CN107522933A - 一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法 - Google Patents
一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107522933A CN107522933A CN201710875779.5A CN201710875779A CN107522933A CN 107522933 A CN107522933 A CN 107522933A CN 201710875779 A CN201710875779 A CN 201710875779A CN 107522933 A CN107522933 A CN 107522933A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified starch
- plastic
- hydrophobic modified
- bio
- plastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 title abstract description 20
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims abstract description 89
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims abstract description 85
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims abstract description 85
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 81
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 claims abstract description 57
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 55
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000004595 color masterbatch Substances 0.000 claims abstract 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 59
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 38
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 38
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- -1 fatty acid salt Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 16
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 15
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 10
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000008380 degradant Substances 0.000 claims description 9
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 9
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- XXLFLUJXWKXUGS-UHFFFAOYSA-N 6-methoxyquinoline-4-carboxylic acid Chemical compound N1=CC=C(C(O)=O)C2=CC(OC)=CC=C21 XXLFLUJXWKXUGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 claims description 6
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 claims description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 5
- 229940099112 cornstarch Drugs 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004080 punching Methods 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960005137 succinic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 16
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 14
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 14
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000036541 health Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- CTIHZTFULZJBGQ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);decanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O CTIHZTFULZJBGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C(C)CN(CC(O)=O)CC(O)=O XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- XHQSLVIGPHXVAK-UHFFFAOYSA-K iron(3+);octadecanoate Chemical compound [Fe+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XHQSLVIGPHXVAK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000272525 Anas platyrhynchos Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004855 amber Substances 0.000 description 1
- UMEAURNTRYCPNR-UHFFFAOYSA-N azane;iron(2+) Chemical compound N.[Fe+2] UMEAURNTRYCPNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- FYHXNYLLNIKZMR-UHFFFAOYSA-N calcium;carbonic acid Chemical compound [Ca].OC(O)=O FYHXNYLLNIKZMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WHRBSMVATPCWLU-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triformate Chemical compound [Fe+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O WHRBSMVATPCWLU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/066—LDPE (radical process)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Refuse Receptacles (AREA)
Abstract
本申请提供了一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法，该垃圾袋由混合料通过挤出吹塑工艺制得，所述混合料包括：憎水改性淀粉、塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒；所述憎水改性淀粉与塑料树脂的质量比为(5～50)：(50～95)；所述氧化降解添加剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述生物降解助剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述热稳定剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述填充剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述色母粒为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～6％。本发明所述垃圾袋可实现完全降解，成本低，易加工。
Description
技术领域
本发明涉及塑料制品技术领域，尤其涉及一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法。
背景技术
垃圾袋是人们日常生活中一种重要的塑料制品，在家庭垃圾收集、清运和环卫清洁等领域具有非常广泛的用途，为人们的生活带来了极大便利。但大量垃圾袋的使用也进一步加重了白色污染的问题，对自然环境造成了严重危害。
由于垃圾袋大都是用不可降解材料生产的，塑料结构稳定，不易被天然微生物菌降解，在自然环境中长期不降解，对土地有极大的危害，会改变土地的酸碱度，严重污染土壤，影响土地的可持续利用。而焚烧所产生的有害烟尘和有毒气体，同样也会造成对大气环境造成污染。
为此，国内外广泛开展了可降解生态塑料制品的研究工作，其中研究开发较多的是生物降解塑料制品。生物降解塑料是在自然条件下，通过土壤微生物的生命活动而进行降解的一类塑料，可分为化学合成高分子基、天然高分子基两大类。从降解机理看，生物降解塑料又可分为不完全生物降解垃圾袋和可完全生物降解塑料。可完全生物降解塑料最终分解成水和二氧化碳等无机物，但是这类塑料存在加工困难、耐水性差和加工成本较高等问题，目前难以产业化推广和应用。
其中，淀粉基塑料属于天然高分子基、不完全生物降解塑料的一种，淀粉基填充型垃圾袋通常是在通用塑料(PE、PVC等)中加入淀粉和其他添加剂制成。从节约石化资源的角度来说，淀粉为可再生的生物质资源，相应的淀粉基塑料产品是名副其实的低碳产品，在很大程度上可以节约石化资源。淀粉可以实现在自然环境中的完全降解，淀粉基垃圾袋的降解主要依靠的是淀粉组分的分解，塑料基材不能降解；然而，淀粉分解后会在塑料基材上留下小洞或将整个垃圾袋变为难分解的碎片。这些碎片材不具有降解性能，且难以回收，仍对土壤环境造成污染，不能彻底解决“白色污染”问题。
发明内容
有鉴于此，本申请的目的在于提供一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法，本发明提供的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋可实现完全降解，加工简便，易于推广和应用。
本发明提供一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，由混合料通过挤出吹塑工艺制得，所述混合料包括：憎水改性淀粉、塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒；
所述憎水改性淀粉与塑料树脂的质量比为(5～50)：(50～95)；所述氧化降解添加剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述生物降解助剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述热稳定剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述填充剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述色母粒为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～6％。
优选地，所述塑料树脂选自低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯中的一种或多种。
优选地，所述憎水改性淀粉由原淀粉与改性剂反应制得，所述改性剂选自金属脂肪酸盐、脂肪酸和金属酸酯中的一种或多种。
优选地，所述原淀粉选自玉米淀粉、马铃薯淀粉和红薯淀粉中的一种或多种。
优选地，所述氧化降解添加剂由包括纳米过渡金属无机物、过渡金属盐和塑料基体的物料制成。
优选地，所述生物降解助剂选自1,3-丙二胺四乙酸(PDTA)、柠檬酸、乳酸、琥珀酸、富马酸、苹果酸、奎宁酸和草酸中的一种或几种。
优选地，所述热稳定剂选自硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种。
优选地，所述填充剂选自碳酸钙和滑石粉中的一种或多种。
优选地，所述色母粒的颜色为黑色、黄色或绿色。
本发明提供一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋的制备方法，包括以下步骤：
A)将塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒混合，然后加入憎水改性淀粉，得到混合料；所述憎水改性淀粉与塑料树脂的质量比为(5～50)：(50～95)；所述氧化降解催化剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述生物降解助剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述热稳定剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述填充剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％；所述色母粒为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～6％；
B)将所述混合料进行挤出吹塑、印刷、冲裁、热合，得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋。
优选地，所述步骤A)中混合的温度为40～60℃，混合搅拌5～20min后加入憎水改性淀粉，继续混合搅拌5～20min，得到混合料。
优选地，所述步骤B)中挤出吹塑的温度为160～190℃。
与现有技术相比，在一定配比下，本发明提供的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋以憎水改性淀粉为生物活性降解物质，塑料树脂为基体，辅助添加氧化降解添加剂、生物降解助剂以及热稳定剂、填充剂和色母粒等。在本发明中，改性淀粉表现出明显的憎水性，可提高淀粉可塑性，以及淀粉与基体塑料之间的相容性。通过采用憎水改性淀粉一方面能提高淀粉在塑料基材中的分散性，提高淀粉基塑料的加工性能，降低了加工难度；另一方面也保证了垃圾袋的综合性能。本发明在垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋中添加氧化降解添加剂和生物降解助剂，使得塑料基体部分兼具了氧化生物双降解特性。此外，通过调控氧化降解添加剂和生物降解助剂的添加比例，可以控制降解垃圾袋的降解速度，实现垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋的完全降解。因此，本发明混合料中各组分共同作用，实现了垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋的完全降解，并且生产加工成本较低，加工简便，易于推广和应用。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，由混合料通过挤出吹塑工艺制得，所述混合料包括：憎水改性淀粉、塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒；所述憎水改性淀粉与塑料树脂的质量比为(5～50)：(50～95)；所述氧化降解添加剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的1～20％，所述生物降解助剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的1～20％，所述热稳定剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的0.1～2％，所述填充剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的0.1～2％；所述色母粒为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～6％。
本发明提供的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋可实现完全降解，对环境无污染；并且生产加工成本较低，加工简便，克服了一般完全生物降解垃圾袋加工复杂、成本高、不易推广的弊端。
本发明提供的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋采用包括憎水改性淀粉、塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒的混合料，通过挤出吹塑工艺制得。所述塑料树脂通常原属于不能被自然降解的塑料部分，优选选自低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)和聚氯乙烯(PVC)中的一种或多种，更优选为HDPE和LDPE中的一种或多种。本发明对所述塑料树脂的来源没有特殊限制，可以采用市售产品，如低密度聚乙烯树脂，重均分子量范围50000～250000，熔融指数0.5g/10min～5g/10min。
本发明所述生态垃圾袋以改性后的淀粉作为生物活性降解物质，所述改性后的淀粉具有憎水性，可提高淀粉可塑性，以及淀粉与塑料树脂之间的相容性，利于垃圾袋的综合性能等。即，所述混合料包括憎水改性淀粉；并且所述憎水改性淀粉与塑料树脂的质量比为(5～50)：(50～95)。在本发明的实施例中，所述憎水改性淀粉的添加量为5～50％，优选为10～30％，更优选为25～30％；塑料树脂添加量为50～95％。由于淀粉的来源广泛，成本较低，本发明所述的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋具有降低成本、提高垃圾袋中生物质碳含量的显著优势。
本发明对所述憎水改性淀粉的来源没有特殊限制，可以采用羟基氢取代度≥30％或HLB值≤6的淀粉类市售产品。在本发明的优选实施例中，所述憎水改性淀粉由原淀粉与改性剂反应制得；其中，所述原淀粉选自玉米淀粉、马铃薯淀粉和红薯淀粉中的一种或多种。在本发明中，所述改性剂可选自金属脂肪酸盐、脂肪酸和金属酸酯中的一种或多种。所述的金属脂肪酸盐如硬脂酸盐，包括硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁中的一种或多种，添加比例可为1～3％；金属酸酯类包括铝酸酯和钛酸酯中的一种或多种，添加比例可为1～3％；脂肪酸优选为硬脂酸、油酸和月桂酸中的一种或多种，添加比例可为1～3％。本发明实施例优选同时添加三种不同种类的改性剂，对原淀粉进行改性处理；该处理过程中的反应条件可为120～190℃的温度下，混合搅拌15～50min，得到上述的憎水改性淀粉。通过该工艺制备的憎水改性淀粉，其表面羟基氢取代度≥30％。
本发明制备生物基垃圾袋的混合料包括氧化降解添加剂和生物降解助剂；本发明所述的氧化降解添加剂是促进塑料树脂在光、热以及氧等环境条件中通过氧化降解，使其分子量降低到1万以下；所述生物降解助剂是促进已发生氧化降解的小分子量聚合物链段，被微生物利用并逐步进行生物降解。本发明实施例在垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋中添加不同比例的纳米级氧化降解添加剂，通过自然界中光、热的作用，将垃圾袋中大分子量的聚乙烯等塑料基材氧化降解为小分子量聚合物，在生物降解助剂的促进下，由土壤中常见的微生物降解为水、二氧化碳和腐殖质被作物利用，对环境无二次污染，从根本上解决生物基塑料垃圾袋产品不能完全降解的问题。
在本发明中，所述氧化降解添加剂和生物降解助剂的添加量均为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的1～20％，优选为5～20％；如添加量过多，则影响垃圾袋加工及其综合性能。在本发明的实施例中，所述氧化降解添加剂由包括纳米过渡金属无机物、过渡金属盐塑料基体的物料制成，所述生物降解助剂包括1,3-丙二胺四乙酸(PDTA)、柠檬酸、乳酸、琥珀酸富马酸、苹果酸、奎宁酸、草酸中的一种或几种。氧化降解添加剂和生物降解助剂共同构成多元双降解添加剂，本发明实施例在垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋中掺混少量这种添加剂，取得更好的降解效果。
在本发明的实施例中，所述氧化降解添加剂包括纳米过渡金属无机物，其为紫外光催化降解成分，颗粒直径可在5nm～900nm之间。所述纳米过渡金属无机物优选自纳米过渡金属氧化物或纳米过渡金属硫化物，更优选为纳米TiO2、纳米ZnO、纳米ZnS、纳米CdS和纳米PbS中的一种无机物或多种形成的混合物或复合物(如TixZnyO2x+y，其中的x、y和2x+y为原子比)，最优选为纳米TiO2。所述氧化降解添加剂优选包括0.1wt％～10wt％的纳米过渡金属无机物，更优选包括1wt％～8wt％的纳米过渡金属无机物。
所述氧化降解添加剂可包括过渡金属盐，其为可见光催化氧化降解和热催化氧化降解成分。所述过渡金属盐中的过渡金属优选自钴、铁、钒、锰、铈或锌；即，所述过渡金属盐包括铁、钴、钒、锰、铈、锌等的水溶性有机酸盐或无机酸盐。在本发明的实施例中，所述过渡金属盐可选自铁、钴、钒、锰、铈或锌的甲酸盐、乙酸盐、硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐或乙酰丙酮盐，如甲酸铁、乙酸铁、硝酸铁、硝酸钴、硫酸铁、硫酸二铵铁、乙酰丙酮铁、氯化铁等。所述氧化降解添加剂优选包括1wt％～10wt％的过渡金属盐，更优选包括3wt％～8wt％的过渡金属盐。
所述氧化降解添加剂包括余量的塑料基体，优选自聚烯烃、聚苯胺或聚酯，更优选为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯中的一种或多种，最优选为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或聚氯乙烯。本发明优选采用含有聚烯烃的氧化降解添加剂，其与垃圾袋材料的相容性更好，利于应用。本发明对所述塑料基体的来源等没有特殊限制，采用市售产品即可。
本发明实施例可将上述纳米过渡金属无机物、过渡金属盐和塑料基体混合，经挤出造粒，得到氧化降解添加剂。其中，所述混合优选在高速搅拌机中进行，搅拌的时间一般为1分钟～3分钟。本发明实施例可采用双螺杆造粒机组进行挤出造粒；各挤出区段的温度一般为50℃～250℃，挤出转数可为25转/分～450转/分。
本发明对所述氧化降解添加剂的来源没有特殊限制，可以采用市售产品；本发明实施例可以采用山东天壮环保科技有限公司的型号为EBP-1205、EBP-1204和EBP-1203的氧化降解添加剂中的一种或几种。具体地，氧化降解添加剂EBP-1203的具体成分及质量分数占比为：线性低密度聚乙烯树脂90％、纳米TiO23％、纳米ZnO 3％、硝酸钴4％；氧化降解添加剂EBP-1204的具体成分及质量分数占比为：线性低密度聚乙烯树脂91％、纳米TiO24％、癸酸钴5％；氧化降解添加剂EBP-1205的具体成分及质量分数占比为：线性低密度聚乙烯树脂90％、纳米TiO22％、癸酸钴4％、硬脂酸铁4％。
所述生物降解助剂可包括多元有机酸，其为助生物降解成分。所述多元有机酸优选为1,3-丙二胺四乙酸(PDTA)、酒石酸、富马酸、苹果酸和柠檬酸中的一种或多种，更优选为柠檬酸。本发明对所述多元有机酸等的来源没有特殊限制，采用市售产品即可。
除了氧化降解添加剂和生物降解助剂，本发明提供的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋的混合料包括热稳定剂、填充剂和色母粒等其他添加剂。所述热稳定剂优选选自硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种；所述填充剂优选选自碳酸钙和滑石粉中的一种或多种；所述色母粒的颜色可为黑色、黄色或绿色。所述热稳定剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的0.1～2％，优选为0.5～1.5％；所述填充剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的0.1～2％，优选为0.5～1.5％；所述色母粒为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～6％，优选为1.5～5.5％。
相应地，本发明提供了一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋的制备方法，包括：
A)将塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒混合，然后加入憎水改性淀粉，得到混合料；所述憎水改性淀粉与塑料树脂的质量比为(5～50)：(50～95)；所述氧化降解添加剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的1～20％，所述生物降解助剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的1～20％，所述热稳定剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的0.1～2％，所述填充剂为塑料树脂和憎水改性淀粉总质量的0.1～2％，所述色母粒为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～6％；
B)将所述混合料进行挤出吹塑、印刷、冲裁、热合等，得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋。
在本发明中，所述的塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒，以及憎水改性淀粉等原料的内容与前文所述的内容一致，在此不再赘述。本发明实施例首先对原淀粉改性处理以制备憎水改性淀粉，具体地，将原淀粉固体粉末与改性剂一起投放于高速搅拌机中，搅拌、反应，得到憎水改性淀粉。其中，所述改性剂可选自金属脂肪酸盐、脂肪酸和金属酸酯中的一种或多种，具体种类与反应条件等也与前文所述的内容一致，在此不在一一赘述。改性后的淀粉表现出明显的憎水性，可提高淀粉可塑性及淀粉与高分子聚合物之间的相容性。
本发明实施例将塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒加入高速搅拌机中，优选在温度为40～60℃的条件下，混合搅拌5min～20min。混合均匀后，再加入憎水改性淀粉继续混合搅拌，5min～20min后，即可得到混合料。
本发明实施例将上述混合料加入到吹膜机的料斗中，优选控制吹膜组的温度为160～190℃，通过挤出吹塑工艺，制备得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋。其中，具体可设定吹膜机五个加热段的温度分别为160℃、165℃、175℃、175℃、180℃，经挤出吹塑成均匀膜桶。随后，经过常规的牵引、印刷、冲裁、热合等，得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋产品。
制得垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋后，本发明对其进行性能测试。所述垃圾袋产品厚度范围15～50μm；拉伸强度一般为10MPa～20MPa，断裂伸长率100％～250％。该产品使用性能优良，能够满足垃圾袋使用环境和寿命要求，且降解诱导期可控。本发明可调整憎水改性淀粉和氧化降解添加剂、生物降解助剂的添加比例，实现对降解时间的控制。实践表明，在野外环境下90～150天，该产品开始降解过程，拉伸强度、断裂伸长率迅速下降；在野外环境下，经180～360天后，达到完全降解，土壤中无可见塑料残留。本发明所述垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋达到其使用寿命后完全降解，避免了对环境造成污染，解决了传统淀粉填充型垃圾袋不能完全降解的问题。
本发明垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋由于添加了改性后的淀粉作为生物活性降解物质，提高了垃圾袋的生物质碳含量。改性后的淀粉还增加了与塑料树脂之间的相容性，加工简便，有效的降低了垃圾袋产品加工成本。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法进行具体地描述。
实施例1
(1)改性淀粉制备：按照质量配比，将93％玉米淀粉(济南鸿旭化工有限公司，食品级，含水量≤14％)、3％硬脂酸钙、3％钛酸四丁酯和1％油酸加入高速搅拌机中，于130℃下混合搅拌12min，得到憎水改性玉米淀粉，取代度32％。
(2)混料：将质量分数为35％的低密度聚乙烯树脂(LDPE，大庆石化2426F)、质量分数为35％的高密度聚乙烯树脂(HDPE，齐鲁石化6098)和氧化降解添加剂EBP-1203(山东天壮环保科技有限公司)、柠檬酸(日照金禾生化集团有限公司)加入高速搅拌机中，在40℃下混合搅拌5min后加入硬脂酸钙(淄博市鲁川化工有限公司，优级品，200目)和滑石粉(上海创宇化工有限公司，400目)，黑色母粒(茂康材料科技(常熟)有限公司)以及30％憎水改性玉米淀粉，搅拌5min，得到混合料。其中，氧化降解添加剂、生物降解助剂的质量均占塑料基材和改性淀粉总质量为3％，硬脂酸钙和滑石粉分别占1％、1％，黑色母粒占3％。氧化降解添加剂EBP-1203的具体成分及质量分数占比为：线性低密度聚乙烯树脂90％(齐鲁石化7042)、纳米TiO23％(宣城晶瑞新材料有限公司)、纳米ZnO 3％(山东博奥实业有限公司)、硝酸钴4％(南京细诺化工科技有限公司)。
(3)吹膜：上述混合料导入吹膜机料斗中(浙江东风塑料机械厂SJ-50型高低压吹膜机组)，设定吹膜机五个加热段的温度分别为160℃、165℃、175℃、175℃、185℃，经挤出吹塑成均匀膜桶，控制挤出量和牵引速度，使膜厚为20μm。随后经牵引、印刷、冲裁、热合等，得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋。
按照上文所述方法，将制备的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋进行性能测试。在野外自然条件下，经过140天垃圾袋试样发生了降解，力学强度下降，拉伸强度由14.5MPa下降为6.3MPa。经过320天，垃圾袋完全降解，土壤中无可见塑料留存。
实施例2
(1)改性淀粉制备：按照质量配比，将94％马铃薯淀粉(济南清岸化工有限公司，食品级，含水率≤18％)、2％硬脂酸铁、1％钛酸四丁酯和3％硬脂酸加入高速搅拌机中，于120℃下混合搅拌35min，得到憎水改性马铃薯淀粉，取代度33％。
(2)混料：将质量分数为75％的低密度聚乙烯树脂(LDPE，大庆石化2426F)和氧化降解添加剂EBP-1204(山东天壮环保科技有限公司)、苹果酸(河南万海化工产品有限公司)加入高速搅拌机中，在60℃下混合搅拌10min后加入硬脂酸镁(淄博市鲁川化工有限公司，优级品，200目)和碳酸钙(淄博市鲁川化工有限公司，优级品，200目)，黑色母粒(茂康材料科技(常熟)有限公司)，以及25％憎水改性马铃薯淀粉搅拌5min，得到混合料。其中，氧化降解添加剂和生物降解助剂的质量均占塑料基材和改性淀粉总质量为6％，硬脂酸镁和碳酸钙分别占0.5％、1％，黑色母粒占3％。氧化降解添加剂EBP-1204的具体成分及质量分数占比为：线性低密度聚乙烯树脂91％(齐鲁石化7042)、纳米TiO24％(宣城晶瑞新材料有限公司)、癸酸钴5％(淄川鲁泰化工有限公司)
(3)吹膜：上述混合料导入吹膜机料斗中(浙江东风塑料机械厂SJ-50型高低压吹膜机组)，设定吹膜机五个加热段的温度分别为165℃、165℃、170℃、175℃、185℃，经挤出吹塑成均匀膜桶，控制挤出量和牵引速度，使膜厚为25μm。随后经牵引、印刷、冲裁、热合等，得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋。
按照上文所述方法，将制备的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋进行性能测试。在野外自然条件下，经过90天，垃圾袋试样发生了降解，力学强度下降，拉伸强度由15.5MPa下降为3.7MPa。经过260天，垃圾袋完全降解，土壤中无可见塑料留存。
实施例3
(1)改性淀粉制备：按照质量配比，将93％红薯淀粉(山东梁山红太阳淀粉制品厂，食品级，含水量≤10％)、1％硬脂酸锌、3％钛酸四丁酯和3％月桂酸加入高速搅拌机中，于160℃下混合搅拌25min，得到憎水改性红薯淀粉，取代度35％。
(2)混料：将质量分数为90％的低密度聚乙烯树脂(LDPE，大庆石化2426F)和氧化降解添加剂EBP-1205(山东天壮环保科技有限公司)、柠檬酸(日照金禾生化集团有限公司)加入高速搅拌机中，在45℃下混合搅拌10min后加入硬脂酸钙(淄博市鲁川化工有限公司，优级品，200目)、碳酸钙(淄博市鲁川化工有限公司，优级品，200目)和黑色母粒(茂康材料科技(常熟)有限公司)以及10％憎水改性红薯淀粉搅拌5min，得到混合料。其中，氧化降解添加剂和生物降解助剂的质量均占塑料基材和改性淀粉总质量的20％，硬脂酸钙和滑石粉分别占1％、0.5％，黑色母粒占5％。氧化降解添加剂EBP-1205的具体成分及质量分数占比为：线性低密度聚乙烯树脂90％(齐鲁石化7042)、纳米TiO22％(宣城晶瑞新材料有限公司)、癸酸钴4％(淄川鲁泰化工有限公司)、硬脂酸铁4％(广东翁江化学试剂有限公司)。
(3)吹膜：上述混合料导入吹膜机料斗中(浙江东风塑料机械厂SJ-50型高低压吹膜机组)，设定吹膜机五个加热段的温度分别为170℃、175℃、180℃、185℃、185℃，经挤出吹塑成均匀膜桶，控制挤出量和牵引速度，使膜厚为35μm。随后经牵引、印刷、冲裁、热合等，得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋。
按照上文所述方法，将制备的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋进行性能测试。在野外自然条件下，经过100天，垃圾袋试样发生了降解，力学强度下降，拉伸强度由15.3MPa下降为3.3MPa。经过210天，垃圾袋完全降解，土壤中无塑料薄膜残留。
对比例1
(1)混料：将质量分数为45％的低密度聚乙烯树脂(LDPE，大庆石化2426F)、质量分数为55％的高密度聚乙烯树脂(HDPE，齐鲁石化6098)和氧化降解添加剂EBP-1203、苹果酸(河南万海化工产品有限公司)加入高速搅拌机中，在40℃下混合搅拌5min后加入硬脂酸钙(淄博市鲁川化工有限公司，优级品，200目)和滑石粉(上海创宇化工有限公司，400目)及黑色母粒(茂康材料科技(常熟)有限公司)搅拌5min，得到混合料。其中，氧化降解添加剂、生物降解助剂的质量均占塑料基材质量为3％，硬脂酸钙和滑石粉分别占1％、1％，黑色母粒占3％。
(2)吹膜：上述混合料导入吹膜机料斗中(浙江东风塑料机械厂SJ-50型高低压吹膜机组)，设定吹膜机五个加热段的温度分别为160℃、165℃、175℃、175℃、185℃，经挤出吹塑成均匀膜桶，控制挤出量和牵引速度，使膜厚为30μm。随后经牵引、印刷、冲裁、热合等，得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋。
按照上文所述方法，将制备的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋进行性能测试。在野外自然条件下，经过150天垃圾袋试样发生了降解，力学强度下降，拉伸强度由16MPa下降为7.1MPa。经过330天，垃圾袋完全降解，土壤中无可见塑料留存。
对比例2
(1)混料：将质量分数为70％的低密度聚乙烯树脂(LDPE，大庆石化2426F)和30％玉米原淀粉，以及硬脂酸钙、滑石粉、黑色母粒加入高速搅拌机中，在50℃下混合搅拌10min，得到混合料。其中，硬脂酸钙、滑石粉、黑色母粒分别占塑料基材和淀粉总质量的2％、1％、3％。
(2)吹膜：上述混合料导入吹膜机料斗中(浙江东风塑料机械厂SJ-50型高低压吹膜机组)，设定吹膜机五个加热段的温度分别为150℃、160℃、170℃、170℃、180℃。混合料经塑化挤出后，在膨大、牵引过程中出现大量破口，导致吹膜无法完成。
对比例3
(1)混料：将质量分数为80％的低密度聚乙烯树脂(LDPE，大庆石化2426F)和氧化降解添加剂EBP-1204、苹果酸(河南万海化工产品有限公司)加入高速搅拌机中，在50℃下混合搅拌5min后加入硬脂酸钙(淄博市鲁川化工有限公司，优级品，200目)和滑石粉(上海创宇化工有限公司，400目)，黑色母粒(茂康材料科技(常熟)有限公司)以及20％原玉米淀粉，搅拌5min，得到混合料。其中，氧化降解添加剂、苹果酸的质量均占塑料基材和原玉米淀粉总质量为5％，硬脂酸钙和滑石粉分别占0.5％、1％，黑色母粒占5％。
(3)吹膜：上述混合料导入吹膜机料斗中(浙江东风塑料机械厂SJ-50型高低压吹膜机组)，设定吹膜机五个加热段的温度分别为150℃、160℃、175℃、175℃、180℃，混合料经塑化挤出后，在膨大、牵引过程中出现大量破口，导致吹膜无法完成。
对比例4
(1)将质量分数为80％的低密度聚乙烯树脂(LDPE，大庆石化2426F)和氧化降解添加剂EBP-1204加入高速搅拌机中，在60℃下混合搅拌10min后加入硬脂酸镁、碳酸钙和黑色母粒，以及20％憎水改性玉米淀粉(实施例1中制得)搅拌5min，得到混合料。其中，氧化降解添加剂占塑料基材和改性淀粉总质量的5％，硬脂酸镁和碳酸钙分别占0.5％、1％，，黑色母粒占2％。。
(2)吹膜：上述混合料导入吹膜机料斗中(浙江东风塑料机械厂SJ-50型高低压吹膜机组)，设定吹膜机五个加热段的温度分别为155℃、160℃、170℃、170℃、180℃，经挤出吹塑成均匀膜桶，控制挤出量和牵引速度，使膜厚为25μm。随后经牵引、印刷、制袋、分切，得到生物基全降解塑料垃圾袋。
按照上文所述方法，将制备的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋进行性能测试。在野外自然条件下，经过90天，垃圾袋试样发生了降解，力学强度下降，拉伸强度由16MPa下降为5MPa。经过260天，塑料包装袋完全降解为粉末，分子量测试表明重均分子量降为1万以下，说明塑料垃圾袋未发生有效生物降解。
对比例5
(1)混料：将质量分数为85％的低密度聚乙烯树脂(LDPE，大庆石化2426F)和苹果酸(河南万海化工产品有限公司)加入高速搅拌机中，在60℃下混合搅拌10min后加入硬脂酸镁、碳酸钙和黑色母粒以及15％憎水改性玉米淀粉(实施例1中制得)搅拌5min，得到混合料。其中，苹果酸占塑料基材和改性淀粉总质量的7％，硬脂酸镁和碳酸钙分别占2％、1.5％，，色母粒占3％。
(2)吹膜：上述混合料导入吹膜机料斗中(浙江东风塑料机械厂SJ-50型高低压吹膜机组)，设定吹膜机五个加热段的温度分别为155℃、160℃、170℃、170℃、180℃，经挤出吹塑成均匀膜桶，控制挤出量和牵引速度，使膜厚为35μm。随后经牵引、印刷、制袋、分切，得到生物基全降解塑料垃圾袋。
按照上文所述方法，将制备的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋进行性能测试。在野外自然条件下，经过120天，塑料包装袋试样出现破损，分子量测试表明其聚乙烯成分未发生有效降解，重均分子量降低不明显。
由以上实施例可知，本发明采用憎水改性淀粉，可提高淀粉可塑性以及淀粉与基体塑料之间的相容性，不但提高了物基全降解塑料垃圾袋的生物质碳含量，有效降低生产加工成本，而且也保证了垃圾袋的综合性能。此外，通过调控氧化降解添加剂和生物降解助剂的添加比例，可以控制降解垃圾袋的降解速度，实现物生物基全降解塑料垃圾袋的降解可控性。本发明混合料中各组分共同作用，实现了生物基全降解塑料垃圾袋的完全降解，并且生产加工成本较低，加工简便，易于推广和应用。
Claims (10)
1.一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，由混合料通过挤出吹塑工艺制得，所述混合料包括：憎水改性淀粉、塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒；
所述憎水改性淀粉与塑料树脂的质量比为(5～50)：(50～95)；所述氧化降解添加剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述生物降解助剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述热稳定剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述填充剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述色母粒为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～6％。
2.根据权利要求1所述的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，其特征在于，所述憎水改性淀粉由原淀粉与改性剂反应制得，所述改性剂选自金属脂肪酸盐、脂肪酸和金属酸酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，其特征在于，所述塑料树脂选自低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，其特征在于，所述原淀粉选自玉米淀粉、马铃薯淀粉和红薯淀粉中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，其特征在于，所述氧化降解添加剂由包括纳米过渡金属无机物、过渡金属盐和塑料基体的物料制成；所述生物降解助剂包括1,3-丙二胺四乙酸、柠檬酸、乳酸、琥珀酸、富马酸、苹果酸、奎宁酸和草酸中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，其特征在于，所述热稳定剂选自硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，其特征在于，所述填充剂选自碳酸钙和滑石粉中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋，其特征在于，所述色母粒的颜色为黑色、黄色或绿色。
9.一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋的制备方法，包括以下步骤：
A)将塑料树脂、氧化降解添加剂、生物降解助剂、热稳定剂、填充剂和色母粒混合，然后加入憎水改性淀粉，得到混合料；所述憎水改性淀粉与塑料树脂的质量比为(5～50)：(50～95)；所述氧化降解添加剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述生物降解助剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～20％，所述热稳定剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述填充剂为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的0.1～2％，所述色母粒为憎水改性淀粉和塑料树脂总质量的1～6％；
B)将所述混合料进行挤出吹塑、印刷、冲裁、热合，得到垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)中挤出吹塑的温度为160～190℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710875779.5A CN107522933B (zh) | 2017-09-25 | 2017-09-25 | 一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710875779.5A CN107522933B (zh) | 2017-09-25 | 2017-09-25 | 一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107522933A true CN107522933A (zh) | 2017-12-29 |
| CN107522933B CN107522933B (zh) | 2020-08-28 |
Family
ID=60737264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710875779.5A Active CN107522933B (zh) | 2017-09-25 | 2017-09-25 | 一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107522933B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109577100A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-05 | 广州泽田餐饮用品实业有限公司 | 一种可光氧降解的聚乙烯淋膜纸及其制备方法与应用 |
| CN110527146A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-03 | 武汉市鑫麒盛环保科技有限责任公司 | 一种可降解分类垃圾袋及其制备方法 |
| CN111558503A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-08-21 | 徐俊晖 | 一种可降解塑料垃圾袋加工系统 |
| CN112480620A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-12 | 安徽同光邦飞生物科技有限公司 | 一种用于湿垃圾袋的降解树脂混合物及其制备方法 |
| WO2021136603A1 (de) * | 2019-12-29 | 2021-07-08 | Braukmann Gmbh | Ein vakuumverschliessbarer kunststoffbeutel |
| RU2812458C1 (ru) * | 2019-12-29 | 2024-01-30 | Браукманн Гмбх | Запечатываемый под вакуумом пластиковый пакет |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1088595A (zh) * | 1992-11-13 | 1994-06-29 | 大世吕化学工业株式会社 | 生物降解性纤维素酯组合物及物品 |
| CN1418906A (zh) * | 2002-11-28 | 2003-05-21 | 玉环县星光环卫薄膜厂 | 双降解塑料薄膜及其生产方法 |
| CN101712775A (zh) * | 2009-11-24 | 2010-05-26 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 淀粉基生物降解材料的制备方法 |
| CN101921422A (zh) * | 2010-07-30 | 2010-12-22 | 王丽红 | 生态降解塑料垃圾袋 |
| KR20130084189A (ko) * | 2012-01-16 | 2013-07-24 | 콘프라테크 주식회사 | 바이오 베이스 쓰레기 봉투 및 이의 제조방법 |
| CN104861210A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-08-26 | 亿帆鑫富药业股份有限公司 | 一种疏水稳定的淀粉基全生物降解树脂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-09-25 CN CN201710875779.5A patent/CN107522933B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1088595A (zh) * | 1992-11-13 | 1994-06-29 | 大世吕化学工业株式会社 | 生物降解性纤维素酯组合物及物品 |
| CN1418906A (zh) * | 2002-11-28 | 2003-05-21 | 玉环县星光环卫薄膜厂 | 双降解塑料薄膜及其生产方法 |
| CN101712775A (zh) * | 2009-11-24 | 2010-05-26 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 淀粉基生物降解材料的制备方法 |
| CN101921422A (zh) * | 2010-07-30 | 2010-12-22 | 王丽红 | 生态降解塑料垃圾袋 |
| KR20130084189A (ko) * | 2012-01-16 | 2013-07-24 | 콘프라테크 주식회사 | 바이오 베이스 쓰레기 봉투 및 이의 제조방법 |
| CN104861210A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-08-26 | 亿帆鑫富药业股份有限公司 | 一种疏水稳定的淀粉基全生物降解树脂及其制备方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109577100A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-05 | 广州泽田餐饮用品实业有限公司 | 一种可光氧降解的聚乙烯淋膜纸及其制备方法与应用 |
| CN109577100B (zh) * | 2018-12-18 | 2021-08-24 | 广州泽田餐饮用品实业有限公司 | 一种可光氧降解的聚乙烯淋膜纸及其制备方法与应用 |
| CN110527146A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-12-03 | 武汉市鑫麒盛环保科技有限责任公司 | 一种可降解分类垃圾袋及其制备方法 |
| WO2021136603A1 (de) * | 2019-12-29 | 2021-07-08 | Braukmann Gmbh | Ein vakuumverschliessbarer kunststoffbeutel |
| RU2812458C1 (ru) * | 2019-12-29 | 2024-01-30 | Браукманн Гмбх | Запечатываемый под вакуумом пластиковый пакет |
| CN111558503A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-08-21 | 徐俊晖 | 一种可降解塑料垃圾袋加工系统 |
| CN111558503B (zh) * | 2020-05-25 | 2021-08-03 | 湖州国晟智能设备科技有限公司 | 一种可降解塑料垃圾袋加工系统 |
| CN112480620A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-12 | 安徽同光邦飞生物科技有限公司 | 一种用于湿垃圾袋的降解树脂混合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107522933B (zh) | 2020-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107522933A (zh) | 一种垃圾分类用生物基全降解塑料垃圾袋及其制备方法 | |
| CN107488293A (zh) | 一种生物基全降解塑料食品包装袋及其制备方法 | |
| CN104031302B (zh) | 一种可控氧化生物降解塑料母粒及其制备方法 | |
| EP4071212A1 (en) | Biodegradable resin composition and production method therefor | |
| CN1037515C (zh) | 一种可生物降解的含淀粉的高分子组合物及其制备方法 | |
| CN107629304A (zh) | 一种生物基生态地膜及其制备方法 | |
| CN102875853A (zh) | 一种可降解塑料及其制备方法 | |
| CN102634094A (zh) | 一种光-热氧双降解塑料薄膜及其制造方法 | |
| CN101717537B (zh) | 一种聚烯烃薄膜及其制造方法 | |
| CN101948598B (zh) | 一种生物降解薄膜的制备方法 | |
| CN107488298B (zh) | 一种生物基全降解塑料母料、其制备方法和应用 | |
| CN106479132B (zh) | 一种塑料薄膜降解母粒及其制备方法与应用 | |
| CN112940389A (zh) | 一种厌氧降解材料及其制备方法 | |
| CN101775168A (zh) | 一种胶原蛋白改性制备的生物降解塑料及其制备方法 | |
| CN104945870A (zh) | 一种可完全生物降解的改性聚乳酸吹膜级树脂及其制备方法 | |
| CN1785641A (zh) | 一种共混生物降解材料的生产工艺 | |
| KR102058394B1 (ko) | 친환경 바이오 필름 봉투의 제조방법 및 이로부터 수득된 필름 봉투 | |
| KR102579310B1 (ko) | 폴리비닐알코올을 포함하는 생분해성 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
| CN1298777C (zh) | 用于塑料的热氧化促降解母料及其制备方法 | |
| CN109988400A (zh) | 一种环保型可降解包装复合膜及其制备方法 | |
| CN107619529A (zh) | 一种生物基全降解塑料、其制备方法和应用 | |
| CN111269466A (zh) | 塑料母料、制备方法及塑料 | |
| KR101208107B1 (ko) | 바이오매스 펠렛을 이용한 자동차 내장재용 플라스틱의 제조방법 | |
| CN104371288A (zh) | 一种复合淀粉生物降解材料及其制备方法 | |
| CN101824212B (zh) | 一种聚乳酸可降解材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20191205 Address after: 610023 No.2, floor 17, building 1, No.339, Kehua South Road, Chengdu hi tech Zone, Chengdu, Sichuan Province Applicant after: Sichuan Miaoshun Environmental Protection Technology Co., Ltd. Address before: 610000 Sichuan Chengdu hi tech Zone, KELONG South Road, No. 339 Ming Yu mansion, Miao Shun environmental protection Applicant before: Li Shunhua |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200415 Address after: No.107, No.6 renfengqian street, Tianqiao District, Jinan City, Shandong Province Applicant after: Wang Zhenhua Address before: 610023 No.2, floor 17, building 1, No.339, Kehua South Road, Chengdu hi tech Zone, Chengdu, Sichuan Province Applicant before: Sichuan Miaoshun Environmental Protection Technology Co., Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200720 Address after: 610023 No. 2, 17/F, Building 339 South Kehua Road, Chengdu High-tech Zone, Sichuan Province Applicant after: Sichuan Miaoshun Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Address before: No.107, No.6 renfengqian street, Tianqiao District, Jinan City, Shandong Province Applicant before: Wang Zhenhua |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 610023 No. 2, 17/F, Building 339 South Kehua Road, Chengdu High-tech Zone, Sichuan Province Patentee after: Sichuan miaoshun Environmental Protection Technology Group Co., Ltd Address before: 610023 No. 2, 17/F, Building 339 South Kehua Road, Chengdu High-tech Zone, Sichuan Province Patentee before: Sichuan Miaoshun Environmental Protection Technology Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210825 Address after: 17 / F, Mingyu building, No.339 Kehua South Road, high tech Zone, Chengdu, Sichuan 610041 Patentee after: Li Shunhua Address before: 610023 No. 2, 17/F, Building 339 South Kehua Road, Chengdu High-tech Zone, Sichuan Province Patentee before: Sichuan miaoshun Environmental Protection Technology Group Co., Ltd |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220516 Address after: 830000 No. 9-246, Dingxiang 1st Street, BINGTUAN Industrial Park, Toutunhe District, Urumqi City (12th Division), Xinjiang Uygur Autonomous Region Patentee after: Xinjiang miaoshun Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Address before: 17 / F, Mingyu building, No.339 Kehua South Road, high tech Zone, Chengdu, Sichuan 610041 Patentee before: Li Shunhua |
|
| TR01 | Transfer of patent right |