CN107532038A - 用于生产在其上具有耐用润滑涂层的接触镜片的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产在其上具有稳定涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法。本发明的方法包括用于在从包含按重量计从约35％至约60％的N‑乙烯基吡咯烷酮的镜片配制品制得的硅酮水凝胶接触镜片上形成丙烯酸或C1‑C3烷基丙烯酸的均聚物或共聚物的相对稳定的基底涂层的水基涂覆过程(步骤)。

Description

用于生产在其上具有耐用润滑涂层的接触镜片的方法
本发明总体上涉及一种用于生产在其上具有稳定涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，该方法涉及以成本有效且时间高效的方式进行的涂覆步骤。此外，本发明提供了根据本发明的方法生产的硅酮水凝胶接触镜片。
背景技术
软性硅酮水凝胶接触镜片由于其高透氧率和舒适性而变得日益流行。但是，硅酮水凝胶材料典型地具有这样的表面或其表面的至少一些面积：其是疏水性的(不可润湿的)且容易从眼部环境中吸附脂质或蛋白质并且可附着于眼睛上。因此，硅酮水凝胶接触镜片总体上将要求表面改性。
最近，在美国专利申请公开号2012/0026457 A1中已经描述了用于将非硅酮水凝胶涂层施加到硅酮水凝胶接触镜片上的新成本有效的方法，其中多阴离子聚合物的基于有机溶剂的涂覆溶液参与在硅酮水凝胶接触镜片上形成互穿的基底涂层(即，锚定层)，并且然后将部分交联的亲水性聚合物材料在高压灭菌期间直接在镜片包装中共价附接至锚定层上。根据这种方法生产的硅酮水凝胶镜片可具有水梯度型结构构造和软且润滑的表面。
然而，所得硅酮水凝胶镜片可易受常存在于大多数多用途镜片护理溶液中的带正电的抗微生物剂(例如，聚六亚甲基双胍、等)的高度沉积和积聚，这归因于多阴离子材料的锚定层的存在。由硅酮水凝胶镜片吸附的那些带正电的抗微生物剂可以释放到眼中并且当镜片被患者佩戴时可能在一些个体中导致不希望的临床症状，诸如弥散性角膜染色和产品不耐受。
因此，仍需要生产具有最小化对带正电的抗微生物剂的高度沉积和积聚的敏感性的耐用非硅酮水凝胶涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法。还需要在其上具有这种耐用涂层的硅酮水凝胶接触镜片。
发明内容
在一个方面，本发明提供了一种用于生产各自在其上具有交联的亲水性涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，本发明的该方法包括以下步骤：(a)获得包含为可聚合组合物的聚合产物的聚合物的硅酮水凝胶接触镜片，该可聚合组合物包含(i)至少一种含有硅氧烷的乙烯基单体，(ii)聚硅氧烷乙烯基交联剂，以及(iii)相对于可聚合组分的总量按重量计至少约25％的一种或多种亲水性乙烯基单体，其中所述一种或多种亲水性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、2-丙烯酰胺基乙醇酸、N-羟丙基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合；(b)使该硅酮水凝胶接触镜片与聚甲基丙烯酸的基于有机溶剂的溶液接触从约30秒至约120秒的时间段以形成基底涂层；(c)使在步骤(b)中获得的硅酮水凝胶接触镜片与聚酰胺胺-表氯醇溶液(下文中命名为“PAE溶液”)接触从约30秒至约300秒的时间段(优选从约35秒至约200秒、更优选从约40秒至约120秒)以在硅酮水凝胶接触镜片上形成聚酰胺胺-表氯醇掺杂的基底涂层(下文中命名为“PAE掺杂的基底涂层”)，其中该PAE溶液包含相对于该PAE溶液的总重量按重量计从约0.001％至约5％(优选按重量计从约0.01％至约2.5％、更优选按重量计从约0.1％至约1.5％)的溶解于水中或水和有机溶剂的混合物中的聚酰胺胺-表氯醇并且具有从约2.0至约3.5(优选从约2.0至约3.0、更优选从约2.0至约2.5)的pH；(d)将在步骤(c)中获得的在其上具有该PAE掺杂的基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片在水性溶液中加热至从约60℃至约140℃的温度并且在该温度下持续足够长的时间段以使该聚甲基丙烯酸、聚酰胺胺-表氯醇和亲水性聚合物材料交联，从而在该硅酮水凝胶接触镜片上形成水凝胶涂层，该水性溶液包含具有氮杂环丁烷鎓基团和任选地(但优选地)氨基或羧基基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料，其中该硅酮水凝胶接触镜片上的该水凝胶涂层具有如特征为在经受30个循环的手指摩擦测试之后具有优于对照镜片上的对照涂层的润滑性的耐用性，其中该对照镜片是硅酮水凝胶接触镜片并且该对照镜片上的对照涂层是根据其中仅省去了以上列出的步骤(c)，而以上列出的其他步骤和条件未变化的方法获得。
在另一个方面，本发明提供了一种根据本发明的方法获得的硅酮水凝胶接触镜片，其中该硅酮水凝胶接触镜片具有至少约40barrer的透氧率、通过约100度或更小的水接触角表征的表面润湿性、以及通过经受手指摩擦测试表征的涂层耐用性。
本发明的这些和其他方面从目前优选的实施例的以下说明中将变得清楚。该详细说明仅是对本发明的说明并且不限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求书及其等效物限定。如对于本领域技术人员应是显而易见的，在不背离本披露的新颖概念的精神和范围的情况下，可以实现本发明的许多变化和修改。
具体实施方式
除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上，在此使用的命名法和实验室程序是本领域众所周知的且常用的。常规方法用于这些程序，诸如本领域和各种一般参考文献中提供的那些。当以单数提供术语时，诸位发明人也考虑了该术语的复数。在此使用的命名法和以下描述的实验室程序是本领域中众所周知的且常用的那些。
“接触镜片”指的是可放置在佩带者眼睛上或内部的结构。接触镜片可以矫正、改善或改变使用者的视力，但不是必须如此。接触镜片可以具有本领域中已知的或后来开发的任何适当材料，并且可以是软性镜片、硬性镜片或混合镜片。“硅酮水凝胶接触镜片”指的是包括硅酮水凝胶本体(芯)材料的接触镜片。
“水凝胶”或“水凝胶材料”指的是不溶于水的，但当完全水合时能够在其三维聚合物网络(即，聚合物基质)中容纳至少10重量百分比的水的交联的聚合物材料。
“硅酮水凝胶”指的是通过可聚合组合物的共聚获得的一种含硅酮的水凝胶，该组合物包含至少一种含硅酮的单体或至少一种含硅酮的大分子单体或至少一种可交联的含硅酮的预聚物。
如本申请所用的，术语“非硅酮水凝胶”是指理论上不含硅的水凝胶。
如在此使用的，“亲水性”描述了与脂质相比将更容易与水缔合的材料或其一部分。
“乙烯基单体”是指具有一个唯一的烯键式不饱和基团、可溶于溶剂中并可光化聚合或热聚合的化合物。
关于化合物或材料在溶剂中的术语“可溶”意指化合物或材料在室温(即约22℃至约28℃的温度)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计至少约0.5％的浓度的溶液。
关于化合物或材料在溶剂中的术语“不溶”意指化合物或材料在室温(如上文所定义)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计小于0.005％的浓度的溶液。
如本申请使用的，术语“烯键式不饱和基团”在本文中以广义使用，并且意在涵盖包含至少一个>C＝C<基团的任何基团。示例性烯键式不饱和基团包括而不限于(甲基)丙烯酰基(和/或)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C＝C的基团。
术语“(甲基)丙烯酰胺”指的是甲基丙烯酰胺和/或丙烯酰胺。
术语“(甲基)丙烯酸酯”指的是甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
如在此使用的，关于可聚合组合物、预聚物或材料的固化、交联或聚合的“光化地”意思是通过光化辐射，例如像UV/可见光照射、离子辐射(例如，γ射线或X射线辐射)、微波照射等进行固化(例如交联和/或聚合)。热固化或光化固化方法是本领域技术人员众所周知的。
如在此使用的，“亲水性乙烯基单体”指的是作为一种均聚物典型地产生水溶性的或可吸收按重量计至少10％的水的聚合物的乙烯基单体。
如在此使用的，“疏水性乙烯基单体”指的是作为一种均聚物典型地产生不溶于水并可吸收按重量计少于10％的水的聚合物的乙烯基单体。
“大分子单体”或“预聚物”是指包含烯键式不饱和基团并且具有大于700道尔顿的平均分子量的化合物或聚合物。
如本申请使用的，术语“乙烯基交联剂”指的是具有至少两个烯键式不饱和基团的化合物。“乙烯基交联剂”是指具有700道尔顿或更小的分子量的乙烯基交联剂。
如本申请使用的，术语“聚合物”意指通过将一种或多种单体或大分子单体或预聚物或其组合聚合/交联形成的材料。
如在本申请中使用的，聚合物材料(包括单体材料或大分子单体材料)的术语“分子量”指的是重均分子量，除非另外确切地指出或除非测试条件另外指明。
“聚硅氧烷”指的是含有具有的聚硅氧烷区段的化合物，其中m1和m2彼此独立地是从0至500的整数并且(m1+m2)是从2至500，R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’和R8’彼此独立地是C1-C10烷基、C1-C4烷基-或C1-C4-烷氧基取代的苯基、C1-C10氟烷基、C1-C10氟醚、C6-C18芳基基团、-alk-(OC2H4)m3-OR’(其中alk是C1-C6烷基双基，R’是H或C1-C4烷基并且m3是从1至10的整数)、具有一个或多个羟基基团的C4-C40烃基基团、或直链亲水性聚合物链。
“聚碳硅氧烷”指的是含有一个唯一的聚碳硅氧烷区段的化合物，其中n1是2或3的整数，n2是从2至100(优选地从2至20、更优选地从2至10、甚至更优选地从2至6)的整数，R1”、R2”、R3”、R4”、R5”、和R6”彼此独立地是C1-C6烷基基团(优选地甲基)。
如在此使用的术语“流体”指示材料能够像液体一样流动。
术语“烷基”指的是通过从直链或支链烷烃化合物中去除氢原子获得的单价基团。烷基(基团)与在有机化合物中的一个其他基团形成一个键。
术语“亚烷基二价基团”或“亚烷基二基”或“烷基二基”可互换地指代通过从烷基中去除一个氢原子而获得的二价基团。亚烷基二价基团与有机化合物中的其他基团形成两个键。
术语“烷基三基”是指通过从烷基中去除两个氢原子获得的三价基团。烷基三基与有机化合物中的其他基团形成三个键。
术语“烷氧基(alkoxy或alkoxyl)”是指通过从直链或支链烷基醇的羟基基团中去除氢原子而获得的单价基团。烷氧基(基团)与有机化合物中的一个其他基团形成一个键。
在本申请中，关于烷基二基或烷基基团的术语“取代的”意指该烷基二基或该烷基基团包括至少一个取代基，该至少一个取代基替代该烷基二基或该烷基基团的一个氢原子，并且选自下组，该组由以下各项组成：羟基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2、巯基(-SH)、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基(烷基硫化物)、C1-C4酰基氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、卤素原子(Br或Cl)、以及其组合。
在本申请中，“噁唑啉”是指的化合物，其中：R1是氢、甲基、乙基、N-吡咯烷基甲基、N-吡咯烷基乙基、N-吡咯烷基丙基、或-alk-(OC2H4)m3-OR”的单价基团，其中alk是C1-C4烷基双基；R”是C1-C4烷基(优选甲基)；并且m3是从1至10(优选1至5)的整数。
在本申请中，术语“聚噁唑啉”是指的聚合物或聚合物区段，其中：R1是氢、甲基、乙基、N-吡咯烷基甲基、N-吡咯烷基乙基、N-吡咯烷基丙基、或-alk-(OC2H4)m3-OR”的单价基团，其中alk是C1-C4烷基双基；R”是C1-C4烷基(优选甲基)；m3是从1至10(优选1至5)的整数；x是从5至500的整数。
在本申请中，术语“聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)”是指具有式的统计共聚物或其聚合物区段，其中：R1是氢、甲基、乙基、N-吡咯烷基甲基、N-吡咯烷基乙基、N-吡咯烷基丙基、或-alk-(OC2H4)m3-OR”的单价基团，其中alk是C1-C4烷基双基；R”是C1-C4烷基(优选甲基)；m3是从1至10(优选1至5)的整数；x是从5至500的整数；z是等于或小于x的整数。聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)通过水解聚噁唑啉来获得。
在本申请中，术语“聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇”是指通过使聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)与表氯醇反应以将聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)的全部或大量百分数(≥90％)的仲胺基团转化为氮杂环丁烷鎓基团而获得的聚合物。聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的实例披露于2014年8月26日提交的共同未决的美国专利申请号62/041,762中。
“表氯醇官能化的聚胺”或“表氯醇官能化的聚酰胺胺”是指通过使聚胺或聚酰胺胺与表氯醇反应以将该聚胺或聚酰胺胺的所有或大量百分数的仲胺基团转化为氮杂环丁烷鎓基团而获得的聚合物。
术语“聚酰胺胺-表氯醇”是指表氯醇官能化的己二酸-二乙烯三胺共聚物。
在本申请中，术语“氮杂环丁烷鎓”或“3-羟基氮杂环丁烷鎓”是指的带正电荷的二价基(或基团或部分)。
关于聚合物材料或官能团的术语“可热交联的”意思是该聚合物材料或该官能团在相对升高的温度(从约40℃至约140℃)下可以经受与另一种材料或官能团的交联(或偶联)反应，然而该聚合物材料或官能团在室温(即，从约22℃至约28℃，优选从约24℃至约26℃，特别在约25℃)下不能够经受与另一种材料或官能团的相同的交联反应(或偶联反应)至对于约一小时的时间是可检出的程度。
术语“吖内酯”是指具有化学式的单价基团，其中p是0或1；3R和4R独立于彼此是C1-C8烷基(优选甲基)。
如本申请使用的，术语“磷酰胆碱”是指的单价两性离子基团，其中t1是1至5的整数，并且R1”、R2”和R3”独立于彼此是C1-C8烷基或C1-C8羟基烷基。
如本申请使用的，术语“反应性乙烯基单体”是指具有选自下组的至少一个反应性官能团的任何乙烯基单体，该组由以下各项组成：羧基基团、伯氨基基团、以及仲氨基基团。
如本申请使用的，术语“非反应性乙烯基单体”是指不含羧基基团、伯氨基基团、仲氨基基团、环氧化物基团、异氰酸酯基团、吖内酯基团、或氮杂环丙烷基团的任何乙烯基单体(亲水性或疏水性乙烯基单体)。
自由基引发剂可以是光引发剂或热引发剂。“光引发剂”是指通过利用光引发自由基交联/聚合反应的化学品。“热引发剂”是指通过利用热能引发自由基交联和/或聚合反应的化学品。
“光化辐射的空间限制”指的是其中呈射线形式的能量辐射通过例如掩模或屏蔽物或其组合引导以便以空间受限制的方式撞击到具有明确定义的外围边界的区域上的一种行为或过程。UV辐射的空间限制通过使用掩模或屏蔽物获得，该掩模或屏蔽物具有辐射(例如，UV)可透过的区域、围绕该辐射可透过区域的辐射(例如，UV)不可透过的区域、以及为该辐射不可透过的区域与辐射可透过的区域之间的边界的投影轮廓，如在美国专利号6,800,225(图1-11)、和6,627,124(图1-9)、7,384,590(图1-6)、以及7,387,759(图1-6)的附图中示意性示出的。掩模或屏蔽物允许空间投射具有掩模或屏蔽物的投影轮廓所限定的横截面外形的辐射(例如UV辐射)束。投射的辐射(例如UV辐射)束限制撞击在位于从模具的第一模制表面至第二模制表面的投射束路径中的镜片配制品上的辐射(例如UV辐射)。所得接触镜片包括第一模制表面限定的前表面、第二模制表面限定的相反的后表面、以及投射的UV束的截面轮廓限定的镜片边缘(即，辐射的空间限制)。用于交联的辐射是辐射能，尤其是UV辐射、γ辐射、电子辐射或热辐射，辐射能优选呈基本平行的束的形式，从而一方面实现良好的限制，并且另一方面实现该能量的有效利用。
“水接触角”指的是通过将用至少3个单独的接触镜片的接触角测量值取平均数获得的室温下的平均水接触角(即，通过座滴法测量的接触角)。
关于硅酮水凝胶接触镜片上的涂层而言的术语“完整性”旨在描述接触镜片在实例1中描述的苏丹黑染色测试中可以被苏丹黑染色的程度。硅酮水凝胶接触镜片上的涂层的良好完整性意指接触镜片实际上没有苏丹黑染色。
关于硅酮水凝胶接触镜片上的涂层而言的术语“耐用性”旨在描述硅酮水凝胶接触镜片上的涂层可以经受手指摩擦测试。
如在此使用的，关于接触镜片上的涂层而言的“经受手指摩擦测试”或“经受耐用性测试”意指在根据实例1中描述的程度用手指摩擦镜片之后，经手指摩擦的镜片上的水接触角仍然是约100度或更小、优选地约90度或更小、更优选地约80度或更小、最优选地约70度或更小。
材料的固有“透氧率”Dk为氧通过材料的速率。如本申请使用的，关于水凝胶(硅酮或非硅酮)或接触镜片的术语“透氧率(Dk)”意指测量的透氧率(Dk)，将其根据在在2012/0026457A1的实例1中描述的程序针对由边界层效应导致的氧通量的表面耐性进行校正。透氧率常规地以barrer为单位表示，其中“barrer”定义为[(cm3氧)(mm)/(cm2)(sec)(mm Hg)]×10-10。
镜片或材料的“氧透过率”Dk/t为氧在测量的面积上通过平均厚度为t[以mm为单位]的具体镜片或材料的速率。氧透过率常规地以barrer/mm为单位表示，其中“barrer/mm”定义为[(cm3氧)/(cm2)(sec)(mm Hg)]×10-9。
通过镜片的“离子渗透率”与离子通量(Ionoflux)扩散系数相关。离子通量扩散系数D(以[mm2/min]的单位计)是通过应用如下菲克法则(Fick’s law)测定的：
D＝-n’/(A×dc/dx)
其中n’＝离子传输的速率[mol/min]；A＝暴露的镜片面积[mm2]；dc＝浓度差[mol/L]；dx＝镜片厚度[mm]。
如在此使用的，“眼科相容的”是指可以与眼部环境长时间紧密接触而不会显著损害眼部环境且无明显用户不适的材料或材料表面。
关于用于灭菌和储存接触镜片的包装溶液而言的术语“眼用安全的”意指储存在该溶液中的接触镜片在高压灭菌之后无冲洗而直接置于眼睛上是安全的，且该溶液是安全的并对通过接触镜片与眼睛的每日接触而言是足够舒适的。高压灭菌之后的眼用安全包装溶液具有与眼睛相容的张力和pH，并且根据国际ISO标准和美国FDA法规基本不含眼睛刺激性或眼睛细胞毒性材料。
关于接触镜片或材料而言的术语“模量”或“弹性模量”意指作为接触镜片或材料的刚度量度的拉伸模量或杨氏模量。该模量可以使用根据ANSI Z80.20标准的方法测量。本领域技术人员熟知如何确定硅酮水凝胶材料或接触镜片的弹性模量。例如，所有的商业接触镜片具有报告的弹性模量值。
“有机基溶液”是指这样一种溶液，其为由有机基溶剂和溶解于该有机基溶剂中的一种或多种溶质组成的均匀混合物。有机基涂层溶液是指含有至少一种聚合物涂层材料作为溶液中的溶质的有机基溶液。
“有机基溶剂”旨在描述这样一种溶剂体系，相对于该溶剂体系的重量而言，其由一种或多种有机溶剂以及按重量计约40％或更少、优选约30％或更少、更优选约20％或更少、甚至更优选约10％或更少、特别是约5％或更少的水组成。
本发明总体上涉及一种用于生产在其上具有非硅酮水凝胶涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，其中所得非硅酮水凝胶涂层具有最小化的对带正电的抗微生物剂的沉积和积聚的敏感性并且还具有改善的耐用性。
在一个方面，本发明提供了一种用于生产各自在其上具有交联的亲水性涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，本发明的该方法包括以下步骤：(a)获得包含为可聚合组合物的聚合产物的聚合物的硅酮水凝胶接触镜片，该可聚合组合物包含(i)至少一种含有硅氧烷的乙烯基单体，(ii)聚硅氧烷乙烯基交联剂，以及(iii)相对于可聚合组分的总量按重量计至少约25％(优选按重量计至少约30％、更优选按重量计至少约35％、甚至更优选按重量计至少约40％)的一种或多种亲水性乙烯基单体，其中所述一种或多种亲水性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、2-丙烯酰胺基乙醇酸、N-羟丙基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合；(b)使该硅酮水凝胶接触镜片与聚甲基丙烯酸的基于有机溶剂的溶液接触从约30秒至约120秒的时间段(优选从约35秒至约100秒、更优选从约40秒至约80秒)以形成基底涂层；(c)使在步骤(b)中获得的硅酮水凝胶接触镜片与PAE溶液接触从约30秒至约300秒的时间段(优选从约35秒至约200秒、更优选从约40秒至约120秒)以在该硅酮水凝胶接触镜片上形成PAE掺杂的基底涂层，其中该PAE溶液包含相对于该PAE溶液的总重量按重量计从约0.001％至约5％(优选按重量计从约0.01％至约2.5％、更优选按重量计从约0.1％至约1.5％)的溶解于水中或水和有机溶剂的混合物中的聚酰胺胺-表氯醇并且具有从约2.0至约3.5(优选从约2.0至约3.0、更优选从约2.0至约2.5)的pH；(d)将在步骤(c)中获得的在其上具有该PAE掺杂的基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片在水性溶液中加热至从约60℃至约140℃的温度并且在该温度下持续足够长的时间段以使该聚甲基丙烯酸、聚酰胺胺-表氯醇和亲水性聚合物材料交联，从而在该硅酮水凝胶接触镜片上形成水凝胶涂层，该水性溶液包含具有氮杂环丁烷鎓基团和氨基或羧基基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料，其中该硅酮水凝胶接触镜片上的该水凝胶涂层具有如特征为在经受30个循环的手指摩擦测试之后具有优于对照镜片上的对照涂层的润滑性的耐用性，其中该对照镜片是硅酮水凝胶接触镜片并且该对照镜片上的对照涂层是根据其中仅省去了以上列出的步骤(c)，而以上列出的其他步骤和条件未变化的方法获得。
本领域技术人员非常好地了解如何制备硅酮水凝胶(SiHy)接触镜片。例如，SiHy接触镜片可以按如例如在美国专利号3,408,429中描述的常规的“旋转铸造模制”生产，或通过如在美国专利号4,347,198；5,508,317；5,583,463；5,789,464；以及5,849,810中描述的全铸造模制方法以静态形式生产，或通过如在制造定制的接触镜片中使用的硅酮水凝胶钮扣的车床式切割生产。在铸造模制中，典型地将一种镜片配制品分配至模具中并在用于制备接触镜片的模具中固化(即，聚合和/或交联)。为了生产硅酮水凝胶(SiHy)接触镜片，用于铸造模制或旋转铸造模制或者用于制备在接触镜片的车床式切割中使用的SiHy棒的SiHy镜片形成组合物(或SiHy镜片配制品)总体上包括至少一种选自下组的组分，该组由以下各项组成：含硅酮的乙烯基单体、含硅酮的乙烯基大分子单体、含硅酮的预聚物、亲水性乙烯基单体、疏水性乙烯基单体、乙烯基交联剂(具有约700道尔顿或更小的分子量并且包含至少两个烯键式不饱和基团的化合物)、自由基引发剂(光引发剂或热引发剂)、亲水性乙烯基大分子单体/预聚物及其组合，如本领域技术人员众所周知的。如本领域技术人员已知的，SiHy接触镜片配制品还可以包括本领域技术人员已知的其他必要组分，例如像，UV吸收剂(即，UV吸收乙烯基单体)、可视性着色剂(例如，染料、颜料、或其混合物)、抗微生物剂(例如，优选地银纳米粒子)、生物活性剂、可浸出润滑剂、可浸出眼泪稳定剂及其混合物。然后使所得SiHy接触镜片经受用萃取溶剂萃取以从所得透镜中除去未聚合组分并且经受水合过程，如本领域技术人员已知的。另外，预成型的SiHy接触镜片可以是有色接触镜片(即具有至少一种印刷于其上的有色图案的SiHy接触镜片，如本领域技术人员熟知的)。
在本发明中可以使用任何合适的含硅酮的乙烯基单体。优选的含硅酮的乙烯基单体是三类乙烯基单体：各自具有三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基烷基基团的一类乙烯基单体、各自具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基烷基基团的另一类乙烯基单体、以及各自具有的聚二甲基硅氧烷区段的另一类乙烯基单体，其中n1是从2至100的整数。
这三类优选的含硅酮的乙烯基单体的实例包括但不限于：N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基丙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基苯基甲硅烷氧基)甲硅烷基-丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基乙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-[甲基-双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)-甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰胺；N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)-甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)-甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)-甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)-丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰胺；N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)-丙基)丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基-二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(TRIS)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基二(三甲基甲硅烷氧基)-甲基硅烷)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-(2-羟基乙氧基)-丙氧基)丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、N-2-甲基丙烯酰氧基乙基-O-(甲基-双-三甲基甲硅烷氧基-3-丙基)甲硅烷基氨基甲酸酯、3-(三甲基甲硅烷基)-丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯氧基羰基硫代)丙基-三(三甲基-甲硅烷氧基)硅烷、3-[三(三甲基-甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、以及三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯；各种分子量的单-(甲基)丙烯酰基封端的、单-C1-C4烷基-封端的聚二甲基硅氧烷(例如，单-3-甲基丙烯酰氧基丙基封端的、单-丁基封端的聚二甲基硅氧烷或单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基封端的、单-丁基封端的聚二甲基硅氧烷)；单-乙烯基碳酸酯封端的、单-C1-C4烷基封端的聚二甲基硅氧烷；单-乙烯基氨基甲酸酯封端的、单-C1-C4烷基封端的聚二甲基硅氧烷；单-甲基丙烯酰胺封端的、单-C1-C4烷基封端的聚二甲基硅氧烷；单-丙烯酰胺封端的、单-C1-C4烷基封端的聚二甲基硅氧烷；其组合。
在本发明中可以使用任何合适的聚硅氧烷乙烯基交联剂(大分子单体)。优选的聚硅氧烷乙烯基交联剂的实例是各种分子量的二甲基丙烯酸酯化的或二丙烯酸酯化的聚二甲基硅氧烷；二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基硅氧烷；二乙烯基氨基甲酸酯封端的聚二甲基硅氧烷；二甲基丙烯酰胺封端的聚二甲基硅氧烷；二丙烯酰胺封端的聚二甲基硅氧烷；双-3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷；N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-α,ω-双-3-氨基丙基-聚二甲基硅氧烷；聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸单体；选自由US 5,760,100中所述的大分子单体A、大分子单体B、大分子单体C和大分子单体D组成的组的含硅氧烷的大分子单体；披露于US201008843A1和US20120088844A1中的链延长的聚硅氧烷乙烯基交联剂；甲基丙烯酸缩水甘油酯与氨基官能的聚二甲基硅氧烷的反应产物；羟基-官能化的含硅氧烷的乙烯基单体或大分子单体；披露于美国专利号4,136,250、4,153,641、4,182,822、4,189,546、4,343,927、4,254,248、4,355,147、4,276,402、4,327,203、4,341,889、4,486,577、4,543,398、4,605,712、4,661,575、4,684,538、4,703,097、4,833,218、4,837,289、4,954,586、4,954,587、5,010,141、5,034,461、5,070,170、5,079,319、5039,761、5,346,946、5,358,995、5,387,632、5,416,132、5,451,617、5,486,579、5,962,548、5,981,675、6,039,913以及6,762,264中的含聚硅氧烷的大分子单体；披露于美国专利号4,259,467、4,260,725和4,261,875中的含聚硅氧烷的大分子单体。
根据本发明，可聚合组合物必须包含相对于该可聚合组分的总量按重量计至少约25％的一种或多种亲水性乙烯基单体，其中所述一种或多种亲水性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、2-丙烯酰胺基乙醇酸、N-羟丙基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合。据信由镜片材料中的以上列出的亲水性乙烯基单体形成的单体单元可通过离子/极性相互作用或氢键与基底涂层中的聚甲基丙烯酸的羧基基团相互作用以维持对镜片材料的亲和力。
根据本发明，可聚合组合物可进一步包含除了以上列出的那些的一种或多种亲水性乙烯基单体。优选的此类亲水性乙烯基单体的实例是甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、三甲基铵2-羟基丙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、氨基丙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸、以及其混合物。
可聚合组合物可进一步包含选自下组的一种或多种组分，该组由以下各项组成：疏水性乙烯基单体、乙烯基交联剂、UV吸收乙烯基单体、自由基引发剂(热引发剂或光引发剂)、生物活性剂、可浸出的润滑剂、可浸出的眼泪稳定剂、以及其组合。
优选的疏水乙烯基单体的实例包括甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、异丙基丙烯酸酯、环己基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、丙基甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-氨基乙基-甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、三氟乙基甲基丙烯酸酯、六氟-异丙基甲基丙烯酸酯、六氟丁基甲基丙烯酸酯。
优选的乙烯基交联剂的实例包括但不限于二-(甲基)丙烯酸酯封端的聚乙二醇、二-(甲基)丙烯酸酯封端的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、四乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二乙基醚、三乙二醇二乙基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇二乙基醚、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、乙烯基甲基丙烯酸酯、乙二胺二甲基丙烯酰胺、乙二胺二丙烯酰胺、甘油二甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯、N-烯丙基-甲基丙烯酰胺、N-烯丙基-丙烯酰胺、1,3-双(甲基丙烯酰胺基丙基)-1,1,3,3-四(三甲基-甲硅烷氧基)二硅氧烷、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双甲基丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双甲基丙烯酰胺,1,3-双(N-甲基丙烯酰胺基丙基)-1,1,3,3-四-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、1,3-双(甲基丙烯酰胺基丁基)-1,1,3,3-四(三甲基甲硅烷氧基)-二硅氧烷、1,3-双(丙烯酰胺基丙基)-1,1,3,3-四(三甲基甲硅烷氧基)-二硅氧烷、1,3-双(甲基丙烯酰氧基乙基脲基丙基)-1,1,3,3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、以及其组合。优选的交联剂是二-(甲基)丙烯酸酯封端的聚乙二醇、二-(甲基)丙烯酸酯封端的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、四(乙二醇)二丙烯酸酯、三(乙二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二(乙二醇)二丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基异氰脲酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、或三烯丙基氰脲酸酯。所用的交联剂的量以相对于总聚合物的重量含量表示并且优选是在从约0.05％至约3％(更优选从约0.1％至约2％)的范围内。
任何适合的UV吸收性乙烯基单体可以在用于制备本发明聚合物的可聚合组合物中使用。优选的UV-吸收性和UV/HEVL吸收性的含苯并三唑的乙烯基单体的实例包括而不限于：2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基丙烯酰基酰胺基甲基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰基酰胺基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰基酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰基氧基丙基-3'-叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰基氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羟基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚(WL-8)、2-{2’-羟基-3’-叔-5’[3”-(4”-乙烯基苄氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、苯酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-(2'-羟基-5'-甲基丙烯酰基氧基乙基苯基)苯并三唑(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙酯、Norbloc)、2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-(3’-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-5-三氟代甲基-2H-苯并三唑(CF3-UV13)、2-(2’-羟基-5-甲基丙烯酰基酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羟基-3-甲代烯丙基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(3”-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2’-羟基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羟基-5’-丙烯酰丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-叔丁基-5-(5-氯苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]-丙酯(16-100，CAS#96478-15-8)、2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102)；苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5)；2-[2-羟基-5-[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]-3-叔丁基苯基]-5-氯-2H-苯并三唑；苯酚，2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-，均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根据本发明，该可聚合的组合物包含按重量计约0.2％至约5.0％、优选约0.3％至约2.5％、更优选约0.5％至约1.8％的UV吸收剂。
适合的热引发剂的实例包括但不限于2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、过氧化物如过氧化苯甲酰等。优选地，该热引发剂是2,2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN)。
合适的光引发剂是安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮和Darocur和Irgacur型，优选Darocur和Darocur，基于锗的诺里什(Norrish)I型光引发剂。苯甲酰基膦引发剂的实例包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；双-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-N-丙苯基氧化膦；和双-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-N-丁苯基氧化膦。例如可以结合至大分子单体内或可用作特殊单体的反应性光引发剂也是合适的。反应性光引发剂的实例是在EP 632 329中披露的那些。然后该聚合可以由光化辐射，例如合适波长的光，特别是UV光引发。因此如果适当的话，光谱要求可以通过加入合适的光敏剂来控制。
在能够吸收紫外辐射和高能紫光(HEVL)的乙烯基单体用于本发明中的情况下，基于锗烷的诺里什I型光引发剂和包括在约400至约550nm的范围内的光的光源优选用于引发自由基聚合。任何基于锗烷的诺里什I型光引发剂可以用于本发明中，只要它们能够用包括在约400至约550nm的范围内的光的光源在辐射下引发自由基聚合。基于锗的诺里什I型光引发剂的实例是US 7,605,190中所述的酰基锗化合物。优选地，形成镜片的材料的单体包括以下酰基锗化合物中的至少一种。
生物活性剂是可以防止眼睛的疾病或减轻眼睛疾病的症状的任何化合物。生物活性剂可以是药物、氨基酸(例如，牛磺酸、甘氨酸等等)、多肽、蛋白质、核酸或其任意组合。在本文中有用的药物的实例包括，但并不限于，瑞巴匹特、酮替芬、欧匹定(olaptidine)、色甘醇酸酯(cromoglycolate)、环孢霉素、奈多罗米、左卡巴斯汀、洛度沙胺、酮替芬，或者其药学上可接受的盐或酯。生物活性剂的其他实例包括2-吡咯烷酮-5-羧酸(PCA)、α羟基酸(例如，乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、扁桃酸和柠檬酸以及它们的盐等)、亚油酸和γ亚油酸、和维生素(例如，B5、A、B6等等)。
可浸出的润滑剂的实例包括但不限于粘蛋白类材料(例如聚乙醇酸)以及不可交联的亲水性聚合物(即，没有烯键式不饱和基团)。可以使用没有任何烯键式不饱和基团的任何亲水性聚合物或共聚物作为可浸出润滑剂。不可交联的亲水性聚合物的优选实例包括但不限于聚乙烯醇(PVA)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚内酯、乙烯基内酰胺的均聚物、存在或不存在一种或多种亲水性乙烯共聚单体的至少一种乙烯基内酰胺的共聚物、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的均聚物、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与一种或多种亲水性乙烯单体的共聚物、聚环氧乙烷(即聚乙二醇(PEG))、聚氧乙烯衍生物、聚-N-N-二甲基丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚2乙基噁唑啉、肝素多糖、多醣、以及它们的混合物。该不可交联的亲水性聚合物的重均分子量Mw优选地是从5,000至1,00,000。
可浸出眼泪稳定剂的实例包括但不限于，磷脂、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、鞘糖脂、脂肪醇、脂肪酸、矿物油、以及其混合物。优选地，眼泪稳定剂是磷脂、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、鞘糖脂、具有8至36个碳原子的脂肪酸、具有8至36个碳原子的脂肪醇、或其混合物。
根据本发明，可聚合组合物可以在从约20℃至约85℃的温度下是溶液或熔体。优选地，可聚合的组合物是所有所需组分在适合溶剂或适合溶剂混合物中的溶液。
可聚合的组合物可以通过将所有所需组分溶解在如本领域技术人员已知的任何适合溶剂例如水、水与一种或多种与水混溶的有机溶剂的混合物、有机溶剂、或一种或多种有机溶剂的混合物中来制备。
优选的有机溶剂的实例包括但不限于四氢呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、环己醇、环戊醇和外型降冰片(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降冰片、叔丁醇、叔戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基环己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-异丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基环戊醇、1-乙基环戊醇、1-乙基环戊醇、3-羟基-3-甲基-1-丁烯、4-羟基-4-甲基-1-环戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、叔戊醇、异丙醇、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基丙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、及其混合物。
用于制作接触镜片的镜片模具对本领域技术人员是众所周知的，并且例如在铸造模制或旋转铸造中使用。例如，模具(用于铸造模制)通常包括至少两个模具区域(或部分)或者半模，即第一和第二半模。该第一半模限定第一模制(或光学)表面并且该第二半模限定第二模制(或光学)表面。该第一和第二半模被配置为接纳彼此，使得在该第一模制表面与该第二模制表面之间形成镜片形成型腔。半模的模制表面是该模具的型腔形成表面并与镜片形成材料直接接触。
制造用于铸造模制接触镜片的模具区域的方法总体上是本领域技术人员众所周知的。本发明的方法不局限于任何特定的形成模具的方法。事实上，可以将任何形成模具的方法用于本发明中。该第一和第二半模可以通过各种技术(如注射模制或车床加工)形成。用于形成半模的合适方法的实例在以下专利中披露：Schad的美国专利号4,444,711；Boehm 等人的4,460,534；Morrill的5,843,346；以及Boneberger等人的5,894,002。
几乎所有本领域已知的用于制作模具的材料都可以用于制作用于制备接触镜片的模具。例如，可以使用聚合物材料，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、COC级8007-S10(来自德国法兰克福市和美国新泽西州萨米特(Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey)的泰科纳公司(Ticona GmbH)的乙烯与降冰片烯的清澈无定形的共聚物)等。可以使用允许紫外线透射的其他材料，如石英玻璃和蓝宝石。
在优选的实施例中，使用可再使用的模具并且将该硅酮水凝胶镜片形成组合物在光化辐射的空间限制下光化固化以形成SiHy接触镜片。优选的可再使用的模具的实例是在1994年7月14日提交的美国专利申请号08/274,942、2003年12月10日提交的10/732,566、2003年11月25日提交的10/721,913、以及美国专利号6,627,124中披露的那些。可重复使用的模具可由石英、玻璃、蓝宝石、CaF2、环烯烃共聚物(例如像来自德国法兰克福市和新泽西州萨米特的泰科纳公司的COC级8007-S10(乙烯和降冰片烯的透明无定形共聚物)，来自肯塔基州路易斯维尔的瑞翁化学公司(Zeon Chemicals LP,Louisville,KY)的和)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、来自杜邦(DuPont)的聚甲醛(Delrin)、来自G.E.塑料(G.E.Plastics)的(聚醚酰亚胺)、等制成。
根据本发明，可根据任何已知的方法将该可聚合组合物引入(分配)至由模具形成的型腔内。
在该可聚合组合物被分配到模具中之后，将其聚合以产生接触镜片。交联可以优选通过使模具中的镜片形成组合物暴露在光化辐射的空间限制下而进行热引发或光化引发，以使该可聚合组合物中的可聚合组分交联。
使得可以从该模具中移除该模制的物件的模具打开可以按本身已知的方式发生。
模制的接触镜片可以经受镜片萃取以去除未聚合的可聚合组分。萃取溶剂可以是本领域技术人员已知的任何溶剂。合适的萃取溶剂的实例是上文描述的那些。
根据本发明，使该硅酮水凝胶接触镜片与聚甲基丙烯酸的基于有机溶剂的溶液接触从约30秒至约120秒的时间段(优选从约35秒至约100秒、更优选从约40秒至约80秒)以形成基底涂层。
使接触镜片与聚合物的涂覆溶液接触可以通过将其浸渍至该涂覆溶液内或者通过用该涂覆溶液喷涂其而发生。一种接触方法涉及将该接触镜片单独浸渍在一个涂覆溶液的浴中持续一段时间或者可替代地将该接触镜片顺序地浸渍在一系列涂覆溶液的浴中持续对于每个浴的一个固定的较短时间段。另一种接触方法涉及单独地喷涂一种涂覆溶液。然而，许多替代方案涉及可以被本领域普通技术人员设计的喷涂-和浸渍-步骤的各种组合。
根据本发明，用于在硅酮水凝胶接触镜片上形成基底涂层的聚甲基丙烯酸的重均分子量Mw是至少约10,000道尔顿、优选至少约50,000道尔顿、更优选从约100,000道尔顿至约1,000,000道尔顿。PMAA溶液的浓度是相对于有机基溶液的总重量按重量计从约0.001％至约1.5％、优选从约0.002％至约0.75％、更优选从0.003％至约0.1％。用于在接触镜片上形成基底涂层的PMMA的溶液可以通过将PMAA溶解在包含按重量计至少约60％的有机溶剂的溶剂体系中、优选有机溶剂或一种或多种有机溶剂的混合物中来制备。据信，含有按重量计至少约60％的有机溶剂的溶剂体系、或优选有机溶剂或多种有机溶剂的混合物可以使硅酮水凝胶接触镜片溶胀，使得PMAA的一部分可渗透至该硅酮水凝胶接触镜片内并且增加该基底涂层的耐用性。
将聚甲基丙烯酸选择为本发明中的基底涂层材料以用于降低涂层对镜片护理溶液中的带正电的抗微生物剂的沉积和积聚的敏感性。PMAA具有约5.3的氢解离常数pKa，高于PAA的约4.0的pa(参见H.Dong，物理化学期刊A(J.Phys.Chem.A)112(49):12687-12694(2008)；F.Mitsuko、R.Grubbs和J.D.Baldeschwieler，胶体与界面科学杂志(J.ColloidInterface Sci.)185:210-216(1997)；S.J.Grainger和E.H.El-Sayed，在生物响应杂化生物材料：材料科学家和生物工程学家的参考材料(Biologically-Responsive HybridBiomaterials:A Reference for Material Scientists and Bioengineers)，E.Jabbariet A.Khademhosseini编，马萨诸塞州波士顿(Boston,MA):Artech Publishing(2010)，第7章，第171-190页中)。因为pKa的差异，PMAA和PAA在中性pH(大约7.0)下的羧基基团的离子化程度可以显著不同并且可对存在于镜片护理溶液中的带正电的抗微生物剂(例如，PHMB、aldox、POLYQUAD等)具有不同吸收水平，即使是在相同的羧基基团浓度下。
PMAA基底涂层的厚度可通过增加PMAA浓度或增加硅酮水凝胶接触镜片与PMAA溶液的接触时间或两者来调节。在优选的实施例中，PMAA基底涂层具有每个镜片约20纳摩尔或更少、优选每个镜片约17.5纳摩尔或更少、更优选每个镜片约15纳摩尔或更少的羧基基团浓度，如根据实例中所述或US20140356965A1中所述的染色测定所确定的。
为了进一步降低对存在于镜片护理溶液中的带正电的抗微生物剂(例如，PHMB、aldox、POLYQUAD等)的吸收，将希望减小PMAA基底涂层的厚度，即硅酮水凝胶接触镜片的基底涂层中的羧基基团的浓度。然而，如果PMAA基底涂层的厚度太薄(或基底涂层中羧基基团的浓度太)，则这种基底涂层不能用作用于非硅酮水凝胶涂层的稳定锚定层，该非硅酮水凝胶涂层通过将亲水性聚合物材料共价地附接至PMAA基底涂层上形成。发现通过使PMAA基底涂层与聚酰胺胺表氯醇(PAE)的溶液在从约2.0至约3.5的pH下接触，可形成PAE掺杂的基底涂层以用于随后在硅酮水凝胶接触镜片上形成相对耐用的非硅酮水凝胶涂层。据信在从约2.0至约3.5的pH下，PAE可通过氢键相互作用与基底涂层中的PMAA掺混并且相互作用。在溶液中具有氮杂环丁烷鎓基团和羧基或氨基基团的水溶性可热交联的亲水性聚合物材料的存在下加热时，可根据方案I中所示涉及氮杂环丁烷鎓基团和羧基基团(或伯氨基基团或仲氨基基团)的热诱导反应机制，在硅酮水凝胶接触镜片上的PAE掺杂的基底涂层中在PMAA的羧基基团的一部分与PAE的氮杂环丁烷鎓基团的一部分之间形成交键
其中X1是-S-*、-OC(＝O)-*、或-NR’-*，其中R’是氢或C1-C20未取代的或取代的烷基基团，并且*代表有机基团。因为PMAA和PAE两者的部分穿透，可在硅酮水凝胶接触镜片的聚合物网络与交联的基底涂层的聚合物网络之间形成互锁，从而稳定化交联的基底涂层。交联的基底涂层的氮杂环丁烷鎓基团和羧基基团的剩余部分可与亲水性聚合物材料的羧基或氨基基团和氮杂环丁烷鎓基团反应以在硅酮水凝胶接触镜片上形成相对耐用的非硅酮水凝胶涂层。
发现在通过在溶液中不存在具有氮杂环丁烷鎓基团和氨基或羧基基团的水溶性可热交联的亲水性聚合物材料的情况下加热使硅酮水凝胶接触镜片的PAE掺杂的基底涂层交联之后，交联的基底涂层也不能充当锚定层来形成润滑性水凝胶涂层，即使在存在下根据如下所示涉及氮杂环丁烷鎓基团和羧基、伯氨基或仲氨基基团的热诱导反应机制再次加热时也是如此。因此，根据本发明，应当仅在溶液中具有氮杂环丁烷鎓基团和任选地(但优选地)氨基或羧基基团的水溶性可热交联的亲水性聚合物材料的存在下加热在其上具有PAE掺杂的基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片，使基底涂层交联，同时将亲水性聚合物材料共价地附接至基底涂层上。
使在其上具有基底涂层的接触镜片与PAE溶液接触可以通过将该接触镜片浸渍至该PAE溶液中或通过用该PAE溶液喷涂该接触镜片而发生。一种接触方法涉及将该接触镜片单独浸渍在PAE溶液的浴中持续一段时间或者可替代地将该接触镜片顺序地浸渍在一系列PAE溶液的浴中持续对于每个浴的固定的较短时间段。另一种接触方法涉及单独地喷涂PAE溶液。然而，许多替代方案涉及可以被本领域普通技术人员设计的喷涂-和浸渍-步骤的各种组合。使硅酮水凝胶接触镜片与PAE溶液接触从约30秒至约300秒的时间段(优选从约35秒至约200秒、更优选从约40秒至约120秒)以形成PAE掺杂的基底涂层。聚酰胺胺-表氯醇的重均分子量Mw是至少约10,000道尔顿、优选至少约50,000道尔顿、更优选从约100,000道尔顿至约5,000,000道尔顿。PAE溶液的浓度是相对于PAE溶液的总重量按重量计从约0.001％至约5％、优选从约0.01％至约2.5％、更优选从0.1％至约1.5％。PAE溶液可通过将聚酰胺胺-表氯醇溶解在水或水与一种或多种有机溶剂的混合物中来制备。
在优选的实施例中，可以便利地并且直接地在镜片包装中在高压灭菌期间进行加热步骤(即，在压力下加热该具有在包装溶液中的镜片的镜片包装约115℃至约125℃持续至少约20分钟，优选从20至60分钟)，该高压灭菌是在接触镜片行业中常用的灭菌方法。不与羧基、伯氨基或仲氨基基团反应的任何氮杂环丁烷鎓基团将在高压灭菌期间如以下示出的水解：
根据本发明，具有氮杂环丁烷鎓基团和任选地(但优选地)的氨基或羧基基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料可以是聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇或化学改性的聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇、化学改性的聚酰胺胺-表氯醇或其组合。优选地，具有氮杂环丁烷鎓基团和任选地(但优选地)氨基或羧基基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料是化学改性的聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇或化学改性的聚酰胺胺-表氯醇，包含(i)按重量计从约20％至约95％的衍生自聚酰胺胺-表氯醇或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的第一聚合物链，(ii)按重量计从约5％至约80％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有选自下组的至少一个反应性官能团，该组由以下各项组成：氨基基团、羧基基团、硫醇基、及其组合，其中这些亲水部分或第二聚合物链通过各自在该聚酰胺胺-表氯醇或该聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的一个氮杂环丁烷鎓基团与该亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基之间形成的一个或多个共价键而共价地附接至这些第一聚合物链，以及(iii)氮杂环丁烷鎓基团，其为这些第一聚合物链的一部分或者为共价地附接到这些第一聚合物链上的侧基或端基。该亲水性聚合物材料的组成是由根据在以上方案I中示出的交联反应用于制备该可热交联的亲水性聚合物材料的反应物混合物的组成(基于这些反应物的总重量)决定的。例如，如果基于反应物的总重量，反应物混合物包括按重量计约75％的聚酰胺胺-表氯醇和按重量计约25％的至少一种亲水性增强剂，则所得亲水性聚合物材料包含按重量计约75％的衍生自聚酰胺胺-表氯醇的第一聚合物链，以及按重量计约25％的衍生自所述至少一种亲水性增强剂的亲水部分或第二聚合物链。可热交联的亲水性聚合物材料的氮杂环丁烷鎓基团是(聚酰胺胺-表氯醇)的不参与用于制备可热交联的亲水性聚合物材料的交联反应的那些氮杂环丁烷鎓基团。
任何合适的亲水性增强剂可以用于本发明中，只要它们含有至少一个氨基、至少一个羧基、和/或至少一个硫醇基。
一类优选的亲水性增强剂包括而不限于：含有伯氨基、仲氨基、羧基或硫醇基的单糖(例如，3-氨基-1,2-丙二醇、1-硫醇甘油、5-酮基-D-葡萄糖酸、半乳糖胺、葡萄糖胺、半乳糖醛酸、葡萄糖酸、氨基葡萄糖酸、甘露糖胺、葡糖二酸1,4-内酯、糖酸、尤罗索尼克酸(Ketodeoxynonulosonic acid)、N-甲基-D-葡糖胺、1-氨基-1-脱氧-β-D-半乳糖、1-氨基-1-脱氧山梨醇、1-甲基氨基-1-脱氧山梨醇、N-氨基乙基葡糖酰胺(gluconamide))；含有伯氨基、仲氨基、羧基或硫醇基的二糖(例如，软骨素二糖钠盐、二(β-D-吡喃木糖基)胺、二半乳糖醛酸、肝素二糖、透明质酸二糖、乳糖酸)；以及含有伯氨基、仲氨基、羧基或硫醇基的寡糖(例如，羧甲基-β-环糊精钠盐、三半乳糖醛酸)；及其组合。
另一类优选的亲水性增强剂是具有一个或多个(伯或仲)氨基、羧基和/或硫醇基的亲水性聚合物。更优选地，氨基(-NHR’，其中R’如以上定义的)、羧基(-COOH)和/或硫醇(-SH)基团在作为亲水性增强剂的亲水性聚合物的含量是基于该亲水性聚合物的总重量按重量计小于约40％、优选小于约30％、更优选小于约20％、甚至更优选小于约10％。
作为亲水性增强剂的一类优选的亲水性聚合物是含有(伯或仲)氨基或羧基的多糖，例如像羧甲基纤维素(具有约40％或更少的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─[C6H10-mO5(CH2CO2H)m]─的组成估计的，其中m是1至3)、羧乙基纤维素(具有约36％或更少的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─[C6H10-mO5(C2H4CO2H)m]─的组成估计的，其中m是1至3)、羧丙基纤维素(具有约32％或更少的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─[C6H10- mO5(C3H6CO2H)m]─的组成估计的，其中m是1至3)、透明质酸(具有约11％的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─(C13H20O9NCO2H)─的组成估计的)、硫酸软骨素(具有约9.8％的羧基含量，该羧基含量是基于重复单元─(C12H18O13NS CO2H)─的组成估计的)、或其组合。
作为亲水性增强剂的另一类优选的亲水性聚合物包括但不限于：具有单氨基(伯或仲氨基)、羧基或硫醇基团的聚(乙二醇)(PEG)(例如，PEG-NH2、PEG-SH、PEG-COOH)；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一个或多个氨基(伯或仲氨基)、羧基或硫醇基团的多臂PEG；具有一个或多个氨基(伯或仲氨基)、羧基或硫醇基团的PEG树状聚合物；非反应性亲水性乙烯基单体的二氨基(伯或仲)或二羧基封端的均聚物或共聚物；非反应性亲水性乙烯基单体的单氨基-(伯或仲)或单羧基-封端的均聚物或共聚物；为包含以下项的组合物的聚合产物的共聚物：(1)按重量计约60％或更少、按重量计优选从约0.1％至约30％、更优选从约0.5％至约20％、甚至更优选从约1％至约15％的一种或多种反应性乙烯基单体和(2)至少一种非反应性亲水性乙烯基单体；以及其组合。一种或多种反应性乙烯基单体和一种或多种非反应性亲水性乙烯基单体是先前描述的那些。
更优选地，作为亲水性增强剂的亲水性聚合物是PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基团的多臂PEG；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基团的PEG树状聚合物；选自下组的非反应性亲水性乙烯基单体的单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物，该组由以下各项组成：丙烯酰胺(AAm)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达400道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、以及其组合；为包含以下项的组合物的聚合产物的共聚物：(1)按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5至约20％、更优选从约1％至约15％的丙烯酸、C1-C3烷基丙烯酸、烯丙胺和/或氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酸酯，和(2)至少一种选自下组的非反应性亲水性乙烯单体，该组由以下各项组成：丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、具有最高达400道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇、以及其组合。
最优选地，作为亲水性增强剂的亲水性增强剂是PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚乙烯吡咯烷酮；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚丙烯酰胺；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(DMA)；单氨基或单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(DMA-共-NVP)；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(NVP-共-N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯))；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(乙烯醇)；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚[(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱]均聚物或共聚物；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(NVP-共-乙烯醇)；单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的聚(DMA-共-乙烯醇)；具有按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5％至约20％、更优选从约1％至约15％的(甲基)丙烯酸的聚[(甲基)丙烯酸-共-丙烯酰胺]；具有按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5％至约20％、更优选从约1％至约15％的(甲基)丙烯酸的聚[(甲基)丙烯酸-共-NVP]；为包含以下项的组合物的聚合产物的共聚物：(1)(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱和(2)按重量计从约0.1％至约30％、优选从约0.5％至约20％、更优选从约1％至约15％的丙烯酸、C1-C3烷基丙烯酸、烯丙胺和/或氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酸酯；以及其组合。
具有官能团的PEG和具有官能团的多臂PEG可以从不同的商业供应商(例如，波利塞斯(Polyscience)、和希尔沃特聚合物公司(Shearwater Polymers,inc.)等)获得。
一种或多种非反应性亲水性乙烯基单体或一种含磷酰胆碱的乙烯基单体的单氨基、单羧基、二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物可以根据在美国专利号6,218,508中描述的程序制备。例如，为了制备非反应性亲水性乙烯基单体的二氨基或二羧基封端的均聚物或共聚物，该非反应性乙烯基单体、具有氨基或羧基基团的链转移剂(例如，2-氨基乙硫醇、2-巯基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、或其他羟基硫醇、氨基硫醇、或含羧基的硫醇)以及任选地其他乙烯基单体与反应性乙烯基单体(具有氨基或羧基基团)、在自由基引发剂存在下共聚(热地或光化地)。通常，链转移剂与除反应性乙烯基单体外的所有乙烯基单体的摩尔比是从约1:5至约1:100，而链转移剂与反应性乙烯基单体的摩尔比是1:1。在此制备中，具有氨基或羧基基团的该链转移剂用于控制所产生的亲水性聚合物的分子量并且形成所产生的亲水性聚合物的末端以便提供具有一个末端氨基或羧基基团的所产生的亲水性聚合物，而该反应性乙烯基单体将另一个末端羧基或氨基基团提供给所产生的亲水性聚合物。类似地，为了制备非反应性亲水性乙烯基单体的单氨基或单羧基封端的均聚物或共聚物，该非反应性乙烯基单体、具有氨基或羧基基团的链转移剂(例如，2-氨基乙硫醇、2-巯基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、或其他羟基硫醇、氨基硫醇、或含羧基的硫醇)以及任选地其他乙烯基单体在不存在任何反应性乙烯基单体下共聚(热地或光化地)。
如在此使用的，非反应性亲水性乙烯基单体的共聚物指的是非反应性亲水性乙烯基单体与一种或多种另外的乙烯基单体的聚合产物。包括非反应性亲水性乙烯基单体和反应性乙烯基单体(例如，含羧基的乙烯基单体，含伯氨基的乙烯基单体，或含仲氨基的乙烯基单体)的共聚物可以根据任何熟知的自由基聚合方法制备或者从商业供应商获得。包含甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱和含羧基的乙烯基单体(或含氨基的乙烯基单体)的共聚物可以从NOF公司获得(例如-A和-AF)。
具有至少一个氨基、羧基或硫醇基的亲水性聚合物(作为一种亲水性增强剂)的重均分子量Mw优选地是从约500至约1,000,000，更优选从约1,000至约500,000，甚至更优选从约5,000至约250,000道尔顿。
根据本发明，在亲水性增强剂与聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇共聚物(或聚酰胺胺-表氯醇)之间的反应是在从约40℃至约80℃的温度下进行持续足以形成含有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料的一段时间(从约0.3小时至约24小时、优选从约1小时至约12小时、甚至更优选从约2小时至约8小时)。
根据本发明，亲水性增强剂相对于聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇或聚酰胺胺-表氯醇的浓度必须被选择为不会使得所得亲水聚合物材料变为不溶于水的(即在室温，溶解度为小于0.005g/100ml水)，并且被选择为不会消耗聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇或聚酰胺胺-表氯醇中的多于约99％、优选约98％、更优选约97％、甚至更优选约96％的氮杂环丁烷鎓基团。
在一个优选的实施例中，具有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料包括：氮杂环丁烷鎓基团；按重量计从约20％至约95％、优选从约35％至约90％、更优选从约50％至约85％的衍生自聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇共聚物或聚酰胺胺-表氯醇的第一聚合物链；以及按重量计从约5％至约80％、优选从约10％至约65％、甚至更优选从约15％至约50％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有至少一个选自由伯氨基基团、仲氨基基团、羧基基团、硫醇基、及其组合组成的组的反应性官能团。
根据本发明，该加热步骤是优选地通过对在其上具有基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片在从约115℃至约125℃的温度下持续大约20-90分钟进行高压灭菌来进行，该硅酮水凝胶接触镜片被浸入于密封镜片包装中的包装溶液(即缓冲水性溶液)中。根据本发明的这个实施例，该包装溶液是在高压灭菌之后眼用安全的缓冲水性溶液。
镜片包装(或容器)是本领域技术人员熟知用于高压灭菌并且储存软接触镜片的。任何镜片包装可用于本发明中。优选地，镜片包装是包含基底和覆盖物的泡罩包装，其中该覆盖物可拆卸地密封至该基底上，其中该基底包括用于接收无菌包装溶液和该接触镜片的腔体。
在分配给使用者之前将镜片包装在单独的包装中，密封并灭菌(例如，在约120℃或更高下在压力下通过高压灭菌持续至少30分钟)。本领域技术人员应很好地理解如何将镜片包装密封和灭菌。
根据本发明，包装溶液含有至少一种缓冲剂和一种或多种本领域技术人员已知的其他成分。其他成分的实例包括但不限于张力剂、表面活性剂、抗菌剂、防腐剂和润滑剂(例如纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮)。
该包装溶液含有足以保持该包装溶液的pH在所希望的范围内，例如优选在约6.5至约7.5的生理上可接受范围内的量的缓冲剂。可使用任何已知的生理上相容性的缓冲剂。作为根据本发明的接触镜片护理组合物的一种成分的合适的缓冲剂是本领域技术人员已知的。实例是硼酸、硼酸盐(例如硼酸钠)、柠檬酸、柠檬酸盐(例如柠檬酸钾)、碳酸氢盐(例如碳酸氢钠)、三(2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇)、双-三(双-(2-羟基乙基)-亚氨基-三-(羟基甲基)-甲烷)、双-氨基多元醇、三乙醇胺、ACES(N-(2-羟基乙基)-2-氨基乙烷磺酸)、BES(N,N-双(2-羟基乙基)-2-氨基乙烷磺酸)、HEPES(4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪乙烷磺酸)、MES(2-(N-吗啉代)乙烷磺酸)、MOPS(3-[N-吗啉代]-丙烷磺酸)、PIPES(哌嗪-N,N’-双(2-乙烷磺酸)、TES(N-[三(羟基甲基)甲基]-2-氨基乙烷磺酸)、其盐、磷酸盐缓冲液(例如Na2HPO4、NaH2PO4、和KH2PO4)或其混合物。优选的双-氨基多元醇是1,3-双(三[羟甲基]-甲氨基)丙烷(双-TRIS-丙烷)。每一种缓冲剂在包装溶液中的量优选地是按重量计从0.001％至2％，优选从0.01％至1％。最优选地按重量计从约0.05％至约0.30％。
该包装溶液具有从约200至约450毫渗透分子(mOsm)、优选地从约250至约350mOsm的张力。该包装溶液的张力可通过加入影响该张力的有机或无机物质进行调整。合适的眼睛可接受的张力剂包括但不限于氯化钠、氯化钾、甘油、丙二醇、多元醇、甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇及其混合物。
本发明的包装溶液具有在25℃下从约1厘泊至约8厘泊、更优选从约1.5厘泊至约5厘泊的粘度。
在优选的实施例中，该包装溶液包含按重量计优选从约0.01％至约2％、更优选从约0.05％至约1.5％、甚至更优选从约0.1％至约1％、最优选从约0.2％至约0.5％的具有氮杂环丁烷鎓基团的水溶性可热交联的亲水性聚合物材料。
根据本发明的方法获得的硅酮水凝胶接触镜片具有特征为具有优选约90度或更小、更优选约80度或更小、甚至更优选约70度或更小、最优选约60度或更小的平均水接触角的表面亲水性/润湿性。
根据本发明的方法获得的硅酮水凝胶接触镜片具有一种选自下组的特性，该组由以下各项组成：至少约40barrer、优选地至少约50barrer、更优选地至少约60barrer、甚至更优选地至少约70barrer的透氧率；约1.5MPa或更小、优选地约1.2MPa或更小、更优选地约1.0或更小、甚至更优选地从约0.3MPa至约1.0Mpa的弹性模量；当完全水合时，按重量计从约15％至约70％、优选地从约20％至约65％、更优选地从约25％至约60％、甚至更优选地从约30％至约55％的水含量；特征为经受得住手指摩擦测试的涂层耐用性；或其组合。
可根据如在US 5,849,811中披露的Bulk Technique测量硅酮水凝胶接触镜片的含水量。
尽管已经使用特定的术语、器件和方法描述了本发明的各种实施例，但此类描述仅用于说明目的。所使用的词语是描述性而不是限制性的词语。应当理解，可以由本领域技术人员在不背离在以下权利要求书中阐述的本发明的精神或范围的情况下作出改变和变化。此外，应理解，各个实施例的多个方面可以整体地或部分地互换或者可以按照任何方式组合和/或一起使用，如下文所说明的：
1.一种用于生产各自在其上具有交联的亲水性涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，包括以下步骤：
(a)获得包含通过聚合可聚合组合物获得的聚合物的硅酮水凝胶接触镜片，该可聚合组合物包含
(i)至少一种含硅氧烷的乙烯基单体，
(ii)聚硅氧烷乙烯基交联剂，以及
(iii)相对于可聚合组分的总量按重量计至少约25％(优选按重量计至少约30％、更优选按重量计至少约35％、甚至更优选按重量计至少约40％)的一种或多种亲水性乙烯基单体，其中所述一种或多种亲水性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、2-丙烯酰胺基乙醇酸、N-羟丙基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合；
(b)使该硅酮水凝胶接触镜片与聚甲基丙烯酸的基于有机溶剂的溶液接触从约30秒至约120秒的时间段(优选从约35秒至约100秒、更优选从约40秒至约80秒)以形成基底涂层；
(c)使在步骤(b)中获得的硅酮水凝胶接触镜片与聚酰胺胺-表氯醇溶液接触从约30秒至约300秒的时间段(优选从约35秒至约200秒、更优选从约40秒至约120秒)以在硅酮水凝胶接触镜片上形成聚酰胺胺-表氯醇掺杂的基底涂层，其中该聚酰胺胺-表氯醇溶液包含相对于该PAE溶液的总重量按重量计从约0.001％至约5％(优选按重量计从约0.01％至约2.5％、更优选按重量计从约0.1％至约1.5％)的溶解于水中或水和有机溶剂的混合物中的聚酰胺胺-表氯醇并且具有从约2.0至约3.5(优选从约2.0至约3.0、更优选从约2.0至约2.5)的pH；
(d)将在步骤(c)中获得的在其上具有聚酰胺胺-表氯醇掺杂的基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片在水性溶液中加热至从约60℃至约140℃的温度并且在该温度下持续足够长的时间段以使该聚甲基丙烯酸、该聚酰胺胺-表氯醇和亲水性聚合物材料交联，从而在该硅酮水凝胶接触镜片上形成水凝胶涂层，该水性溶液包含具有氮杂环丁烷鎓基团和任选地(但优选地)氨基或羧基基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料，
其中该硅酮水凝胶接触镜片上的水凝胶涂层具有如特征为在经受30个循环的手指摩擦测试之后具有优于对照镜片上的对照涂层的润滑性的耐用性，其中该对照镜片是硅酮水凝胶接触镜片并且该对照镜片上的对照涂层是根据其中仅省去了以上列出的步骤(c)，而以上列出的其他步骤和条件未变化的方法获得。
2.如发明1所述的方法，其中该可聚合组合物包含相对于该可聚合组分的总量按重量计至少约30％(优选按重量计至少约35％、更优选按重量计至少约40％)的一种或多种亲水性乙烯基单体，其中所述一种或多种亲水性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、2-丙烯酰胺基乙醇酸、N-羟丙基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合。
3.如发明1或2所述的方法，其中使该硅酮水凝胶接触镜片与聚甲基丙烯酸的基于有机溶剂的溶液接触从约35秒至约100秒的时间段(优选从约40秒至约80秒)以形成基底涂层。
4.根据发明1至3中任一项所述的方法，其中使步骤(b)中获得的硅酮水凝胶接触镜片与聚酰胺胺-表氯醇溶液接触从约35秒至约200秒的时间段(优选从约40秒至约120秒)以在该硅酮水凝胶接触镜片上形成聚酰胺胺-表氯醇掺杂的基底涂层。
5.根据发明1至4中任一项所述的方法，其中该聚酰胺胺-表氯醇溶液包含相对于该聚酰胺胺-表氯醇溶液的总重量按重量计从约0.01％至约2.5％(优选按重量计从约0.1％至约1.5％)的溶解于水中或水和有机溶剂的混合物中的聚酰胺胺-表氯醇。
6.根据发明1至5中任一项所述的方法，其中该聚酰胺胺-表氯醇溶液具有从约2.0至约3.0(优选从约2.0至约2.5)的pH。
7.根据发明1至6中任一项所述的方法，其中该水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料具有氨基或羧基基团。
8.根据发明1至7中任一项所述的方法，其中所述一种或多种亲水性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合。
9.根据发明1至8中任一项所述的方法，其中该聚甲基丙烯酸具有至少约10,000道尔顿、优选至少约50,000道尔顿、更优选从约100,000道尔顿至约1,000,000道尔顿的重均分子量Mw。
10.根据发明1至9中任一项所述的方法，其中该聚甲基丙烯酸的浓度是相对于该有机基溶液的总重量按重量计从约0.001％至约1.5％、优选地从约0.002％至约0.75％、更优选地从0.003％至约0.1％。
11.根据发明1至10中任一项所述的方法，其中该聚甲基丙烯酸的基于有机溶剂的溶液包含按重量计至少约60％的有机溶剂、优选有机溶剂或一种或多种有机溶剂的混合物。
12.根据发明1至11中任一项所述的方法，其中该基底涂层中的羧基基团的量是每个镜片约20纳摩尔或更少、优选每个镜片约17.5纳摩尔或更少、更优选每个镜片约15纳摩尔或更少的羧基基团。
13.根据发明1至12中任一项所述的方法，其中该加热步骤是直接在密封的镜片包装中在通过高压灭菌器于从约115℃至约125℃的温度在压力下持续至少约20分钟进行灭菌的过程中进行的，该镜片包装包含包装溶液，该包装溶液包括该水溶性且可热交联的亲水聚合物材料。
14.如发明13所述的方法，其中该包装溶液包含按重量计从约0.01％至约2％(优选从约0.05％至约1.5％、更优选从约0.1％至约1％、甚至更优选从约0.2％至约0.5％)的该水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料。
15.如发明13或14所述的方法，其中该包装溶液包含足以维持从约6.0至约8.5的pH的量的至少一种缓冲剂，并且具有在25℃下从约200至约450毫渗透分子(mOsm)(优选从约250至约350mOsm)的张力，以及从约1厘泊至约8厘泊(优选从约1.5厘泊至约5厘泊)的粘度。
16.根据发明1至15中任一项所述的方法，其中该水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料包含：
(i)按重量计从约20％至约95％的衍生自聚酰胺胺-表氯醇或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的第一聚合物链；
(ii)按重量计从约5％至约80％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有至少一个选自由氨基、羧基、硫醇基、以及其组合组成的组的反应性官能团；以及
(iii)带正电的氮杂环丁烷鎓基团，这些氮杂环丁烷鎓基团是这些第一聚合物链的一部分或者是共价地连接至这些第一聚合物链上的侧基或端基，其中这些亲水性部分或第二聚合物链通过各自在该聚酰胺胺-表氯醇或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的一个氮杂环丁烷鎓基团与该亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基之间形成的一个或多个共价键而共价地附接至这些第一聚合物链上。
17.根据发明16所述的方法，其中该水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料包含按重量计从约35％至约90％(优选从约50％至约85％)的衍生自聚酰胺胺-表氯醇或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的第一聚合物链。
18.根据发明16或17所述的方法，其中该水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料包含按重量计从约10％至约65％(更优选从约15％至约50％)的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有至少一个选自由氨基、羧基、硫醇基、以及其组合组成的组的反应性官能团。
19.如发明16至18中任一项所述的方法，其中该亲水性增强剂是具有一个或多个氨基、羧基和/或硫醇基的亲水性聚合物，其中这些氨基、羧基和/或硫醇基在作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物中的含量是基于该亲水性聚合物的总重量按重量计小于约40％、优选地小于约30％、更优选地小于约20％、甚至更优选地小于约10％。
20.根据发明16至19中任一项所述的方法，其中作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物是：PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基团的多臂PEG；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基团的PEG树状聚合物；非反应性亲水性乙烯基单体的二氨基、二羧基、单氨基或单羧基封端的均聚物或共聚物；或其组合，其中PEG是聚乙二醇区段，其中该非反应性单体选自下组，该组由以下各项组成：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N,-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、3-丙烯酰基氨基-1-丙醇、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、含有磷酰胆碱的乙烯基单体、具有最高达1500道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、烯丙醇、乙烯醇(共聚物中乙酸乙烯酯的水解形式)、以及其组合。
21.根据发明16至19中任一项所述的方法，其中作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物是为包含以下项的组合物的聚合产物的共聚物：(1)按重量计约60％或更少、优选从约0.1％至约30％、更优选从约0.5％至约20％、甚至更优选按重量计从约1％至约15％的至少一种反应性乙烯基单体和(2)至少一种非反应性亲水性乙烯基单体，其中该反应性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酸酯、C1-C6烷基氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙胺、乙烯胺、氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、C1-C6烷基氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸、N,N-2-丙烯酰胺基乙醇酸、β-甲基-丙烯酸、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、当归酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯、以及其组合；
其中该非反应性单体选自下组，该组由以下各项组成：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N,-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、3-丙烯酰基氨基-1-丙醇、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、含磷酰胆碱的乙烯基单体、具有最高达1500道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、烯丙醇、乙烯醇(共聚物中乙酸乙烯酯的水解形式)、以及其组合。
22.根据发明16至18中任一项所述的方法、根据权利要求6所述的方法，其中作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物是含有氨基或羧基的多糖、透明质酸、硫酸软骨素、以及其组合。
23.根据发明16至22中任一项所述的方法，其中作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物的重均分子量Mw是从约500至约1,000,000、优选从约1,000至约500,000、甚至更优选从约5,000至约250,000道尔顿。
24.根据发明16至18中任一项所述的方法，其中该亲水性增强剂是：含有氨基、羧基或硫醇的单糖；含有氨基、羧基或硫醇的二糖；以及含有氨基、羧基或硫醇的低聚糖。
25.根据发明16至24中任一项所述的方法，其中这些第一聚合物链衍生自该聚酰胺胺-表氯醇。
26.根据发明16至24中任一项所述的方法，其中这些第一聚合物链衍生自该聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇。
27.一种根据如发明1至26中任一项所述的方法生产的硅酮水凝胶接触镜片。
28.如发明27所述的硅酮水凝胶接触镜片，其中该硅酮水凝胶接触镜片具有特征为具有优选约90度或更小、更优选约80度或更小、甚至更优选约70度或更小、最优选约60度或更小的平均水接触角的表面亲水性/润湿性。
29.如发明27或28所述的硅酮水凝胶接触镜片，其中该硅酮水凝胶接触镜片具有一种选自下组的特性，该组由以下各项组成：至少约40barrer的透氧率；从约0.3MPa至约1.0MPa的弹性模量；当完全水合时，按重量计从约15％至约70％的水含量；特征为经受得住手指摩擦测试的涂层耐用性；或其组合。
在此所提及或引用的所有专利、专利申请和公开，包括所有图和表，在与本说明书明确教导的内容保持一致的程度上，均以全文引用的方式并入。
应当理解，本文所描述的实例和实施例仅是出于说明的目的，并且根据其的各种修改或变化将建议给本领域技术人员并且包括在本申请的精神和范围内。
实例1
透氧率测量
根据美国专利申请公开号2012/0026457 A1的实例1中描述的程序，确定镜片和镜片材料的表观透氧率(Dkapp)、表观氧透过率(Dk/t)、固有(或边缘校正的)透氧率(Dkc)。
手指摩擦测试。
将镜片用多功能镜片护理溶液(或另一种多功能镜片护理溶液)经手指摩擦(佩戴一次性无粉乳胶手套)持续20秒并且然后用盐水冲洗。将以上程序重复给定次数，例如从1至30次(即模拟清洁和浸泡循环的手指摩擦测试的重复数目)。
润滑性评估。
该润滑性等级是一种定性分级方案，其中0指定为用商业镜片涂覆的对照镜片，1指定为OASYSTM/TruEyeTM商业镜片并且4指定为商业AIR镜片。将样品放置于PBS中持续至少两次各30分钟的冲洗，并且然后转移到新鲜PBS中，之后评估。在评估之前，将手用皂液冲洗，用去离子水广泛地冲洗并且然后用毛巾干燥。在手指之间处理这些样品并且相对于上述的以上标准镜片对每一个样品指定数值。例如，如果镜片被确定为仅仅稍好于AIR OPTIXTM镜片，那么它们被指定数字3。
表面亲水性/润湿性测试。
接触镜片上的水接触角是接触镜片的表面亲水性(或润湿性)的一般量度。特别地，一个低的水接触角对应于更亲水性的表面。使用VCA 2500 XE接触角测量设备(来自位于马萨诸塞州波士顿的AST公司)测量接触镜片的平均接触角(座滴法)。该设备能够测量前进或后退接触角或固着(静态)接触角。这些测量是在完全水合的接触镜片上并且在如下吸干之后立即进行。将接触镜片从小瓶中移出并且在约200ml新鲜的去离子水中洗涤3次以便从该镜片表面去除松散结合的包装添加剂。然后将该镜片放置在一块无绒清洁布(AlphaWipe TX1009)的顶部上，充分地轻擦以去除表面水，安装在该接触角测量支座上，用一股干空气吹干并且最终使用由制造厂商提供的软件自动地测量座滴接触角。用于测量接触角的去离子水具有>18MΩcm的电阻率并且所使用的液滴体积是2μl。典型地，未涂覆的硅酮水凝胶镜片(在高压灭菌之后)具有约120度的座滴接触角。在与该接触镜片开始接触之前，将镊子和支座用异丙醇充分地洗涤并且用去离子水冲洗。
水破裂时间(WBUT)测试。
镜片的可润湿性(在高压灭菌之后)也通过测定镜片表面上水膜开始破裂所需的时间而进行评估。简言之，将镜片从小瓶中移出并且放置于PBS中持续至少两次每次30分钟的冲洗，并且然后转移到新鲜PBS中，以便从镜片表面去除松散结合的包装添加剂。将该镜片从该溶液中移出并且保持对着明亮的光源。视觉记录暴露出下面镜片材料下的水膜破裂(脱湿)所需的时间。未涂覆的镜片典型地在从PBS中移出时即刻破裂并且被指定0秒的WBUT。展现出WBUT≥10秒的镜片被认为是可润湿的并且预期展现在眼睛上足够的润湿性(支撑泪液膜的能力)。
涂层完整性测试。
接触镜片表面上涂层的完整性可如下根据苏丹黑染色试验进行测试。将具有涂层(LbL涂层、等离子体涂层或任何其他涂层)的接触镜片浸入苏丹黑染料溶液(苏丹黑在维生素E油中的溶液)中。苏丹黑染料为疏水性的，且具有被疏水性材料吸附或吸附到疏水镜片表面或疏水镜片(例如硅酮水凝胶接触镜片)的部分涂覆表面上的疏水点上的巨大倾向。如果疏水镜片上的涂层是完整的，则在镜片上或镜片中应观察不到污点。所有测试镜片是完全水合的。
实例2
磷酸盐溶液(0.2％，pH 2)。磷酸盐溶液(0.2％，pH 2)通过将2克磷酸氢二钠脱水合物溶解在998克的DI水中来制备并且通过添加1N HCL将pH调节至2.0。
磷酸盐溶液(0.1％，pH 2)。磷酸盐溶液(0.1％,pH 2)通过从以上制备的磷酸盐溶液(0.2％，pH 2)进行稀释来制备。
碳酸氢盐溶液(0.2％，pH 10)。碳酸氢盐溶液(0.2％，pH 10)通过将2克的碳酸氢钠溶解在998克的DI水中来制备并且通过添加1N NaOH将pH调节至10.0。
碳酸氢盐溶液(0.1％，pH 10)。碳酸氢盐溶液(0.1％,pH 10)通过从以上制备的碳酸氢盐溶液(0.2％，pH 2)进行稀释来制备。
TBO储备溶液(2000ppm)。TBO储备溶液(2000ppm)通过将0.04克的甲苯胺蓝O(TBO)(来自西格玛奥德里奇(Sigma Aldrich))溶解在20克的DI水中来制备。
TBO染色溶液(50ppm)。TBO染色溶液(50ppm)通过稀释以上制备的TBO储备溶液来制备，例如通过将0.5g的TBO储备溶液与19.5g碳酸氢盐溶液(0.1％，pH 10)合并来制备。将溶液保持加盖以备用。
校正溶液。一系列TBO校正溶液通过用磷酸盐溶液(0.1％，pH 2)将TBO储备溶液稀释至具有以下浓度来制备：0.5ppm；1ppm；2ppm；4ppm；8ppm；10ppm；以及100ppm。
校正。用移液器一式两份地吸取1.5ml的TBO校正溶液(0至8ppm)于新的24孔TCPS板的‘B’和‘C’行中。将具有TBO校正溶液的板加载在分光光度计(SpectraMax M3，来自分子仪器公司(Molecular Devices))中、读取每个孔的吸光度、并且建立校正曲线。
每个镜片的羧基基团的测定。将待分析的每个镜片在每个镜片100ml的DI水中冲洗约5min以去除包装添加剂(来自一个组的所有镜片使用具有适当DI水体积的单一烧杯冲洗)。然后，将镜片从烧杯中取出并且使用Alpha wipe合成擦拭物轻轻吸去过量水。将镜片放置在24孔TCPS板中(每孔一个镜片)。用移液器将1.5ml的50pm染色溶液吸取到每个孔中并且将该板放置在设定于50℃的VWR数字块式加热器上并且用铝箔覆盖用于更快速且均匀加热。在加热30分钟后，将镜片从染色板中取出并且放置在24孔TCPS板的新孔中(每孔一个镜片)。用移液器吸入新鲜的1.5ml的碳酸氢盐溶液(0.1％，pH 10)并且使镜片在室温下静置5min。然后，将镜片取出并且将它们放置于24孔TCPS板的新孔中。用移液器吸入新鲜的1.5ml的碳酸氢盐溶液(0.1％，pH 10)并且使板在设定于35℃的块式加热器上静置30min。将镜片从孔中取出并且使用Alpha wipe合成擦拭物轻轻吸去过量染色。将镜片放置到新的24孔TCPS板的“B”和“C”行的孔中，并且用移液器吸入1.5ml的磷酸盐溶液(0.1％，pH 2)。使板在设定于50℃的块式加热器上静置30min。将在此步骤期间结合的染料从镜片释放。将镜片从孔取出并且将剩余的溶液备用于UV-VIS分析。将具有剩余溶液的板加载在分光光度计(SpectraMax M3，来自分子仪器公司)中、读取每个孔的吸光度，并且基于获得的校正曲线确定从每个镜片释放到1.5ml磷酸盐溶液(0.1％，pH 2)中的TBO的浓度。基于1:1TBO:羧基基团比率将该浓度转化为每个镜片的纳摩尔的羧基基团。
实例3
制备CE-PDMS大分子单体
在第一步骤中，将α,ω-双(2-羟基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Mn＝2000，信越公司(Shin-Etsu)，KF-6001a)用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)通过使49.85g的α,ω-双(2-羟基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷与11.1g IPDI在150g干燥的甲基乙基酮(MEK)中在0.063g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)存在下反应而进行封端。将该反应保持在40℃下持续4.5h，形成IPDI-PDMS-IPDI。在第二步骤中，将164.8g的α,ω-双(2-羟基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Mn＝3000，信越公司，KF-6002)与50g干燥MEK的混合物逐滴添加至该IPDI-PDMS-IPDI溶液中，向该溶液中已经添加了附加的0.063g DBTDL。将该反应器保持在约40℃下持续4.5h，形成HO-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-OH。然后在减压下除去MEK。在第三步骤中，在第三步骤中通过添加7.77g的甲基丙烯酸异氰酸基乙基酯(IEM)和另外的0.063g的DBTDL用甲基丙烯酰基氧基乙基基团封端末端羟基，形成IEM-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-IEM(即，用甲基丙烯酸酯基团封端的CE-PDMS)。
交替制备具有末端甲基丙烯酸酯基团的CE-PDMS大分子单体
将240.43g的KF-6001添加至配备有搅拌、温度计、低温恒温器、滴液漏斗、和氮气/真空入口适配器的1-L反应器内，并且然后通过施加高真空(2×10-2毫巴)进行干燥。然后，在干氮气的气氛下，然后将320g蒸馏过的MEK添加至该反应器内并且充分搅拌该混合物。将0.235g的DBTDL添加至该反应器中。在将该反应器升温至45℃之后，通过加料漏斗在10分钟内在中等搅拌下将45.86g的IPDI添加至该反应器中。将该反应保持在60℃下持续2小时。然后添加溶解于452g蒸馏过的MEK中的630g的KF-6002并且搅拌直到形成均匀的溶液。添加约0.235g的DBTDL，并且将该反应器保持在约55℃下在干燥氮气覆盖下过夜。次日，通过闪蒸去除MEK。冷却该反应器并且然后将22.7g的IEM装入该反应器中，接着是装入约0.235g的DBTDL。在约3小时之后，添加另外的3.3g的IEM并且允许该反应继续进行过夜。次日，将该反应混合物冷却至约18℃以获得具有末端甲基丙烯酸酯基团的CE-PDMS大分子单体。
制备镜片配制品
镜片配制品通过将组分溶解在1-丙醇中以具有以下组成来制备：按重量计约32％的以上制备的CE-PDMS大分子单体、按重量计约21％的N-[三(三甲基甲硅烷氧基)-甲硅烷基丙基]丙烯酰胺(TRIS-Am)、按重量计约23％的N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、按重量计约0.6％的N-(羰基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1,2-二硬酯酰基-sn-甘油基-3-磷酸乙醇胺，钠盐)(L-PEG)、按重量计约1％的Darocur 1173(DC1173)、按重量计约0.1％的visitint(于三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯TRIS中的5％铜酞菁蓝颜料分散体)、按重量计约0.8％的1,2-二肉豆蔻酰基-sn-甘油基-3-胆碱磷酸(DMPC)、约200ppm的1-羟基-2,2,6,6-四甲基-哌啶(H-tempo)、以及按重量计约22％的1-丙醇。
未涂覆的接触镜片的制备
在与在美国专利号7,384,590中的图1-6和7,387,759(图1-6)中示出的模具类似的可再使用的模具(石英阴半模和玻璃阳半模)中从以上制备的镜片配制品通过铸造模制来制备镜片。用UV辐射(13.0mW/cm2)照射这些模具中的镜片配制品持续约24秒。然后通过浸渍在以下系列的浴中萃取铸造模制的接触镜片：DI水浴(约56秒)；6个MEK浴(分别约44、56、56、56、56和56秒)。
实例4
PMAA涂覆溶液。聚甲基丙烯酸(PMAA)涂覆溶液通过将一定量的PMAA(M.W.:300-600kDa，来自Polysciences公司)溶解在给定体积的1-丙醇/水(90％/10％重量/重量)混合物中以具有按重量计约0.011％的浓度来制备，并且用甲酸将pH调节至约2.0。
PAE溶液I。PAE溶液通过将一定量的聚酰胺胺表氯醇(Kymene)溶解在给定体积的水中以具有按重量计约0.5％的浓度来制备，并且将pH调节至所需pH(例如，2.0、3.5、7或9)。
PAE溶液II。PAE溶液通过将一定量的聚酰胺胺表氯醇(Kymene)溶解在给定体积的水(按重量计68％)和1-丙醇(按重量计32％)中以具有按重量计约0.5％的浓度来制备，并且将pH调节至pH 2.0。

Claims (15)

1.一种用于生产各自在其上具有交联的亲水性涂层的硅酮水凝胶接触镜片的方法，包括以下步骤：
(a)获得包含为可聚合组合物的聚合产物的聚合物的硅酮水凝胶接触镜片，该可聚合组合物包含
(i)至少一种含硅氧烷的乙烯基单体，
(ii)聚硅氧烷乙烯基交联剂，以及
(iii)相对于可聚合组分的总量按重量计至少约25％(优选按重量计至少约30％、更优选按重量计至少约35％、甚至更优选按重量计至少约40％)的一种或多种亲水性乙烯基单体，其中所述一种或多种亲水性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、2-丙烯酰胺基乙醇酸、N-羟丙基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合；
(b)使该硅酮水凝胶接触镜片与聚甲基丙烯酸的基于有机溶剂的溶液接触从约30秒至约120秒的时间段(优选从约35秒至约100秒、更优选从约40秒至约80秒)以形成基底涂层；
(c)使在步骤(b)中获得的硅酮水凝胶接触镜片与聚酰胺胺-表氯醇溶液接触从约30秒至约300秒的时间段(优选从约35秒至约200秒、更优选从约40秒至约120秒)以在硅酮水凝胶接触镜片上形成聚酰胺胺-表氯醇掺杂的基底涂层，其中该聚酰胺胺-表氯醇溶液包含相对于该聚酰胺胺-表氯醇溶液的总重量按重量计从约0.001％至约5％(优选按重量计从约0.01％至约2.5％、更优选按重量计从约0.1％至约1.5％)的溶解于水中或水和有机溶剂的混合物中的聚酰胺胺-表氯醇并且具有从约2.0至约3.5(优选从约2.0至约3.0、更优选从约2.0至约2.5)的pH；
(d)将在步骤(c)中获得的在其上具有聚酰胺胺-表氯醇掺杂的基底涂层的硅酮水凝胶接触镜片在水性溶液中加热至从约60℃至约140℃的温度并且在该温度下持续足够长的时间段以使该聚甲基丙烯酸、该聚酰胺胺-表氯醇和亲水性聚合物材料交联，从而在该硅酮水凝胶接触镜片上形成水凝胶涂层，该水性溶液包含具有氮杂环丁烷鎓基团和任选地(但优选地)氨基或羧基基团的水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料，
其中该硅酮水凝胶接触镜片上的水凝胶涂层具有如特征为在经受30个循环的手指摩擦测试之后具有优于对照镜片上的对照涂层的润滑性的耐用性，其中该对照镜片是硅酮水凝胶接触镜片并且该对照镜片上的对照涂层是根据其中仅省去了以上列出的步骤(c)，而以上列出的其他步骤和条件未变化的方法获得。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种亲水性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺(DMMA)、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中该聚甲基丙烯酸具有至少约10,000道尔顿、优选至少约50,000道尔顿、更优选从约100,000道尔顿至约1,000,000道尔顿的重均分子量Mw；其中该聚甲基丙烯酸的浓度是相对于该有机基溶液的总重量按重量计从约0.001％至约1.5％、优选地从约0.002％至约0.75％、更优选地从0.003％至约0.1％；其中该聚甲基丙烯酸的基于有机溶剂的溶液包含按重量计至少约60％的有机溶剂。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该基底涂层中的羧基基团的量是每个镜片约20纳摩尔或更少、优选每个镜片约17.5纳摩尔或更少、更优选每个镜片约15纳摩尔或更少。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中该加热步骤是直接在密封的镜片包装中在通过高压灭菌器于从约115℃至约125℃的温度在压力下持续至少约20分钟进行灭菌的过程中进行的，该镜片包装包含包装溶液，该包装溶液包括该水溶性且可热交联的亲水聚合物材料；其中该包装溶液包含按重量计从约0.01％至约2％、优选从约0.05％至约1.5％、更优选从约0.1％至约1％、甚至更优选从约0.2％至约0.5％的该水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料；其中该包装溶液包含足以维持从约6.0至约8.5的pH的量的至少一种缓冲剂，并且具有在25℃下从约200至约450毫渗透分子(mOsm)、优选从约250至约350mOsm的张力，以及从约1厘泊至约8厘泊、优选从约1.5厘泊至约5厘泊的粘度。
6.如权利要求1至5中任一项所述的方法，其中该水溶性且可热交联的亲水性聚合物材料包含：
(i)按重量计从约20％至约95％、优选从约35％至约90％、更优选从约50％至约85％的衍生自聚酰胺胺-表氯醇或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的第一聚合物链；
(ii)按重量计从约5％至约80％、优选从约10％至约65％、甚至更优选从约15％至约50％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性部分或第二聚合物链，该至少一种亲水性增强剂具有至少一个选自由氨基、羧基、硫醇基、以及其组合组成的组的反应性官能团；以及
(iii)带正电的氮杂环丁烷鎓基团，这些氮杂环丁烷鎓基团是这些第一聚合物链的一部分或者是共价地连接至这些第一聚合物链上的侧基或端基，其中这些亲水性部分或第二聚合物链通过各自在该聚酰胺胺-表氯醇或聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇的一个氮杂环丁烷鎓基团与该亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基之间形成的一个或多个共价键而共价地附接至这些第一聚合物链上。
7.如权利要求6所述的方法，其中该亲水性增强剂是具有一个或多个氨基、羧基和/或硫醇基的亲水性聚合物，其中这些氨基、羧基和/或硫醇基在作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物中的含量是基于该亲水性聚合物的总重量按重量计小于约40％、优选地小于约30％、更优选地小于约20％、甚至更优选地小于约10％。
8.如权利要求6或7所述的方法，其中作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物是：PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基团的多臂PEG；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基团的PEG树状聚合物；非反应性亲水性乙烯基单体的二氨基、二羧基、单氨基或单羧基封端的均聚物或共聚物；或其组合，其中PEG是聚乙二醇区段，其中该非反应性单体选自下组，该组由以下各项组成：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N,-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、3-丙烯酰基氨基-1-丙醇、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、含有磷酰胆碱的乙烯基单体、具有最高达1500道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、烯丙醇、乙烯醇(共聚物中乙酸乙烯酯的水解形式)、以及其组合。
9.如权利要求6或7所述的方法，其中作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物是为包含以下项的组合物的聚合产物的共聚物：(1)按重量计约60％或更少、优选从约0.1％至约30％、更优选从约0.5％至约20％、甚至更优选按重量计从约1％至约15％的至少一种反应性乙烯基单体和(2)至少一种非反应性亲水性乙烯基单体，其中该反应性乙烯基单体选自下组，该组由以下各项组成：氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酸酯、C1-C6烷基氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙胺、乙烯胺、氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、C1-C6烷基氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸、N,N-2-丙烯酰胺基乙醇酸、β-甲基-丙烯酸、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、当归酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯、以及其组合；
其中该非反应性单体选自下组，该组由以下各项组成：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N,-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、3-丙烯酰基氨基-1-丙醇、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、含磷酰胆碱的乙烯基单体、具有最高达1500道尔顿的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、烯丙醇、乙烯醇(共聚物中乙酸乙烯酯的水解形式)、以及其组合。
10.如权利要求6所述的方法，其中作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物是含有氨基或羧基的多糖、透明质酸、硫酸软骨素、以及其组合。
11.如权利要求6至10中任一项所述的方法，其中作为该亲水性增强剂的该亲水性聚合物的重均分子量Mw是从约500至约1,000,000、优选从约1,000至约500,000、甚至更优选从约5,000至约250,000道尔顿。
12.如权利要求6所述的方法，其中该亲水性增强剂是：含有氨基、羧基或硫醇的单糖；含有氨基、羧基或硫醇的二糖；以及含有氨基、羧基或硫醇的低聚糖。
13.如权利要求6至12中任一项所述的方法，其中这些第一聚合物链衍生自该聚酰胺胺-表氯醇。
14.如权利要求6至12中任一项所述的方法，其中这些第一聚合物链衍生自该聚(2-噁唑啉-共-乙烯亚胺)-表氯醇。
15.一种根据如权利要求1至14中任一项所述的方法生产的硅酮水凝胶接触镜片。
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