CN107500672A - 地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料及其制备方法,该材料按照重量份组成包括:UEA膨胀剂0.8~1.6份,硅灰2.2~3.0份,羟丙基甲基纤维素(HPMC)0.02~0.04份,微丝钢纤维0.1~0.2份,石墨0.5~0.8份,钢渣5~8份,豆石10~20份,水泥20~30份,粉煤灰2~8份,天然砂40~60份,早强剂0.005~0.01份,水8~12份。制备方法包括:按照上述重量份组成配料;将UEA膨胀剂、硅灰、HPMC、微丝钢纤维、石墨、钢渣、豆石、水泥、粉煤灰、天然砂混合均匀成干料;将早强剂与水混合均匀后加入干料,再次混匀,装入模具中振捣密实成型,经脱模、养护、干燥后既得。

Description

地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种水泥基材料及其制备方法,具体涉及一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料及其制备方法。
背景技术
高效导热和散热材料一直是建筑行业研究的重点,传统的金属导热材料存在密度大、纯度低、比热导率低等问题,难以满足日益增长的散热需求。导热性的定义为:在具有温差的相接触物体或物体内部,温度自发地从高温向低温发生转移的现象。目前,许多国内外研究者认识到利用石墨类材料的特殊结构和性能可以生产出导热性能优秀的材料,这类材料热导率和电阻率均表现十分优异,可被广泛地应用在各行业中。
各国目前都开始致力于多元化可再生能源的利用,如太阳能、地热能、温差能等。废热和余热回收等先进的热传导和储热技术可以高效率的利用能源和减少资源的消耗,而优秀的高性能导热材料能提高经济效益和能源节约。高强度和高韧性可以保证建筑结构的安全性和耐久性,高热导率可以加快热能的传递速率,减少能量的消耗,达到节能环保的目的。
发明内容
本发明的目的是提供一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料及其制备方法,该水泥基材料具有很好的力学性能、导热性能和优良的节能效果。本发明的技术方案为:
第一个方面,本发明提供一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料,按照重量份组成包括以下原料:UEA膨胀剂0.8~1.6份,硅灰2.2~3.0份,羟丙基甲基纤维素(HPMC)0.02~0.04份,微丝钢纤维0.1~0.2份,石墨0.5~0.8份,钢渣5~8份,豆石10~20份,水泥20~30份,粉煤灰2~8份,天然砂40~60份,早强剂0.005~0.01份,水8~12份。
进一步地,所述石墨和所述钢渣为粉末,粒径分别在40~120μm和60~180μm。
第二个方面,本发明提供一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料的制备方法,包括以下步骤:按照UEA膨胀剂、硅灰、HPMC、微丝钢纤维、石墨、钢渣、豆石、水泥、粉煤灰、天然砂、早强剂、水在水泥基材料中的重量份组成配料;将UEA膨胀剂、硅灰、HPMC、微丝钢纤维、石墨、钢渣、豆石、水泥、粉煤灰、天然砂混合均匀成干料;将早强剂与水混合均匀后加入干料,再次混合均匀,装入模具中振捣密实成型,经脱模、养护、干燥后既得。
与现有技术相比,本发明的特点和有益效果是:本发明的材料具有集成化、高导热、高抗弯折和高韧性等特点,将其应用在地暖施工工程上,首先,这种模块式集成化施工工艺比传统的地暖施工工艺大大缩短工期,以100m2室内面积为例,应用本方法可缩短工期至少20天左右;其次,应用本材料施工后的地表可以直接铺设地板等装饰材料,对于将来的地暖维修是十分方便的,可最大程度的节约维修成本;最后,本发明材料与传统地暖用混凝土材料相比,其抗折强度可提高3~4倍,导热系数2~3倍左右,这对提高地暖的集成化制品的使用安全性和能源有效利用是有帮助的。
附图说明
图1为本发明实施例1中本发明材料与普通材料28d抗折强度对比曲线图。
图2为本发明实施例1中本发明材料与普通材料28d导热系数对比曲线图。
图3为本发明实施例2中本发明材料与普通材料28d抗折强度对比曲线图。
图4为本发明实施例2中本发明材料与普通材料28d导热系数对比曲线图。
图5为本发明实施例3中本发明材料与普通材料28d抗折强度对比曲线图。
图6为本发明实施例3中本发明材料与普通材料28d导热系数对比曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和具体的实施例对本发明做进一步详细说明,所述是对本发明的解释而不是限定。
实施例1
一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料,按照重量份组成包括以下原料:UEA膨胀剂0.9份,硅灰2.5份,羟丙基甲基纤维素(HPMC)粉剂0.02份,微丝钢纤维0.1份,粒径在40~120μm的石墨粉0.5份,粒径在60~180μm的钢渣粉6份,粒径在2.36~4.75mm的豆石15份,水泥(P.O42.5)20份,粉煤灰6份,天然砂(中砂II区)45份,TEA·HCl早强剂0.005份,水10份。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)按照上述重量份组成配料,先将UEA膨胀剂、硅灰、HPMC粉剂充分拌匀,再加入微丝钢纤维拌匀;
(2)将石墨粉和钢渣粉充分混合均匀后加入豆石混合均匀;
(3)将水泥、粉煤灰、天然砂与步骤(1)、步骤(2)的混合物共同加入搅拌机内进行混料干拌均匀成干料;
(4)将TEA·HCl早强剂加入水中搅拌均匀后直接加入干料中,搅拌15~30min使之拌合均匀,装入试模置于振动台振捣至密实,24h后脱模,将试件放入标准养护室中养护28d,干燥后既得。
对本实施例的材料分别进行28d抗折强度测试与导热性能测试,测试结果如图1、图2所示。为了对比本实施例与传统普通地暖用混凝土材料(主要成分为水泥、砂、卵石,加水拌合而成)的性能,图1和图2中还显示了该普通地暖用混凝土材料的28d抗折强度测试与导热性能测试结果,可以明显看出,本实施例材料较比该普通地暖用混凝土材料的抗折强度提高了3~4倍,导热系数提高了2~3倍,因此,本实施例的材料对提高地暖的集成化制品的使用安全性和能源有效利用有很大帮助。
实施例2
一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料,按照重量份组成包括以下原料:UEA膨胀剂1.1份,硅灰2.7份,HPMC粉剂0.04份,微丝钢纤维0.2份,粒径在40~120μm的石墨粉0.7份,粒径在60~180μm的钢渣粉7份,粒径在2.36~4.75mm的豆石20份,水泥(P.O42.5)23份,粉煤灰3份,天然砂(中砂II区)50份,TEA·HC1早强剂0.008份,水12份。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)按照上述重量份组成配料,先将UEA膨胀剂、硅灰、HPMC粉剂充分拌匀,再加入微丝钢纤维拌匀;
(2)将石墨粉和钢渣粉充分混合均匀后加入豆石混合均匀;
(3)将水泥、粉煤灰、天然砂与步骤(1)、步骤(2)的混合物共同加入搅拌机内进行混料干拌均匀成干料;
(4)将TEA·HC1早强剂加入水中搅拌均匀后直接加入干料中,搅拌15~30min使之拌合均匀,装入试模置于振动台振捣至密实,24h后脱模,将试件放入标准养护室中养护28d,干燥后既得。
对本实施例的材料分别进行28d抗折强度测试与导热性能测试,测试结果如图3、图4所示。为了对比本实施例与传统普通地暖用混凝土材料(主要成分为水泥、砂、卵石,加水拌合而成)的性能,图3和图4中还显示了该普通地暖用混凝土材料的28d抗折强度测试与导热性能测试结果,可以明显看出,本实施例材料较比该普通地暖用混凝土材料的抗折强度提高了3倍左右,导热系数提高了2倍左右,因此,本实施例的材料对提高地暖的集成化制品的使用安全性和能源有效利用有很大帮助。
实施例3
一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料,按照重量份组成包括以下原料:UEA膨胀剂1.5份,硅灰3.0份,HPMC粉剂0.02份,微丝钢纤维0.2份,粒径在40~120μm的石墨粉0.8份,粒径在60~180μm的钢渣粉6份,粒径在2.36~4.75mm的豆石12份,水泥(P.O42.5)30份,粉煤灰8份,天然砂(中砂II区)60份,TEA·HCl早强剂0.01份,水12份。
其制备方法,包括以下步骤:
(1)按照上述重量份组成配料,先将UEA膨胀剂、硅灰、HPMC粉剂充分拌匀,再加入微丝钢纤维拌匀;
(2)将石墨粉和钢渣粉充分混合均匀后加入豆石混合均匀;
(3)将水泥、粉煤灰、天然砂与步骤(1)、步骤(2)的混合物共同加入搅拌机内进行混料干拌均匀成干料;
(4)将TEA-HCl早强剂加入水中搅拌均匀后直接加入干料中,搅拌15~30min使之拌合均匀,装入试模置于振动台振捣至密实,24h后脱模,将试件放入标准养护室中养护28d,干燥后既得。
对本实施例的材料分别进行28d抗折强度测试与导热性能测试,测试结果如图5、图6所示。为了对比本实施例与传统普通地暖用混凝土材料(主要成分为水泥、砂、卵石,加水拌合而成)的性能,图5和图6中还显示了该普通地暖用混凝土材料的28d抗折强度测试与导热性能测试结果,可以明显看出,本实施例材料较比该普通地暖用混凝土材料的抗折强度提高了3倍左右,导热系数提高了1.5~3倍,因此,本实施例的材料对提高地暖的集成化制品的使用安全性和能源有效利用有很大帮助。
由上述实施例可知,应用本发明的地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料及其制备方法,得到的高导热抗弯折水泥基材料制品其抗弯折能力和导热能力明显优于普通水泥基材料。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (3)

1.一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料,其特征在于,按照重量份组成包括以下原料:UEA膨胀剂0.8~1.6份,硅灰2.2~3.0份,羟丙基甲基纤维素(HPMC)0.02~0.04份,微丝钢纤维0.1~0.2份,石墨0.5~0.8份,钢渣5~8份,豆石10~20份,水泥20~30份,粉煤灰2~8份,天然砂40~60份,早强剂0.005~0.01份,水8~12份。
2.根据权利要求1所述的一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料,其特征在于,所述石墨和所述钢渣为粉末,粒径分别在40~120μm和60~180μm。
3.权利要求1所述的一种地暖集成化用高导热抗弯折水泥基材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:按照UEA膨胀剂、硅灰、HPMC、微丝钢纤维、石墨、钢渣、豆石、水泥、粉煤灰、天然砂、早强剂、水在水泥基材料中的重量份组成配料;将UEA膨胀剂、硅灰、HPMC、微丝钢纤维、石墨、钢渣、豆石、水泥、粉煤灰、天然砂混合均匀成干料;将早强剂与水混合均匀后加入干料,再次混合均匀,装入模具中振捣密实成型,经脱模、养护、干燥后既得。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110028278A (zh) * 2019-05-08 2019-07-19 吴江市金泗洲节能材料厂 一种地暖传热材料及其制备方法
CN112374814A (zh) * 2020-11-12 2021-02-19 北京嘉洁能科技股份有限公司 一种地暖用蓄热层及其摊铺方法
CN114165024A (zh) * 2021-12-28 2022-03-11 南京林业大学 一种钢纤维石墨导电混凝土保温地暖结构

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1149549A (ja) * 1997-07-31 1999-02-23 Mitsubishi Materials Corp セメント系無収縮性高強度グラウト材
CN103755283A (zh) * 2014-01-17 2014-04-30 江苏建筑职业技术学院 一种利用冶炼钢渣制备储热混凝土的方法
CN103992068A (zh) * 2014-04-17 2014-08-20 北京固瑞恩科技有限公司 一种高导热系数的水泥基耐磨材料
CN104725000A (zh) * 2013-12-23 2015-06-24 青岛事百嘉电子科技有限公司 一种太阳能高温混凝土发电材料的制备
CN106396558A (zh) * 2016-09-19 2017-02-15 成都星壁虎建材有限责任公司 一种可用于地暖回填的防开裂自流平材料及其使用方法
CN106866081A (zh) * 2017-04-07 2017-06-20 山东建筑大学 一种地源热泵钻孔回填材料的制备方法
CN106986593A (zh) * 2017-04-07 2017-07-28 山东建筑大学 一种地源热泵钻孔回填材料的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1149549A (ja) * 1997-07-31 1999-02-23 Mitsubishi Materials Corp セメント系無収縮性高強度グラウト材
CN104725000A (zh) * 2013-12-23 2015-06-24 青岛事百嘉电子科技有限公司 一种太阳能高温混凝土发电材料的制备
CN103755283A (zh) * 2014-01-17 2014-04-30 江苏建筑职业技术学院 一种利用冶炼钢渣制备储热混凝土的方法
CN103992068A (zh) * 2014-04-17 2014-08-20 北京固瑞恩科技有限公司 一种高导热系数的水泥基耐磨材料
CN106396558A (zh) * 2016-09-19 2017-02-15 成都星壁虎建材有限责任公司 一种可用于地暖回填的防开裂自流平材料及其使用方法
CN106866081A (zh) * 2017-04-07 2017-06-20 山东建筑大学 一种地源热泵钻孔回填材料的制备方法
CN106986593A (zh) * 2017-04-07 2017-07-28 山东建筑大学 一种地源热泵钻孔回填材料的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110028278A (zh) * 2019-05-08 2019-07-19 吴江市金泗洲节能材料厂 一种地暖传热材料及其制备方法
CN112374814A (zh) * 2020-11-12 2021-02-19 北京嘉洁能科技股份有限公司 一种地暖用蓄热层及其摊铺方法
CN114165024A (zh) * 2021-12-28 2022-03-11 南京林业大学 一种钢纤维石墨导电混凝土保温地暖结构

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