一种LED-UV紫外光固化木器纳米涂料及其制备方法
技术领域
本发明内容涉及LED-UV紫外光固化材料领域,具体涉及LED-UV紫外光固化木器涂料技术,尤其涉及一种LED-UV紫外光固化木器纳米涂料及其制备方法。
背景技术
传统的木器涂料主要有溶剂型PU聚氨酯涂料、溶剂型PE聚酯涂料和溶剂型NC硝基涂料等溶剂型涂料。随着涂料行业技术的不断创新,继上述传统溶剂型涂料后又发展起来汞灯型UV紫外光固化涂料和水性涂料,尤其是汞灯型紫外光固化涂料的应用范围越来越广泛。汞灯型UV涂料具有高固含量、快速固化、低排放、少污染、流水线生产、漆膜性能优异等显著特点,因而其在我国只有短短十几年时间就得到了迅猛的发展。目前,汞灯型UV固化涂料已广泛应用于木器涂装领域,包括木地板、木家具、木门等方面,有逐渐取代传统溶剂型涂料的发展趋势,已成为我国环境友好型涂料行业发展的重点方向。现在,LED-UV涂料比汞灯型UV涂料更节能、更环保,LED-UV涂料比汞灯型UV涂料节能70-90%,LED-UV光固化系统在使用过程中不产生臭氧、也没有汞灯破裂所产生的水银汞的污染,LED-UV涂料比汞灯型UV涂料产生的热量更少,可以用于对热敏感基材的涂布。LED-UV涂料是汞灯型UV涂料的升级换代产品,有逐渐取代汞灯型UV涂料的发展趋势,正逐渐成为我国环境友好型涂料行业发展的另一重点方向。
传统的溶剂型涂料中40-70%为挥发性的有机溶剂,在施工使用过程中均排放到大气中,对环境造成严重的污染,并对施工人员的身体健康造成了极大的危害。传统的溶剂型涂料用在地板、家具、木门等木器产品上由于其中的有机挥发物残留而造成了严重的家装室内环境污染,对人身健康留下了巨大的隐患。UV涂料采用高沸点的活性单体作为稀释剂,在紫外光的照射下参与固化成膜,因而UV涂料可做到几乎不含挥发性有机溶剂,避免了挥发性有机物残留的弊病。随着人们环保意识的增强和国家环保法规的日益严格,UV涂料得到了社会的普遍认可,日新月异的技术创新为UV涂料在各个领域的应用创造了广阔的市场。UV涂料是一种真正意义上的环境友好型涂料,符合经济(Economy)、效率(Efficiency)、生态(Ecology)、能源(Energy)、多能(Enabling)的“5E”原则。UV涂料成为取代传统溶剂型涂料的最理想的发展方向之一,并且LED-UV涂料也逐渐成为取代汞灯型UV涂料、溶剂型涂料、部分水性涂料的理想产品。
UV涂料使用紫外光照射来进行固化,因而对于紫外光照射不到或不能充分照射的部位涂层无法达到所需要的固化程度。目前,紫外光固化专用设备的光源普遍使用比较经济适用的高压汞灯--即汞灯型UV光固化设备,其产生的紫外光能量占比约30%,其中很大一部分为红外线能量。由于大量红外线能量的产生使固化过程中工件表面温度过高而造成工件受损。尤其是现在市场上普遍使用的压贴木皮的木器(木门、家具)产品,涂层固化过程中过高的温度易造成木皮脱胶起泡。木器产品的不同造型导致紫外光不能充分照射到所需固化的涂层表面,从而达不到固化效果。为降低固化过程中温度对木器产品的不良影响,固化设备中采用滤光器件阻止红外线照射到工件表面达到降温的目的,而滤光器件在过滤红外线的同时也将很大部分紫外光过滤,大大降低了涂层的紫外光照射能量。因此平面木器工件上使用的普通汞灯型UV涂料产品在上述情况中不能得到很好的应用,需要开发一种低紫外光能量固化的产品--即LED-UV光固化涂料。
发明内容
本发明的目的在于针对现有汞灯型紫外光固化涂料产品的不足,提供一种利用低紫外光照射能量即可实现涂料固化的LED-UV紫外光固化木器纳米涂料及其制备方法。
本发明的上述目的通过如下方案予以实现:一种LED-UV紫外光固化木器纳米涂料及其制备方法,其配方由如下各原料的重量百分比构成:季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯(以下简称改性聚氨酯丙烯酸酯树脂)为25-30%,脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂为10-15%,乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为20-25%,二丙二醇二丙烯酸酯为10-20%,纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液为2-5%,润湿分散剂为0.2-1.0%,纳米硫酸钡粉为10-15%,夺氢型光引发剂为2-4%,活性胺为1-3%,裂解型光引发为2-4%,流平剂为0.2-0.5%,消泡剂为0.2-0.5%,阻聚剂为0.1-0.3%。所述季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯的官能度为 4-15,黏度为100-20000厘泊;所述脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂的官能度为2-6;所述纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液的无溶剂分散液中的纳米耐磨粒子为纳米二氧化硅粒子、纳米三氧化二铝粒子中的任一种,所述的分散介质为UV紫外光固化单体。
进一步,本发明中纳米二氧化硅粒子粒度范围:10~90nm、纳米三氧化二铝粒子粒度范围:10~90nm,本发明中的UV紫外光固化单体为:二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,6己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯中的任一种。
本发明上述原料组成的配方的优选是:
季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯 30%
脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂 10%
乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 20%
二丙二醇二丙烯酸酯 10%
纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液 5%
润湿分散剂 0.2%
纳米硫酸钡粉 15%
夺氢型光引发剂 4%
活性胺 1%
裂解型光引发 4%
流平剂 0.5%
消泡剂 0.2%
阻聚剂 0.1%。
进一步,本发明所述的夺氢型光引发剂CTX:2-氯硫杂蒽酮,所述裂解型光引发剂为TPO:2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、369:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮中的任一种。
进一步,所述的脂肪酸改性聚酯丙烯酸酯树脂为大豆油酸改性或亚麻油酸改性。
通过上述技术方案,本发明使用的脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂,增强了最终涂料的漆膜的韧性,防止漆膜在使用过程中产生龟裂。经过大豆油酸改性或亚麻油酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂,不仅提高了漆膜的韧性和固化速度,而且使颜填料的润湿分散性上有显著提高。
进一步,所述的纳米硫酸钡粉的粒度为50~80um。
本发明所述一种LED-UV紫外光固化木器纳米涂料及其制备方法如下:
将季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯、脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂、乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液,在1000~2000r/min的搅拌速度下分散30min,再加入阻聚剂和夺氢型光引发剂、活性胺、裂解型光引发剂,待固态阻聚剂和固态光引发剂完全溶解后加入润湿分散剂,分散15~20min,然后将纳米硫酸钡粉投入并1500~2000r/min的速度分散15~25min后即得到本发明中的LED-UV紫外光固化木器纳米涂料。
为了实现本发明LED-UV紫外光固化木器纳米涂料的性能要求,本发明技术方案中对聚氨酯丙烯酸酯和活性稀释剂等原料的选择尤为重要。
高官能度的聚氨酯丙烯酸酯虽然具有其本身的优点,但存在价格高、粘度大、漆膜脆性大,因此需要寻找一种高固含量、低粘度、快固化速度、漆膜韧性好的改性光固化低聚物材料;活性稀释单体更是UV木器涂料组成中不可缺少的组份,然而市面上常见的活性稀释单体例如双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟甲基丙烷丙烯酸酯(TMPTA)等,存在价格高、漆膜脆性大的缺点,目前本领域还没有披露一种活性稀释剂可以同时兼顾固化速度和漆膜韧性。
针对上述技术难题本申请提供了一种LED-UV紫外光固化木器纳米涂料及其制备方法,本发明的技术方案,使用官能度为4~15的改性聚氨酯丙烯酸酯(官能度优选6),该聚氨酯丙烯酸酯提供漆膜的主体性能,使制备的涂料兼具固化速度和漆膜柔韧性,达到LED-UV快固化的效果,同时兼具性能与低成本的优势。
采用市售的改性聚氨酯丙烯酸酯树脂产品均可实现本发明,如江苏三木集团公司在售的SM6330型树脂或市售台湾长兴化学集团公司的6145-100等。
使用本发明技术方案制备的涂料,既能实现LED-UV固化又有良好漆膜性能,并兼具性价比,是一种理想的LED-UV紫外光固化木器纳米涂料。
上述乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二丙二醇二丙烯酸酯在配方组成中起活性稀释剂的作用。乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯较未改性产品具有良好的漆膜韧性,在配方中提供稀释作用的同时提高漆膜的交联密度和硬度。二丙二醇二丙烯酸酯在配方中主要起稀释作用,为涂料提供良好的施工性能和流平性。
上述纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液在配方组成中起到耐磨、抗划伤、提高漆膜表面硬度的作用。本申请中纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液为有机无机纳米杂化材料,采用市售产品均可实现本发明,如台湾立大公司的U-0930-80、台湾长兴化学公司的604Q-35等。
上述分散剂在配方组成中对填充料起润湿分散、防沉降、防结块的作用,采用本领域技术人员制备无溶剂紫外光固化涂料常用的润湿分散剂即可实现本发明,如荷兰AFCONA公司的4201或毅克化学(上海)科技有限公司的YCK-2300等。
上述纳米硫酸钡粉的作用是增强涂料的填充性、硬度、丰满度和打磨性能,并相对普通的硫酸钡粉在漆膜中具有更好的透明性。另外,纳米硫酸钡显著提高制品光泽度、耐冲击、附着力和降低成本。采用以下纳米硫酸钡粉均可实现本发明,如佛山安亿纳米材料有限公司的AY-F100、广州集美纳米科技有限公司的BRILLIANT-N等。
上述光引发剂采用两种类型的光引发剂配合使用使漆膜中的的光固化成分完全反应成膜,表层和底层均能参与光固化交联反应。光引发剂1采用表层引发效率高的夺氢型光引发剂,如CTX;光引发剂2为活性胺与光引发剂1配合使用促进涂层表面固化;光引发剂3采用中底层引发效率高的裂解型光引发剂,如TPO:(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦)或369:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮等。
上述流平剂的作用是增加漆膜的流平性,采用本领域技术人员制备紫外光固化涂料常用的任何一种无溶剂流平剂可实现本发明,如上海深竹化工科技有限公司的SN-4748、荷兰AFCONA的3250等。
上述消泡剂的作用是消除涂料在加工过程中产生的泡沫和涂料在应用施工中产生的泡沫,采用本领域技术人员制备紫外光固化涂料常用的任何一种无溶剂消泡剂可实现本发明,如上海深竹化工科技有限公司的SN-6385、荷兰AFCONA化学公司的AFCONA-2270等。
上述阻聚剂的作用是阻止本发明涂料中的树脂成分在生产过程发生交联胶化反应和在储存期间发生交联胶化反应,延长涂料的使用寿命,采用本领域技术人员制备紫外光固化涂料常用的任何一种阻聚剂可实现本发明,如无锡市正茂化工有限公司的MEHQ(氢醌单甲醚或对羟基苯甲醚)、无锡隆成科技有限公司的Effulgence-510等。
与现有普通的汞灯型UV木器涂料相比,本发明具有如下有益效果:
1.本发明以高官能度的季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯树脂作为漆膜性能的主体树脂,此树脂具有高固含量、低粘度、低成本、快固化、漆膜柔韧的特点。成本上与普通UV木器涂料相当,但UV固化成膜所需的紫外光能量仅为普通汞灯型UV电钢琴木器涂料的0.25~0.2。
2.本发明的LED-UV紫外光固化木器纳米涂料与普通的汞灯型UV木器涂料相比具有较高的硬度,但漆膜不脆且不易龟裂。普通的汞灯型UV木器涂料为提高固化速度就需要添加高官能度的单体或树脂来增加交联密度,从而造成漆膜发脆和易龟裂的严重弊病。
3.本发明不仅适合于平面工件的涂装,而且适合于异型造型的工件涂装施工。普通汞灯型UV木器涂料由于工件有造型导致有些工作面接受紫外光设备照射时能量不够而不能固化成膜。
4.本发明中使用高固含量、低粘度、快固化的改性树脂,在兼具硬度的同时,漆膜具有很好的打磨性能。普通汞灯型UV木器涂料硬度提高后很难打磨。
5.本发明中的季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯和脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂树脂对填充料具有优异的润湿性,因而较普通的汞灯型UV木器涂料使用的原材料具有更高的粉料承载量而漆膜具有很好的透明性。
6.本发明的LED-UV紫外光固化木器纳米涂料由于具有低能固化、高固含量、低粘度、漆膜韧性好等特点,较之普通汞灯型UV木器有更广阔的市场应用范围和更高的经济效益。
本发明LED-UV紫外光固化木器纳米涂料固化所需的紫外光能量为普通汞灯型UV木器涂料的0.2~0.25,只需50~60mj/cm2的紫外光能量即可达到所需要的固化程度,大大降低了涂料固化所需的能量,提高了施工效率,并降低了木器异型工件背光面产生质量缺陷的可能性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的描述,但具体实施例并不对本发明做任何限定。
本实施例的LED-UV紫外光固化木器纳米涂料,其配方中的原料重量百分比如下:
实施例1
季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯 30%;
脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂 10%;
乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 20%;
二丙二醇二丙烯酸酯 10%;
纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液 5%;
润湿分散剂 0.2%;
纳米硫酸钡粉 15%;
夺氢型光引发剂 4%;
活性胺 1%;
裂解型光引发剂 4%;
流平剂 0.5%;
消泡剂 0.2%;
阻聚剂 0.1%。
上述季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯采用江苏三木集团公司在售的SM6330型树脂;
上述脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂树脂采用瑞士RAHN拉恩公司在售的03-849;
上述乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯采用广州谛科复合材料技术有限公司在售的CM2312;
上述纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液采用台湾立大公司的U-0930-80;
上述润湿分散剂使用荷兰AFCONA公司的4201;
上述纳米硫酸钡粉为佛山安亿纳米材料有限公司AY-F100;
上述裂解型光引发剂为TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦);
上述流平剂采用上海深竹化工科技有限公司的SN-4748;
上述消泡剂采用上海深竹化工科技有限公司的SN-6385;
上述阻聚剂采用无锡市正茂化工有限公司的MEHQ(氢醌单甲醚或对羟基苯甲醚)。
实施例2
季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯 30%;
脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂 14%;
乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 22%;
二丙二醇二丙烯酸酯 12%;
纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液 2%;
润湿分散剂 0.2%;
纳米硫酸钡粉 10%;
夺氢型光引发剂 4%;
活性胺 1%;
裂解型光引发剂 4%;
流平剂 0.5%;
消泡剂 0.2%;
阻聚剂 0.1%。
上述季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯树脂采用市售台湾长兴化学集团公司的6145-100;
上述脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂树脂采用东莞市昊辉化工有限公司的YH7297;
上述乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯采用广州谛科复合材料技术有限公司在售的CM2312;
上述纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液采用台湾长兴化学公司的604Q-35;
上述润湿分散剂使用毅克化学(上海)科技有限公司的YCK-2300;
上述纳米硫酸钡粉为广州集美纳米科技有限公司BRILLIANT-N;
上述裂解型光引发剂为369:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮;
上述流平剂采用荷兰AFCONA的3250;
上述消泡剂采用荷兰AFCONA化学公司的AFCONA-2270;
上述阻聚剂采用无锡隆成科技有限公司的Effulgence-510等。
实施例3
季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯 25%;
脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂 15%;
乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 20%;
二丙二醇二丙烯酸酯 15%;
纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液 5%;
润湿分散剂 0.2%;
纳米硫酸钡粉 10%;
夺氢型光引发剂 4%;
活性胺 1%;
裂解型光引发剂 4%;
流平剂 0.4%;
消泡剂 0.3%;
阻聚剂 0.1%。
上述季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯树脂采用江苏三木集团公司在售的SM6330型树脂;
上述脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂采用东莞市昊辉化工有限公司YH7297等树脂;
上述乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯采用广州谛科复合材料技术有限公司在售的CM2312;
上述纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液采用台湾长兴化学公司的604Q-35;
上述润湿分散剂使用荷兰AFCONA公司的4201;
上述纳米硫酸钡粉为广州集美纳米科技有限公司BRILLIANT-N;
上述光引发剂为TPO:(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦);
上述流平剂采用荷兰AFCONA的3250;
上述消泡剂采用上海深竹化工科技有限公司的SN-6385;
上述阻聚剂采用无锡市正茂化工有限公司的MEHQ(氢醌单甲醚或对羟基苯甲醚)。
上述LED-UV紫外光固化木器纳米涂料的制备方法如下:
将季戊四醇三丙烯酸酯与多异氰酸酯交联而成的聚氨酯丙烯酸酯树脂、脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯树脂树脂树脂、乙氧基化改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、纳米耐磨粒子的UV紫外光固化单体分散液混合,在1000-2000r/min的搅拌速度下分散30min,再加入阻聚剂和夺氢型光引发剂、活性胺、裂解型光引发剂,待固态阻聚剂和固态光引发剂完全溶解后加入润湿分散剂,分散15-20min,然后将纳米硫酸钡粉投入并1500-2000r/min的速度分散15-25min后即得到本发明中的产品涂料。。
将本实施例制备所得到的LED-UV紫外光固化木器纳米涂料进行性能测定,将其性能测试的结果与普通汞灯型UV紫外光固化木器涂料进行对比,结果如表1所示。
表1 LED-UV紫外光固化木器纳米涂料(以实施例3为例)与普通汞灯型UV紫外光固化木器涂料性能对比表。
表1。
由表1可以看出来,本实施例中的LED-UV紫外光固化木器纳米涂料(以实施例3为例)相对于普通的汞灯型UV紫外光固化涂料具有明显的综合优势。LED-UV紫外光固化木器纳米涂料所需的UV能量更低,涂装生产过程中可提高生产线的运转速度达到提高生产效率;本发明中LED-UV紫外光固化木器纳米涂料相较普通汞灯型UV紫外光固化木器涂料,可使用LED-UV光固化设备进行固化,可降低工件表面的温度,防止由于温度过高导致工件出现质量缺陷;LED-UV紫外光固化木器纳米涂料使用高固含、低粘度、快固化的改性聚氨酯丙烯酸酯等原料提高了漆膜的强度和韧性,使涂装出来的木器产品耐冷热冲击测试实验有显著的优势。