CN107573386A - 含噻吩并[2,3‑d]嘧啶基团的铱配合物及在电致发光器件中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了含噻吩并[2,3‑d]嘧啶基团的铱配合物及其作为磷光客体材料在有机电致发光器件中的应用。该系列铱配合物分子中的主配体是含有噻吩并[2,3‑d]嘧啶杂环的衍生物。辅助配体是乙酰丙酮、四甲基庚二酮或2‑吡啶甲酸。这类铱配合物不仅具有发光效率高、化学性质稳定和易提纯等特点,而且作为磷光客体材料应用在有机电致发光器件中表现出优异的发光效率、电子迁移率和稳定性。通过主配体的修饰,能够在可见光波段内调节配合物的发光波长和效率。
Description
技术领域
本发明属于金属有机磷光材料以及有机电致发光应用领域。特别涉及一种基于噻吩并[2,3-d]嘧啶杂环的磷光铱配合物及其制备方法和使用该类配合物作为磷光客体材料在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Diodes,OLED)由于具有亮度高、视角宽、响应速度快、驱动电压低、可用于大面积柔性显示器制备等优点,受到学术界和产业界的广泛关注,在新一代平板显示以及固态照明等方面表现出巨大的潜力。
根据发光原理的不同,有机电致发光材料可以分为基于单线态激子发光的荧光材料和基于三线态激子发光的磷光材料两大类。在有机电致发光过程中,单线态激子和三线态激子同时产生。根据自旋量子统计理论,单线态激子和三线态激子的生成概率比例是1:3。对于普通的有机电致荧光材料,只有单线态激子发光能够被利用,三线态激子主要发生非辐射跃迁损失掉,因此基于普通的荧光材料的器件最大的内量子效率为25%。但是,在磷光材料重金属配合物中,由于重金属原子的引入,金属与配体之间产生较强的自旋轨道耦合,使激发态三重态具有某些单重态特征,因而磷光材料可以同时利用单线态和三线态激子,理论上可以使器件的内量子效率达到100%。因此,重金属配合物被广泛的应用于制备高效率的有机电致发光器件。其中,铱配合物尤为重要,因为它具有合适的三线态寿命和高的发光效率,并且通过对第一和第二配体的调节能够实现不同波长的发光。
用作电致发光器件的磷光材料通常具有较长的激发态寿命,因而具有严重的三重态-三重态淬灭。器件最大效率通常出现在低电流密度下,随着电流密度的增加,效率和亮度会出现衰减,限制了磷光材料在有机电致发光器件中的应用。为此,开发同时具有高的外量子效率以及低的效率衰减的磷光材料,具有重要的意义。
本发明的目的是提供一类具有高发光效率的磷光铱配合物。将这些磷光配合物用于有机电致发光器件的制备,提高器件效率和减小器件衰减速率。
发明内容
本发明的目的旨在提供一类具有高发光效率的磷光铱配合物。
本发明的第二个目的是提供这类配合物的制备方法。
本发明的第三个目的是将这类磷光材料用于有机电致发光器件中,用以解决现有的电致发光器件材料效率低、滚降快的问题。
本发明技术方案如下:
一类新型金属铱配合物,以噻吩并[2,3-d]嘧啶杂环衍生物作为主配体、以乙酰丙酮(acac)、四甲基庚二酮(tmd)或2-吡啶甲酸(pic)为辅助配体,结构如下式所示:
所述式中,L选自如下基团:
所述式中,Ar选自如下基团:
其中,R1、R2、R3和R4独立选自如下基团:
-H、-NH2、-OCH3、-CH3、-C(CH3)3、-CN、-F、-CF3。
作为一些示例,所述铱配合物具有如下结构之一:
制备所述的磷光铱配合物的方法,包括如下步骤:
(1)在氩气保护下,将4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶和稍微过量的硼酸A加入1,4-二氧六环中,在Pd(dppf)Cl2催化剂和2M K2CO3(aq)作用下进行Suzuki偶联反应,分离纯化之后得到基于噻吩[2,3-d]嘧啶杂环的配体B。
硼酸A的结构式为:
X-B(OH)2;
配体B的结构式为:
所述式中,X选自如下基团:
其中,R1、R2、R3和R4独立选自如下基团:
-H、-NH2、-OCH3、-CH3、-C(CH3)3、-CN、-F、-CF3。
反应式如所示:
(2)在氩气保护下,将摩尔比为1:2.5的三水合三氯化铱和上述配体B溶于乙二醇乙醚和蒸馏水混合溶剂中,于120℃下反应24h,得氯桥二聚体中间体。未经进一步纯化,将氯桥二聚体中间体和乙酰丙酮、四甲基庚二酮或2-吡啶甲酸溶于乙二醇乙醚中,加入无水碳酸钠,80℃下反应12小时。分离纯化得到目标磷光铱配合物。
反应式如下:
本发明还提供一种电致磷光发光器件,包括导电玻璃衬底层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极层;发光层的发光材料为本发明所述的磷光铱配合物。
本发明的磷光客体材料应用于电致磷光器件中,可获得高效的电致发光性能。本发明以Ir-acac-01为客体制备的橙光电致磷光器件,最大发光效率可达67.8坎特拉每安培,最大流明效率为64.4流明每瓦特,最大外量子效率为24.5%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在24.3%。本发明以Ir-tmd-22为客体制备的橙光电致磷光器件,最大发光效率可达30.2坎特拉每安培,最大流明效率为36.4流明每瓦特,最大外量子效率为19.8%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在19.2%。本发明以Ir-pic-42为客体制备的绿光电致磷光器件,最大发光效率可达92.6坎特拉每安培,最大流明效率为99.8流明每瓦特,最大外量子效率为26.8%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在25.4%。由此可见,本发明具有有益的技术效果。
附图说明
图1为实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。
图2为实例28的磷光铱配合物Ir-acac-01的电致发射光谱图。
图3为实例30的磷光铱配合物Ir-tmd-22的电致发射光谱图。
图4为实例32的磷光铱配合物Ir-pic-42的电致发射光谱图。
具体实施方式
本发明提供一种磷光有机化合物及其在有机电致磷光发光器件中的应用。以下通过具体实例对本发明做进一步详细说明,其目的在于帮助更好的理解本发明的内容、目的、技术方案及效果,本实施方案所用的原料为已知化合物,可在市场上购得,几种典型的磷光客体分子可用下述方法合成:
实施例1:化合物Ir-acac-01的制备
2-氨基噻吩-3-羧酸甲酯(简称中间体1)的合成
在250mL圆底烧瓶中加入1,4-二硫-2,5-二醇(7.6g,50mmol),氰基乙酸甲酯(9.9g,100mmol)和20mL DMF,将混合物于0℃搅拌。三乙胺(3.6g,50mmol)逐渐滴加至反应体系,室温搅拌3h。加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(11g,64%)。
噻吩[2,3-d]嘧啶-4-醇(简称中间体2)的合成
在250mL圆底烧瓶中加入2-氨基噻吩-3-羧酸甲酯(4.7g,30mmol),甲酸铵(6.3g,100mmol)和25mL甲酰胺,将混合物于150℃下加热搅拌反应6h。反应结束后于0℃存储24h,抽滤,得到棕色固体(2.8g,58%)。
4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(简称中间体3)的合成
在250mL圆底烧瓶中加入噻吩[2,3-d]嘧啶-4-醇(10.0g,66mmol)和100mL 1,4-二氧六环,将混合物于0℃搅拌。三氯氧磷(20mL,212mmol)逐渐滴加至反应体系,将混合物于90℃下加热搅拌反应3h。冷却至室温,氢氧化钠水溶液淬灭反应,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(9.1g,60%)。
4-苯基噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-01)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入苯硼酸(4.3g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(4.6g,72%)。
目标分子Ir-acac-01的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-01(530mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(342mg,0.4mmol),乙酰丙酮(200mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(223mg,31%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)714.04[M+]
元素分析:C29H21IrN4O2S2
理论值(%):C 48.79,H 2.97,N 7.85
实际值(%):C 48.41,H 2.38,N 7.46
实施例2:化合物Ir-acac-04的制备
4-(4-甲氧基苯基)噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-04)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入4-甲氧基苯硼酸(5.3g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(5.4g,74%)。
目标分子Ir-acac-04的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-04(605mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(412mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(248mg,32%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)774.15[M+]
元素分析:C31H25IrN4O2S2
理论值(%):C 48.11,H 3.26,N 7.24
实际值(%):C 48.05,H 3.28,N 7.33
实施例3:化合物Ir-acac-06的制备
4-(4-甲基苯基)噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-06)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入4-甲基苯硼酸(4.8g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(4.5g,72%)。
目标分子Ir-acac-06的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-06(560mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(369mg,0.4mmol),乙酰丙酮(200mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(222mg,30%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)742.05[M+]
元素分析:C31H25IrN4O2S2
理论值(%):C 50.19,H 3.40,N 7.55
实际值(%):C 50.15,H 3.42,N 7.48
实施例4:化合物Ir-acac-09的制备
4-(4-氰基苯基)噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-09)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入4-氰基苯硼酸(5.2g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(4.8g,68%)。
目标分子Ir-acac-09的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-09(593mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(382mg,0.4mmol),乙酰丙酮(200mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(267mg,35%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)764.06[M+]
元素分析:C31H19IrN6O2S2
理论值(%):C 48.74,H 2.51,N 11.00
实际值(%):C 48.68,H 2.53,N 11.02
实施例5:化合物Ir-acac-12的制备
4-(2,4-二氟苯基)噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-12)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入2,4-二氟苯硼酸(5.9g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(6.1g,82%)。
目标分子Ir-acac-12的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-12(620mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(397mg,0.4mmol),乙酰丙酮(200mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(282mg,36%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)786.04[M+]
元素分析:C29H17IrN4O2S2
理论值(%):C 44.33,H 2.18,N 7.13
实际值(%):C 44.28,H 2.15,N 7.18
实施例6:化合物Ir-acac-15的制备
4-(2,4-二三氟甲基苯基)噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-15)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入2,4-二三氟甲基苯硼酸(9.0g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(8.6g,83%)。
目标分子Ir-acac-15的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-15(870mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(415mg,0.4mmol),乙酰丙酮(200mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(325mg,33%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)986.02[M+]
元素分析:C33H17F12IrN4O2S2
理论值(%):C 40.21,H 1.74,N 5.68
实际值(%):C 40.25,H 1.82,N 5.63
实施例7:化合物Ir-tmd-16的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-16(530mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(402mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(255mg,32%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)798.17[M+]
元素分析:C35H33IrN4O2S2
理论值(%):C 52.68,H 4.17,N 7.02
实际值(%):C 52.61,H 4.19,N 6.95
实施例8:化合物Ir-tmd-19的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-19(605mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(416mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(308mg,36%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)858.19[M+]
元素分析:C37H37IrN4O4S2
理论值(%):C 51.79,H 4.35,N 6.53
实际值(%):C 51.85,H 4.42,N 6.48
实施例9:化合物Ir-tmd-21的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-21(510mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(416mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(308mg,36%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)841.22[M+]
元素分析:C38H40IrN4O2S2
理论值(%):C 54.26,H 4.79,N 6.66
实际值(%):C 54.31,H 4.75,N 6.49
实施例10:化合物Ir-tmd-24的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-24(592mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(416mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(271mg,32%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)848.17[M+]
元素分析:C37H31IrN6O2S2
理论值(%):C 52.40,H 3.68,N 9.91
实际值(%):C 52.45,H 3.72,N 9.85
实施例11:化合物Ir-tmd-27的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-27(620mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(450mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(321mg,37%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)870.15[M+]
元素分析:C35H29F4IrN4O2S2
理论值(%):C 48.32,H 3.36,N 6.44
实际值(%):C 48.39,H 3.31,N 6.45
实施例12:化合物Ir-tmd-30的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-30(678mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(569mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(385mg,37%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)1070.15[M+]
元素分析:C39H29F12IrN4O2S2
理论值(%):C 43.78,H 2.73,N 5.24
实际值(%):C 43.73,H 2.71,N 5.21
实施例13:化合物Ir-pic-31的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-31(530mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(447mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(309mg,42%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)736.98[M+]
元素分析:C30H18IrN5O2S2
理论值(%):C 48.90,H 2.46,N 9.50
实际值(%):C 48.95,H 2.41,N 9.46
实施例14:化合物Ir-pic-34的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-34(605mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(512mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(358mg,45%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)797.05[M+]
元素分析:C32H22IrN5O4S2
理论值(%):C 48.23,H 2.78,N 8.79
实际值(%):C 48.19,H 2.71,N 8.75
实施例15:化合物Ir-pic-36的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-36(565mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(475mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(320mg,41%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)781.15[M+]
元素分析:C33H26IrN5O2S2
理论值(%):C 50.75,H 3.36,N 8.97
实际值(%):C 50.67,H 3.41,N 8.95
实施例16:化合物Ir-pic-39的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-39(592mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(488mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(370mg,47%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)787.01[M+]
元素分析:C32H16IrN7O2S2
理论值(%):C 48.85,H 2.05,N 12.46
实际值(%):C 48.81,H 2.08,N 12.44
实施例17:化合物Ir-pic-42的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-42(600mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(460mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(223mg,30%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)824.02[M+]
元素分析:C31H17F4IrN5O2S2
理论值(%):C 45.20,H 2.08,N 9.22
实际值(%):C 45.48,H 2.25,N 9.14
实施例18:化合物Ir-pic-45的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-45(870mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(610mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(464mg,46%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)1009.00[M+]
元素分析:C34H14F12IrN5O2S2
理论值(%):C 40.48,H 1.40,N 6.94
实际值(%):C 40.45,H 1.38,N 6.99
实施例19:化合物Ir-acac-47的制备
4-(4-吡啶)噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-47)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入4-吡啶硼酸(4.3g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(4.6g,72%)。
目标分子Ir-acac-47的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-47(532mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(366mg,0.4mmol),乙酰丙酮(200mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(344mg,48%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)716.03[M+]
元素分析:C27H19IrN6O2S2
理论值(%):C 45.30,H 2.68,N 11.74
实际值(%):C 45.26,H 2.61,N 11.69
实施例20:化合物Ir-acac-49的制备
4-(2-萘基)噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-49)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入4-萘基硼酸(6.0g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(5.9g,75%)。
目标分子Ir-acac-49的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-49(655mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(374mg,0.4mmol),乙酰丙酮(200mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(333mg,41%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)814.05[M+]
元素分析:C37H25IrN4O2S2
理论值(%):C 54.60,H 3.10,N 6.88
实际值(%):C 54.57,H 3.05,N 6.83
实施例21:化合物Ir-acac-50的制备
4-(2-呋喃)噻吩[2,3-d]嘧啶(简称配体L-50)的合成
氩气保护下,在250mL圆底烧瓶中加入2-呋喃硼酸(3.9g,35mmol),4-氯噻吩[2,3-d]嘧啶(5.1g,30mmol),Pd(dppf)Cl2(440mg,0.6mmol),K2CO3(5.5g,40mmol),60mL 1,4-二氧六环和20mL水,将混合物于90℃加热搅拌反应6h。冷却至室温,加水淬灭,二氯甲烷萃取,旋转蒸发仪除去溶剂。柱层析纯化分离。得到白色固体(4.5g,75%)。
目标分子Ir-acac-50的合成
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-50(505mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(356mg,0.4mmol),乙酰丙酮(200mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(326mg,47%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)694.01[M+]
元素分析:C25H17IrN4O4S2
理论值(%):C 43.28,H 2.47,N 8.08
实际值(%):C 43.25,H 2.55,N 8.17
实施例22:化合物Ir-tmd-55的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-55(532mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(416mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(256mg,32%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)800.12[M+]
元素分析:C33H31IrN6O2S2
理论值(%):C 49.55,H 3.91,N 10.51
实际值(%):C 49.52,H 3.93,N 10.48
实施例23:化合物Ir-tmd-57的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-57(655mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(587mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(341mg,38%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)898.15[M+]
元素分析:C43H37IrN4O2S2
理论值(%):C 57.51,H 4.15,N 6.24
实际值(%):C 57.44,H 4.12,N 6.33
实施例24:化合物Ir-tmd-58的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-58(505mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(556mg,0.4mmol),四甲基庚二酮(246mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(256mg,33%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)778.07[M+]
元素分析:C31H29IrN4O4S2
理论值(%):C 47.86,H 3.76,N 7.20
实际值(%):C 47.81,H 3.72,N 7.25
实施例25:化合物Ir-pic-63的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-63(592mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(488mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(273mg,37%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)739.02[M+]
元素分析:C28H16IrN7O2S2
理论值(%):C 45.52,H 2.18,N 13.27
实际值(%):C 45.55,H 2.12,N 13.25
实施例26:化合物Ir-pic-65的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-65(655mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(695mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(352mg,42%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)837.09[M+]
元素分析:C38H22IrN5O2S2
理论值(%):C 54.53,H 2.65,N 8.37
实际值(%):C 54.48,H 2.62,N 8.31
实施例27:化合物Ir-pic-66的制备
氩气保护下,在100mL圆底烧瓶中加入配体L-66(505mg,2.5mmol),三氯化铱(三个结晶水)(350mg,1mmol),15mL乙二醇乙醚和5mL蒸馏水。反应于120℃条件下进行24h。冷却至室温后,倒入到水中。过滤沉淀物。分别用水,乙醇,乙醚洗涤。真空干燥。得氯桥聚物中间体,橙色固体。未经进一步纯化,在100mL圆底烧瓶中分别加入氯桥聚物中间体(587mg,0.4mmol),2-吡啶甲酸(368mg,2mmol),无水碳酸钠(210mg,2mmol)和10mL乙二醇乙醚。反应于80℃,氩气氛围条件下进行12小时。冷却至室温后,加水淬灭,二氯甲烷萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤。硅胶柱层析分离。得到橙色固体(322mg,45%)。
结构鉴定:
质谱(EI,m/z)717.05[M+]
元素分析:C26H14IrN5O2S2
理论值(%):C 43.57,H 1.97,N 9.77
实际值(%):C 43.52,H 1.93,N 9.72
实施例28:含配合物Ir-acac-01的磷光有机电致发光器件的制备
将ITO玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟,真空干燥2小时,再将ITO玻璃做5分钟臭氧等离子体处理,然后在真空手套箱内制备有机膜和金属电极。如图1所示,本发明的磷光材料作为发光层的电致磷光器件。可包括玻璃和导电玻璃(ITO)衬底层1,空穴注入层2(三氧化钼MoO3),空穴传输层3(4,4’-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]TAPC),发光层4(本发明磷光客体材料Ir-acac-01掺入主体材料的混合物),电子传输层5(4,7-二苯基-1,10-菲啰啉Bphen),阴极层6(氟化锂/铝LiF/Al)。
器件的电流-亮度-电压特性是由带有校正过的硅光电二极管的Keithley源测量系统(Keithley 2400Sourcemeter、Keithley 2000Currentmeter)完成的,电致发光光谱是由法国JY公司SPEX CCD3000光谱仪测量的,所有测量均在室温大气中完成。
器件1(D1)结构为:
ITO/MoO3(8nm)/TAPC(75nm)/NPB:Ir-acac-01(5wt%,12nm)/Bphen(70nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)
本发明以Ir-acac-01为客体制备的橙光电致磷光器件,最大发光效率可达67.8坎特拉每安培,最大流明效率为64.4流明每瓦特,最大外量子效率为24.5%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在24.3%。
实施例29:含配合物Ir-acac-06的磷光有机电致发光器件的制备
除发光层的磷光客体材料变为Ir-acac-06,其它应用与实例28同样的方法制作有机电致发光器件。
器件2(D2)结构:
ITO/MoO3(8nm)/TAPC(75nm)/NPB:Ir-acac-06(5wt%,12nm)/Bphen(70nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)
本发明以Ir-acac-06为客体制备的橙光电致磷光器件,最大发光效率可达31.3坎特拉每安培,最大流明效率为37.8流明每瓦特,最大外量子效率为20.1%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在19.8%。
实施例30:含配合物Ir-tmd-22的磷光有机电致发光器件的制备
除发光层的磷光客体材料变为Ir-tmd-22,其它应用与实例28同样的方法制作有机电致发光器件。
器件3(D3)结构:
ITO/MoO3(8nm)/TAPC(75nm)/NPB:Ir-tmd-22(5wt%,12nm)/Bphen(70nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)
本发明以Ir-tmd-22为客体制备的橙光电致磷光器件,最大发光效率可达30.2坎特拉每安培,最大流明效率为36.4流明每瓦特,最大外量子效率为19.8%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在19.2%。
实施例31:含配合物Ir-tmd-30的磷光有机电致发光器件的制备
除发光层的磷光客体材料变为Ir-tmd-30,其它应用与实例28同样的方法制作有机电致发光器件。
器件4(D4)结构:
ITO/MoO3(8nm)/TAPC(75nm)/NPB:Ir-tmd-30(5wt%,12nm)/Bphen(70nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)
本发明以Ir-tmd-30为客体制备的橙光电致磷光器件,最大发光效率可达34.1坎特拉每安培,最大流明效率为38.5流明每瓦特,最大外量子效率为24.2%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在22.3%。
实施例32:含配合物Ir-pic-42的磷光有机电致发光器件的制备
除发光层的磷光客体材料变为Ir-pic-42,其它应用与实例28同样的方法制作有机电致发光器件。
器件5(D5)结构:
ITO/MoO3(8nm)/TAPC(75nm)/NPB:Ir-pic-42(5wt%,12nm)/Bphen(70nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)
本发明以Ir-pic-42为客体制备的绿光电致磷光器件,最大发光效率可达92.6坎特拉每安培,最大流明效率为99.8流明每瓦特,最大外量子效率为26.8%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在25.4%。
实施例33:含配合物Ir-pic-45的磷光有机电致发光器件的制备
除发光层的磷光客体材料变为Ir-pic-45,其它应用与实例28同样的方法制作有机电致发光器件。
器件6(D6)结构:
ITO/MoO3(8nm)/TAPC(75nm)/NPB:Ir-pic-45(5wt%,12nm)/Bphen(70nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)
本发明以Ir-pic-45为客体制备的绿光电致磷光器件,最大发光效率可达89.3坎特拉每安培,最大流明效率为85.1流明每瓦特,最大外量子效率为23.5%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在20.5%。
实施例34:含配合物Ir-tmd-57的磷光有机电致发光器件的制备
除发光层的磷光客体材料变为Ir-tmd-57,其它应用与实例28同样的方法制作有机电致发光器件。
器件7(D7)结构:
ITO/MoO3(8nm)/TAPC(75nm)/NPB:Ir-tmd-57(5wt%,12nm)/Bphen(70nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)
本发明以Ir-tmd-57为客体制备的绿光电致磷光器件,最大发光效率可达34.4坎特拉每安培,最大流明效率为36.7流明每瓦特,最大外量子效率为22.9%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在19.8%。
实施例35:含配合物Ir-pic-68的磷光有机电致发光器件的制备
除发光层的磷光客体材料变为Ir-pic-68,其它应用与实例28同样的方法制作有机电致发光器件。
器件8(D8)结构:
ITO/MoO3(8nm)/TAPC(75nm)/NPB:Ir-pic-68(5wt%,12nm)/Bphen(70nm)/LiF(1nm)/Al(150nm)
本发明以Ir-pic-68为客体制备的绿光电致磷光器件,最大发光效率可达38.5坎特拉每安培,最大流明效率为40.2流明每瓦特,最大外量子效率为26.5%,同时在1000坎特拉每平方米下,器件仍然保持了极高的稳定性,外量子效率仍保持在22.7%。
本发明的上述实施例仅是为清楚说明本发明所作的举例,并非本发明的实施方式的限定。对于本领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化或变动,在这里无法对所有的实施方式予以列举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (4)
1.一类金属铱配合物,其特征在于,以噻吩并[2,3-d]嘧啶杂环衍生物作为主配体、以乙酰丙酮、四甲基庚二酮或2-吡啶甲酸为辅助配体,结构如下式所示:
所述式中,L选自如下基团:
所述式中,Ar选自如下基团:
其中,R1、R2、R3和R4独立选自如下基团:
‐H、‐NH2、‐OCH3、‐CH3、‐C(CH3)3、‐CN、‐F、‐CF3。
2.根据权利要求1所述的铱配合物,其特征在于,所述铱配合物具有如下结构之一:
3.一种制备如权利要求1所述的磷光铱配合物的方法,其特征在于:合成方法包括如下步骤:
(1)在氩气保护下,将4‐氯噻吩[2,3‐d]嘧啶和过量的硼酸A加入1,4‐二氧六环中,在Pd(dppf)Cl2催化剂和2M K2CO3(aq)催化作用下进行Suzuki偶联反应,分离纯化之后得到基于噻吩[2,3‐d]嘧啶杂环的配体B;
(2)在氩气保护下,将摩尔比为1:2.5的三水合三氯化铱和上述配体B溶于乙二醇乙醚和蒸馏水混合溶剂中,于120℃下反应24h,得氯桥二聚体中间体;未经进一步纯化,将氯桥二聚体中间体和乙酰丙酮、四甲基庚二酮或2‐吡啶甲酸溶于乙二醇乙醚中,加入无水碳酸钠,80℃下反应12小时,分离纯化得到目标磷光铱配合物;
硼酸A的结构式为:
X-B(OH)2;
配体B的结构式为:
所述式中,X选自如下基团:
其中,R1、R2、R3和R4独立选自如下基团:
‐H、‐NH2、‐OCH3、‐CH3、‐C(CH3)3、‐CN、‐F、‐CF3。
4.一种电致磷光发光器件,包括导电玻璃衬底层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极层;其特征在于:发光层的发光材料为本发明权利要求1或2所述的磷光铱配合物。
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