。由于消除了气液界面的表面张力，避免了对凝胶多孔结构的破坏。待超临界流体完全除尽后，冷却并恢复常压，得到多孔凝胶材料；将18kg多孔凝胶材料与15kg气相防锈剂复合物、55kg聚丙烯乳液及12kg小麦淀粉进行复配，使气相防锈剂进入多孔材料的孔隙内，二者形成致密结合，不易脱落，得到防锈涂料；气相防锈剂复合物的组成百分含量为：基础油55%、石油磺酸钡5%、二壬基萘磺酸钡3%、羊毛脂15%、羊毛脂金属皂5%、壬酸铅2%、硬脂酸铝10%、硬脂酸钙5%；最后将所得的防锈涂料涂敷于纸张的表面，即得气相防锈纸。气相防锈剂在常温下自动挥发出的缓蚀气体因子可吸附于纸张表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与纸张的接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，可有效地防止纸张表面的锈蚀。

对实施例5得到的气相防锈纸，测试防锈涂料对其的保护期，以及用于强腐蚀环境下的除锈等级，如表2所示。

实施例6

一种长效气相防锈纸及其制备方法，其制备气相防锈纸的具体过程如下：

将15kg二氧化硅湿凝胶与15kg磷酸铝的湿凝胶混合并搅拌均匀，采用甲醇置换湿凝胶的溶剂。然后向混合湿凝胶中加入2kg肉桂酸钠，混合均匀，然后对湿凝胶进行加热加压，使甲醇变成超临界流体使凝胶形成多孔结构，并从凝胶中除去。同时，不饱和羧酸碱金属盐促使凝胶交联与分相，使多孔结构稳定。由于消除了气液界面的表面张力，避免了对凝胶多孔结构的破坏。待超临界流体完全除尽后，冷却并恢复常压，得到多孔凝胶材料；将20kg多孔凝胶材料与10kg气相防锈剂复合物、60kg聚氨酯乳液及10kg甘薯淀粉进行复配，使气相防锈剂进入多孔材料的孔隙内，二者形成致密结合，不易脱落，得到防锈涂料；气相防锈剂复合物的组成百分含量为：基础油53%、石油磺酸钡5%、二壬基萘磺酸钡3%、羊毛脂12%、羊毛脂金属皂4%、壬酸铅1%、硬脂酸铝12%、硬脂酸钙10%；最后将所得的防锈涂料涂敷于纸张的表面，即得气相防锈纸。气相防锈剂在常温下自动挥发出的缓蚀气体因子可吸附于纸张表面，切断空气中的水蒸气、氧气等物质与纸张的接触，形成气相保护层，破坏腐蚀的机理，可有效地防止纸张表面的锈蚀。

对实施例6得到的气相防锈纸，测试防锈涂料对其的保护期，以及用于强腐蚀环境下的除锈等级，如表2所示。

对比例1

未制备多孔凝胶材料，直接将气相防锈剂复合物、聚合物乳液及淀粉复配得到防锈涂料，并涂敷于纸张表面，复配比例及工艺与实施例6所述一致。

对对比例1得到的气相防锈纸，测试防锈涂料对其的保护期，以及用于强腐蚀环境下的除锈等级，如表2所示。

表2

Claims (10)

1.一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于，采用超临界流体置换硅凝胶与磷酸铝凝胶中的溶剂，在加热加压条件下促进凝胶多孔结构的形成，并采用不饱和羧酸碱金属盐促进凝胶交联，得到的多孔材料与气相防锈剂复合物、聚合物乳液及淀粉进行复配，得到防锈涂料，并涂覆于纸张表面，制得气相防锈纸，制备的具体步骤如下：

（1）将二氧化硅的湿凝胶与磷酸铝的湿凝胶按一定的质量比例混合并搅拌均匀，采用超临界流体介质置换湿凝胶中的溶剂，然后向混合湿凝胶中加入一定质量的不饱和羧酸碱金属盐，混合均匀，然后对湿凝胶进行加热加压，超临界流体介质变成超临界流体使凝胶形成多孔结构，并从凝胶中除去，同时，不饱和羧酸碱金属盐促使凝胶交联与分相，使多孔结构稳定，待超临界流体完全除尽后，冷却并恢复常压，得到多孔凝胶材料；

（2）将步骤（1）所得的多孔凝胶材料与气相防锈剂复合物、聚合物乳液及淀粉按一定的质量比例进行复配，使气相防锈剂进入多孔材料的孔隙内，得到防锈涂料；

（3）将步骤（2）所得的防锈涂料涂敷于纸张的表面，即得气相防锈纸。

2.根据权利要求1所述一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述二氧化硅的湿凝胶与磷酸铝湿凝胶混合的质量比例为1:2～2:1。

3.根据权利要求1所述一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述超临界流体介质为甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇中的至少一种。

4.根据权利要求1或3所述一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述加热温度≥超临界流体介质的超临界温度，加压压力≥超临界流体介质的超临界压力。

5.根据权利要求1所述一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述不饱和羧酸碱金属盐为肉桂酸钠、油酸钾或丁炔二酸钠中的至少一种，其加入量为二氧化硅湿凝胶与磷酸铝湿凝胶质量总量的5～10%。

6.根据权利要求1所述一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述防锈涂料的总质量份数按100份计算，其中多孔凝胶18～26份、气相防锈剂复合物12～18份、聚合物乳液50～70份、淀粉10～20份。

7.根据权利要求1所述一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述气相防锈剂复合物的组成及各组分质量分数为，基础油50～60%、石油磺酸钡5～6%、二壬基萘磺酸钡3～4%、羊毛脂8～16%、羊毛脂金属皂3～6%、壬酸铅1～3%、硬脂酸铝8～12%、硬脂酸钙5～10%。

8.根据权利要求1所述一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述聚合物乳液为聚氨酯乳液或丙烯酸乳液中的至少一种。

9.根据权利要求1所述一种长效气相防锈纸的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述淀粉为玉米淀粉、甘薯淀粉、葛根淀粉、小麦淀粉或木薯淀粉中的至少一种。

10.权利要求1～9任一项所述制备方法制备得到的长效气相防锈纸。