CN107503226B - 一种高着留造纸填料及其制备方法 - Google Patents

一种高着留造纸填料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种高着留造纸填料及制备方法,通过碳酸钙在与氢氧化钠活化时出现微孔,能够快速且均吸附硫酸钡并形成多孔大颗粒,进一步通过丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂发泡,成具有良好亲和性和轻质的大颗粒,用于在造纸填料有利于改善纸张的着留率、不透明度、亮度和平滑度,使得碳酸钙均匀吸附,增加纸张印刷适应性,即提高了吸收性和吸墨性。

Description

一种高着留造纸填料及其制备方法
技术领域
本发明涉及造纸填料制造领域,具体涉及一种高着留造纸填料及其制备方法。
背景技术
造纸工业是发达国家国民经济十大支柱性产业之一。激光产业的出现推动了光电产业的发展,是信息产业的支柱产业。经过多年快速增长,我国造纸行业2012年后也逐渐步入成熟阶段,生产量、消费量增长率逐渐放缓,2015年总生产量已达10,710万吨,年增长率仅为2.29%,远低于2006年至2015年期间5.71%的年均增长水平。我国目前造纸企业有6000家以上。近年来我国造纸工业的发展进入成熟期。
近年来纸张加填技术得到广泛应用 .填料加填具有许多优点。填料的使用具有以下优点:填料价格便宜,用填料代替纤维能带来显著的经济效益;填料能够提高纸张的光学性能,如白度和不透明度;填料能够提高纸张匀度、印刷适性和形稳性。但是随着加填量的增加,产生了许多问题,如纸张强度的下降,纸张施胶效果降低 .纸料留着率的下降等等。为了克服或降低填料加填对纸张的不利影响 .填料改性技术得到了很大的发展。硫酸钡作为造纸填料中的一种,作为填料时往往会发生沉积,从而影响填料的寿命。
目前常规的造纸生产领域,以文化用纸为例,是以大量的植物纤维纸浆为主作为纸张骨架,通过流送系统向植物纤维中再填加约 10%~25% 不等的碳酸钙或滑石粉等传统矿物填料和少量的化学助剂完成造纸,这种纸以植物纤维占用较大,不利于环保的可持续发展。
中国发明专利申请号201610153644.3公开了一种造纸填料及其制备方法,该发明通过对硅藻土的改性,使用离子改性使硅藻土表面带有正电荷,再通过调节硅藻土溶液pH,使硅藻土表面被大量的硅羟基所覆盖,最后得到造纸填料,其通过调节硅藻土溶液的PH,难以把握酸碱值,很容易造成碱性过多,使得羟基优先硅羟基覆盖,造成成品适应性能差,抗张指数以及撕裂指数较低。
中国发明专利申请号201310745956.X公开了硬硅钙石作为造纸填料的用途,其以40%~60%的植物纸浆纤维原料为骨架,以40%~60%的硬硅钙石作为造纸填料,用水溶性高分子多元聚合物作增强剂,利用常规造纸工艺方法生产得到高填料纸张,虽然其得到的产品应用造造纸过程中不会出现掉粉的现象,但是由于其应用植物纸浆纤维为原料,且其占比为整体原料的40~60%,对于生态环境的可持续生产十分不利。
中国发明专利申请号201310187827.3公开了一种改性硅酸钙造纸填料的制备方法,制备方法是∶取原料硅酸钙造纸填料,以5~15℃/min的升温速率加热至600~900℃时,保温60~300min后,得到改性硅酸钙造纸填料。
中国发明专利申请号为201710247542.2的发明专利公开了一种造纸填料重质碳酸钙浆料的制备方法,将重质碳酸钙粉加入水中,并向水中加入聚丙烯酸钠分散剂,搅拌,获得重质碳酸钙浆料,然后进行超细磨,制得重质碳酸钙浆料,其中小于2µm含量50~70%;然后向浆料中加入聚合氯化铝,搅拌0.5~1.0小时,得到造纸填料重质碳酸钙浆料,但是由于重质碳酸钙由于其稳定的物理性质,在进行超细研磨的时候需要大量的能量,且聚丙烯酸钠分散剂成本较为昂贵,增加了制造成本。
根据上述,造纸填料的附着力改进迫在眉睫。
发明内容
针对现阶段造纸填料是造成填料附着率低的现象;本发明提出一种高着留造纸填料,从而实现无机填料在造纸中的高添加量应用。
为解决上述问题,本发明采用以下技术方案:
本发明提供一种高着留造纸填料的制造方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)按照碳酸钙∶氢氧化钠∶二氧化钛∶硫酸钡的重量比为10∶0.1~0.3∶0.3~0.4∶1~3取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于60~80℃的水中,搅拌溶解;
(3)10~20min后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以20~30r/min的转速搅拌10~20min;然后加入丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂进行发泡分散,使得二氧化钛和硫酸钡分散于碳酸钙表面形成轻质大颗粒;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥10~15min,干燥,筛选,即得造纸填料。
通过上述技术方案,碳酸钙溶于60~80℃的水中进行溶解搅拌10~20min,温度为60~80℃能够使得微溶于水的碳酸钙快速分散于水中,且在溶解的时候搅拌,能够增加碳酸钙的溶解速度;之后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以20~30r/min的转速搅拌10~20min,其中加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡时需要缓慢加入,使得上述三者原料可以均匀溶解在水中;采用恒温干燥,能够防止正常干燥时候,由于温度降低使得混合物析出。
作为优选方案之一,所述的微胶囊发泡剂与丙烯酸树脂混合后在75~95℃温度条件下,以搅拌速度为500~900rpm混合0.5~0.7小时;所述微胶囊发泡剂为常规的偶氮发泡剂胶囊。
作为优选方案之一,所述微胶囊发泡剂和丙烯酸树脂添加加计量均为硫酸钡粉重量的4~6%。
通过上述技术方案,硫酸钡为经过表面改性后的硫酸钡粉能够与碳酸钙很好的亲和,使得硫酸钡粉与碳酸钙表面的微孔连接。
作为优选方案之一,所述步骤(2)中搅拌速度为30~40r/min。
作为优选方案之一,所述步骤(4)中筛选为经过100~150目筛筛选。
一方面,本发明提供一种高着留造纸填料,采用上述方法制备得到。
通过上述技术方案,真密度为1.4~1.6g/cm3的碳酸钙在与氢氧化钠活化时出现微孔,能够快速且均吸附硫酸钡并形成多孔大颗粒,用于在造纸填料有利于改善纸张的着留率、不透明度、亮度和平滑度,使得碳酸钙均匀吸附,增加纸张印刷适应性,即提高了吸收性和吸墨性。
本发明一种高着留造纸填料,与现有技术相比,其突出的特点和优异的效果在于∶
1、采用碳酸钙、氢氧化钠、二氧化钛、硫酸钡这四种成本低、且非植物为原料,不破坏生态环境。
2、通过微孔活化碳酸钙使碳酸钙在发泡过程中以硫酸钡连接形成轻质大颗粒,与植物纤维具有极强的亲和连接性。使得硫酸钡粉不至于沉积,而且使其在作为造纸应用的时候具有更优良的着留性和耐久性。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下, 基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
(1)按照碳酸钙∶氢氧化钠∶二氧化钛∶硫酸钡重量比为10∶0.1∶0.3∶1取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于60℃的水中,搅拌溶解;
(3)10min后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以20r/min的转速搅拌10min;然后加入丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂进行发泡分散,使得二氧化钛和硫酸钡分散于碳酸钙表面形成轻质大颗粒;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥10min,干燥后经过筛选即可得到造纸填料。
所述微胶囊发泡剂和丙酸树脂添加计量均为硫酸钡粉重量的4%,所述微胶囊为偶氮发泡性微胶囊。
本实施例中,步骤(2)中搅拌速度为30r/min,步骤(4)中,干燥后经过100目筛选。
表1 为实施例1与传统使用硅酸钙的造纸填料添加25%造纸性能对比
项目(单位) 本实施例1 传统使用硅酸钙的造纸填料
抗张强度(N.m/g) 45.0 33.2
撕裂指数(mN.m<sup>2</sup>/g) 9.3 7.8
着留率 92% 66%
实施例2
(1)按照碳酸钙∶氢氧化钠∶二氧化钛∶硫酸钡重量比为10∶0.3∶0.4∶3取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于80℃的水中,搅拌溶解;
(3)20min后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以20r/min的转速搅拌20min;然后加入丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂进行发泡分散,使得二氧化钛和硫酸钡分散于碳酸钙表面形成轻质大颗粒;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥15min,干燥后经过筛选即可得到造纸填料。
所述微胶囊发泡剂和丙酸树脂添加计量均为硫酸钡粉重量的6%。
本实施例中,步骤(2)中搅拌速度为40r/min,步骤(4)中,干燥后经过150目筛选。
实施例3
(1)按照碳酸钙∶氢氧化钠∶二氧化钛∶硫酸钡的质量比为10∶0.2∶0.35∶2取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于70℃的水中,搅拌溶解;
(3)15min后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以35r/min的转速搅拌15min;然后加入丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂进行发泡分散,使得二氧化钛和硫酸钡分散于碳酸钙表面形成轻质大颗粒;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥12min,干燥后经过筛选即可得到造纸填料。
所述微胶囊发泡剂和丙酸树脂添加计量均为硫酸钡粉重量的5%.
本实施例中,步骤(2)中搅拌速度为35r/min,步骤(4)中,干燥后经过125目筛选。
表2 为实施例3与传统碳酸钙造纸填料添加25%造纸的性能对比
项目 实施例3 传统碳酸钙造纸填料
白度 88 86.37
松厚度(cm<sup>3</sup>/g) 2.0 1.3
着留率 90% 45%
实施例4
(1)按照碳酸钙∶氢氧化钠∶二氧化钛∶硫酸钡重量比为10∶0.3∶0.3∶1取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于75℃的水中,搅拌溶解;
(3)15min后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以35r/min的转速搅拌20min;然后加入丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂进行发泡分散,使得二氧化钛和硫酸钡分散于碳酸钙表面形成轻质大颗粒;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥10min,干燥后经过筛选即可得到造纸填料。
所述微胶囊发泡剂和丙酸树脂添加计量均为硫酸钡粉重量的4%.
本实施例中,步骤(2)中搅拌速度为40r/min,步骤(4)中,干燥后经过110目筛选。
实施例5
(1)按照碳酸钙∶氢氧化钠∶二氧化钛∶硫酸钡重量比为10∶0.2∶0.3∶2取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于70℃的水中,搅拌溶解;
(3)15min后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以30r/min的转速搅拌15min;然后加入丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂进行发泡分散,使得二氧化钛和硫酸钡分散于碳酸钙表面形成轻质大颗粒;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥12min,干燥后经过筛选即可得到造纸填料。
所述微胶囊发泡剂和丙酸树脂添加计量均为硫酸钡粉重量的4%.
本实施例中,步骤(2)中搅拌速度为35r/min,步骤(4)中,干燥后经过140目筛选。
对比例1
(1)按照碳酸钙∶氢氧化钠∶二氧化钛∶硫酸钡重量比为10∶0.15∶0.35∶1取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于80℃的水中,搅拌溶解;
(3)15min后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以25r/min的转速搅拌20min;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥15min,干燥后经过筛选即可得到造纸填料。
本实施例中,步骤(2)中搅拌速度为35r/min,步骤(4)中,干燥后经过150目筛选。
对比例2
(1)按照碳酸钙∶二氧化钛∶硫酸钡重量比为10∶0.4∶1取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于75℃的水中,搅拌溶解;
(3)15min后依次加入二氧化钛和硫酸钡,以25r/min的转速搅拌20min;然后加入丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂进行发泡分散,使得二氧化钛和硫酸钡分散于碳酸钙表面形成轻质大颗粒;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥10min,干燥后经过筛选即可得到造纸填料。
所述微胶囊发泡剂和丙酸树脂添加计量均为硫酸钡粉重量的4%.
本实施例中,步骤(2)中搅拌速度为40r/min,步骤(4)中,干燥后经过120目筛选。
表3 为实施例5与对比例1-2添加25%造纸的性能对比
项目 实施例5 对比例1 对比例2
白度 85 87 89
抗张强度(N.m/g) 44 29 31
着留率 94% 72% 63%

Claims (4)

1.一种高着留造纸填料的制造方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)按照碳酸钙∶氢氧化钠∶二氧化钛∶硫酸钡的重量比为10∶0.1~0.3∶0.3~0.4∶1~3取各原料,待用;
(2)将碳酸钙溶于60~80℃的水中,搅拌溶解;
(3)10~20min后依次加入氢氧化钠、二氧化钛和硫酸钡,以20~30r/min的转速搅拌10~20min;然后加入丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂的混合物进行发泡分散,使得二氧化钛和硫酸钡分散于碳酸钙表面形成轻质大颗粒;所述微胶囊发泡剂和丙烯酸树脂添加加计量均为硫酸钡粉重量的4~6%;所述丙烯酸树脂和微胶囊发泡剂的混合物是微胶囊发泡剂与丙烯酸树脂混合后在75~95℃温度条件下,以搅拌速度为500~900rpm混合0.5~0.7小时得到的;所述微胶囊发泡剂为偶氮发泡剂胶囊;
(4)过滤,滤渣在110℃恒温干燥10~15min,干燥,筛选,即得造纸填料。
2.根据权利要求1所述一种高着留造纸填料的制造方法,其特征在于:所述步骤(2)中搅拌速度为30~40r/min。
3.根据权利要求1所述一种高着留造纸填料的制造方法,其特征在于:所述步骤(4)中筛选为经过100~150目筛筛选。
4.一种高着留造纸填料,其特征是由权利要求1-3任一项所述的方法制备得到。
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