CN107460321A - 一种金属镀层塑料退镀的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及镀层塑料退镀技术领域，尤其涉及一种金属镀层塑料退镀的方法，包括镀层塑料清洗、一次溶解浸出、离子吸附、过滤分离、二次溶解浸出步骤，在离子吸附步骤中于浸出液中加入了壳聚糖复合物，该壳聚糖复合物为分散性纳米SiO2改性壳聚糖与海藻酸钠复合的复合物，分散性纳米SiO2为用γ‑氨丙基三甲氧基硅烷改性后的纳米SiO2颗粒。本发明的金属镀层塑料退镀的方法不需要将塑料件破碎，大大降低了对塑料再生产生的影响，且避免使用硝酸或三氯化铁，保护了塑料件，同时减少了对环境方面的污染。

Description

一种金属镀层塑料退镀的方法
技术领域
本发明涉及镀层塑料退镀技术领域，尤其涉及一种金属镀层塑料退镀的方法。
背景技术
随着工业的迅速发展、塑料电镀的应用日益广泛，成为塑料产品中表面装饰的重要手段之一，目前国内外已广泛在ABS、聚丙烯、聚砜、聚碳酸酯、尼龙、酚醛玻璃纤维增强塑料、聚苯乙烯等塑料表面上进行电镀，其中尤其以ABS塑料电镀应用最广，电镀效果最好。ABS塑料电镀件由于其具有质轻、易加工、表面光泽性及平整性好等优点，在汽车、五金、电子产品和日常家用品中得到广泛应用。ABS塑料常经过钯活化-化学镀镍-预镀铜-酸性镀铜-半亮镍-全亮镍-镀铬的工艺获得铜镍厚度为20μm作用、铬层0.6μm左右致密的镀层。塑料制品中的金属、塑料的回收常用的方法有冷冻破碎分离法和湿法浸取法。冷冻破碎法利用塑胶预冷变脆，容易破碎并与金属分离；湿法浸取是采用一定的水溶液将金属溶解，再进行化学处理提取金属的方法。
传统镍铜合金镀层化学退镀中，大量使用硝酸或者三氯化铁，在反应过程中会对塑料本身产生较严重的腐蚀，影响其性能，导致降低其使用或再生价值，同时退镀溶液中含有大量硝酸根或者氨根以及高价铁，在后续处理中会对环境造成污染。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供一种金属镀层塑料退镀的方法，该方法不需要将塑料件破碎，大大降低了对塑料再生产生的影响，且避免使用硝酸或三氯化铁，保护了塑料件，同时减少了对环境方面的污染。
本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：
一种金属镀层塑料退镀的方法，具体步骤如下：
S1.镀层塑料清洗，先用抹布蘸取少量异丙醇擦拭镀层塑料表面后，用去离子水喷洗干净，烘干。
S2.一次溶解浸出，取清洗后的镀层塑料浸入退镀液中，搅拌，超声波溶解浸出金属离子，捞出塑料件烘干，得到浸出液。
S3.离子吸附，将浸出液加热至65℃～78℃保温10min后，自然冷却至30℃～40℃，于每升浸出液中加入60g～90g壳聚糖复合物混匀，于振荡器中振荡5h～8h，得到振荡液。
S4.过滤分离，将振荡液静置20min后，减压过滤，得到滤渣和滤液。
S5.二次溶解浸出，将S2步骤烘干的塑料件完全浸入S4步骤的滤液中，并缓慢滴加双氧水水溶液，超声0.5h，捞出塑料件清水漂洗烘干，即完成金属镀层塑料的退镀。
进一步，所述镀层塑料为铜镍金属镀层塑料件。
进一步，所述一次溶解浸出步骤具体如下：取60mL硫酸溶液，40mL～55mL双氧水水溶液，0.5g水杨酸，0.8g～1.2g丁醇，加水至1L搅拌混匀制得退镀液，将清洗后的镀层塑料完全浸入退镀液中，缓慢搅拌退镀液0.6h～1h，再加入80mL硫酸溶液，4.5g～5g硫酸铜，0.5g水杨酸，并缓慢滴加8mL～12mL双氧水水溶液，开启超声波溶解0.5h，捞出塑料件烘干。
作为本发明的另外一种方案，所述一次溶解浸出步骤具体如下：
取180g硫酸溶液，30g～50g间硝基苯磺酸钠，0.8g～1.2g丁醇，4.5g～5g硫酸铜，加水至1L搅拌混匀制得退镀液，将清洗后的镀层塑料完全浸入退镀液中，缓慢搅拌退镀液，再加入0.5g水杨酸，并缓慢滴加20mL～30mL双氧水水溶液，开启超声波溶解0.5h，捞出塑料件烘干。
进一步，所述硫酸溶液的质量浓度为15％～30％，所述双氧水的质量浓度为27.5％。
进一步，所述一次溶解浸出步骤、二次溶解浸出步骤中超声波的超声参数均为频率20kHz～25kHz，功率150W。
进一步，所述壳聚糖复合物为分散性纳米SiO2改性壳聚糖与海藻酸钠复合的复合物，所述分散性纳米SiO2为用γ-氨丙基三甲氧基硅烷改性后的纳米SiO2颗粒。
进一步，所述壳聚糖复合物的制备方法如下，改性壳聚糖的制备：取壳聚糖加入乙酸溶液中溶解，加入span-80搅拌0.5h后，再加入羧基化分散性纳米SiO2搅拌，置恒温水浴锅中于60℃～66℃恒温反应6h后，冷却至室温，用针管将溶液滴入等体积的NaOH溶液中，静置1h，抽滤洗涤得到细颗粒，将细颗粒置恒温箱中真空干燥，得到小孔改性壳聚糖颗粒。壳聚糖复合物的制备：取海藻酸钠加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌溶解，静置10h，得到质量浓度为8％的海藻酸钠溶液，另称取改性壳聚糖加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌混匀后，静置10h，得到质量浓度为10％的改性壳聚糖溶液，在改性壳聚糖溶液中搅拌加入等体积的海藻酸钠溶液，40℃恒温搅拌1.5h，再加热至55℃，缓慢加入环氧氯丙烷搅拌反应0.8h～1.5h，缓慢加入环氧氯丙烷搅拌1h，冷却至室温，抽滤洗涤残渣，真空干燥后，加入体积浓度为1％的盐酸溶液中速搅拌，浸泡5h后抽滤，洗涤，真空干燥得到壳聚糖复合物。
进一步，所述制备改性壳聚糖步骤和壳聚糖复合物制备步骤中的真空干燥参数均为0.08MPa～0.1MPa,温度65℃。
进一步，所述分散纳米SiO2的羧基化方法如下：称取12g～16g分散性纳米SiO2分散在1L乙醚溶液中，再加入8g～12g丁二酸酐，于25℃下恒温反应2h，抽滤得到固体粉末，将固体粉末转入至恒温箱中于45℃下真空干燥3h～4h，得到白色羧基化纳米SiO2颗粒。
本发明的一种金属镀层塑料退镀的方法，对镀层塑料进行了两次溶解浸出，第一次溶解浸出采用的是强酸性退镀液，该退镀液采用双氧水做氧化剂，采用硫酸成盐，将镀层塑料上的金属镀层氧化成金属离子，从而将金属镀层溶解于退镀液中，其原理为MeO+H2SO4＝MeSO4+H2O，其中的Me为可溶性金属，主要为Ni、Cu，在浸出的过程中会产生少量酸雾，通过通风系统进入碱喷淋吸收塔后达标高空排放，减少了环境污染。第一次溶解浸出步骤以双氧水为氧化剂，水杨酸为双氧水稳定剂，用硫酸成盐，用硫酸铜作为铜溶解促进剂，用丁醇作为镍溶解促进剂，将金属氧化成金属离子溶解于退镀液中，不需要对镀层塑料进行破碎，保证了镀层塑料的完整性。
本发明将一次溶解浸出步骤得到的浸出液进行离子吸附，过滤分离后再用于二次溶解浸出步骤，由此减少了废水的产生，合理利用了资源。在离子吸附步骤中采用了壳聚糖复合物对铜镍离子进行吸附，该壳聚糖复合物是分散性纳米SiO2改性壳聚糖与海藻酸钠复合制得。壳聚糖由甲壳素脱乙酰而得，具有环境友好、可生物降解、生物相容性好等优点。壳聚糖分子链中含有大量游离氨基与羟基等官能团，在酸性溶液中会形成高电荷密度的阳离子聚电解质，可借助氢键和离子键与金属离子进行配位，众多配位作用使得分子内和分子间相互连接空间形成类似网状结构。海藻酸钠是一种絮体加固剂，可以用以充当絮凝的骨架材料，加快絮体的形成和沉降，缩短絮凝时间，提高絮凝效果，其分子链上有大量的羧基，可以吸附金属离子。本发明中以化学键的形式将分散性纳米SiO2接枝到有机壳聚糖上，羧基化后的分散性纳米SiO2与壳聚糖发生了亲核加成-取代反应，得到小孔改性壳聚糖颗粒；然后，在环氧氯丙烷的作用下将改性壳聚糖上的羟基与海藻酸钠上的羟基在碱性条件下进行分子间的交联反应，得到能够吸附铜镍离子的壳聚糖复合物。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明：
本发明的一种金属镀层塑料退镀的方法，金属镀层塑料为铜镍金属镀层塑料件，该金属镀层塑料退镀方法包括镀层塑料清洗、一次溶解浸出、离子吸附、过滤分离、二次溶解浸出步骤，在离子吸附步骤中于浸出液中加入了壳聚糖复合物，该壳聚糖复合物为分散性纳米SiO2改性壳聚糖与海藻酸钠复合的复合物，分散性纳米SiO2为用γ-氨丙基三甲氧基硅烷改性后的纳米SiO2颗粒。下面将通过具体实施例来描述该壳聚糖复合物的制备方法。
壳聚糖复合物制备实施例一
羧基化分散性纳米SiO2的制备：称取12g分散性纳米SiO2分散在1L乙醚溶液中，再加入8g丁二酸酐，于25℃下恒温反应2h，抽滤得到固体粉末，将固体粉末转入至恒温箱中于45℃下真空干燥3h～4h，得到白色羧基化纳米SiO2颗粒。
改性壳聚糖的制备：称取壳聚糖加入浓度为0.5mol/L的乙酸溶液中，搅拌至壳聚糖完全溶解，得到质量浓度为10％的壳聚糖溶液，再于每升壳聚糖溶液中加入5mLspan-80，以650r/min的转速下搅拌0.5h后，加入与壳聚糖等质量的羧基化纳米SiO2搅拌，置恒温水浴锅中于66℃恒温反应6h后，冷却至室温，用针管将溶液滴入等体积1mol/L的NaOH溶液中，静置1h，抽滤洗涤滤渣，将滤渣于0.08MPa～0.1MPa,温度65℃的恒温箱中真空干燥，得到乳白色的小孔改性壳聚糖颗粒。
壳聚糖复合物的制备：称取海藻酸钠加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌溶解，静置10h，得到质量浓度为5％的海藻酸钠溶液，称取改性壳聚糖加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌混匀后，静置10h，得到质量浓度为5％的改性壳聚糖溶液，将改性壳聚糖转入40℃的恒温水浴锅中，边搅拌边加入海藻酸钠溶液，海藻酸钠溶液加完后搅拌1.5h后，再加热至55℃，缓慢加入与海藻酸钠等摩尔量的环氧氯丙烷搅拌反应0.8h，冷却至室温，抽滤后先后用乙醇、去离子水洗涤残渣，于0.08MPa～0.1MPa,65℃真空干燥后得到的固体粉末，将固体粉末加入到体积浓度为1％盐酸溶液中速搅拌、浸泡5h后抽滤，用去离子水洗涤滤渣，滤渣于0.08MPa～0.1MPa,65℃真空干燥后，得到壳聚糖复合物。
在含有镍离子100mg/L、铜离子150mg/L的100mL溶液中加入0.2g本实施例制备得到的壳聚糖复合物，振荡2h后，离心分离，取上清液测定镍离子和铜离子浓度，测得镍离子浓度为0.82mg/L，铜离子浓度为1.22mg/L，采用公式Q＝(P0-P)V/M(Q表示吸附容量，mg/g；P0表示溶液起始浓度，mg/L；P表示吸附后溶液的浓度，mg/L；V表示溶液体积，L；m表示所加吸附剂的质量)分别计算镍离子和铜离子的吸附，得到镍离子的吸附容量为49.59mg/g，铜离子的吸附容量为74.49mg/g。
壳聚糖复合物制备实施例二
羧基化分散性纳米SiO2的制备：称取16g分散性纳米SiO2分散在1L乙醚溶液中，再加入12g丁二酸酐，于25℃下恒温反应2h，抽滤得到固体粉末，将固体粉末转入至恒温箱中于45℃下真空干燥3h～4h，得到白色羧基化纳米SiO2颗粒。
改性壳聚糖的制备：称取壳聚糖加入浓度为0.5mol/L的乙酸溶液中，搅拌至壳聚糖完全溶解，得到质量浓度为8％的壳聚糖溶液，再于每升壳聚糖溶液中加入4.5mLspan-80，以600r/min的转速下搅拌0.5h后，加入与壳聚糖等质量的羧基化纳米SiO2搅拌，置恒温水浴锅中于60℃恒温反应6h后，冷却至室温，用针管将溶液滴入等体积1mol/L的NaOH溶液中，静置1h，抽滤洗涤滤渣，将滤渣于0.08MPa～0.1MPa,温度65℃的恒温箱中真空干燥，得到乳白色的小孔改性壳聚糖颗粒。
壳聚糖复合物的制备：称取海藻酸钠加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌溶解，静置10h，得到质量浓度为5％的海藻酸钠溶液，称取改性壳聚糖加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌混匀后，静置10h，得到质量浓度为5％的改性壳聚糖溶液，将改性壳聚糖转入40℃的恒温水浴锅中，边搅拌边加入海藻酸钠溶液，海藻酸钠溶液加完后搅拌1.5h后，再加热至55℃，缓慢加入与海藻酸钠等摩尔量的环氧氯丙烷搅拌反应1.0h，冷却至室温，抽滤后先后用乙醇、去离子水洗涤残渣，于0.08MPa～0.1MPa,65℃真空干燥后得到的固体粉末，将固体粉末加入到体积浓度为1％盐酸溶液中速搅拌、浸泡5h后抽滤，用去离子水洗涤滤渣，滤渣于0.08MPa～0.1MPa,65℃真空干燥后，得到壳聚糖复合物。
在含有镍离子120mg/L、铜离子120mg/L的100mL溶液中加入0.2g本实施例制备得到的壳聚糖复合物，振荡2h后，离心分离，取上清液测定镍离子和铜离子浓度，测得镍离子浓度为0.91mg/L，铜离子浓度为1.02mg/L，采用公式Q＝(P0-P)V/M分别计算镍离子和铜离子的吸附，得到镍离子的吸附容量为59.55mg/g，铜离子的吸附容量为59.49mg/g。
壳聚糖复合物制备实施例三
羧基化分散性纳米SiO2的制备：称取14g分散性纳米SiO2分散在1L乙醚溶液中，再加入10g丁二酸酐，于25℃下恒温反应2h，抽滤得到固体粉末，将固体粉末转入至恒温箱中于45℃下真空干燥3h～4h，得到白色羧基化纳米SiO2颗粒。
改性壳聚糖的制备：称取壳聚糖加入浓度为0.5mol/L的乙酸溶液中，搅拌至壳聚糖完全溶解，得到质量浓度为8％的壳聚糖溶液，再于每升壳聚糖溶液中加入4.5mLspan-80，以600r/min的转速下搅拌0.5h后，加入与壳聚糖等质量的羧基化纳米SiO2搅拌，置恒温水浴锅中于64℃恒温反应6h后，冷却至室温，用针管将溶液滴入等体积1mol/L的NaOH溶液中，静置1h，抽滤洗涤滤渣，将滤渣于0.08MPa～0.1MPa,温度65℃的恒温箱中真空干燥，得到乳白色的小孔改性壳聚糖颗粒。
壳聚糖复合物的制备：称取海藻酸钠加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌溶解，静置10h，得到质量浓度为5％的海藻酸钠溶液，称取改性壳聚糖加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌混匀后，静置10h，得到质量浓度为5％的改性壳聚糖溶液，将改性壳聚糖转入40℃的恒温水浴锅中，边搅拌边加入海藻酸钠溶液，海藻酸钠溶液加完后搅拌1.5h后，再加热至55℃，缓慢加入与海藻酸钠等摩尔量的环氧氯丙烷搅拌反应1.0h，冷却至室温，抽滤后先后用乙醇、去离子水洗涤残渣，于0.08MPa～0.1MPa,65℃真空干燥后得到的固体粉末，将固体粉末加入到体积浓度为1％盐酸溶液中速搅拌、浸泡5h后抽滤，用去离子水洗涤滤渣，滤渣于0.08MPa～0.1MPa,65℃真空干燥后，得到壳聚糖复合物。
在含有镍离子120mg/L、铜离子150mg/L的100mL溶液中加入0.2g本实施例制备得到的壳聚糖复合物，振荡2h后，离心分离，取上清液测定镍离子和铜离子浓度，测得镍离子浓度为0.65mg/L，铜离子浓度为0.97mg/L，采用公式Q＝(P0-P)V/M分别计算镍离子和铜离子的吸附，得到镍离子的吸附容量为59.68mg/g，铜离子的吸附容量为74.52mg/g。
金属镀层塑料退镀方法实施例四
本实施例中的金属镀层塑料为铜镍金属镀层塑料件，本实施例的离子吸附使用的是壳聚糖复合物实施例一制备得到的壳聚糖复合物，其金属镀层的退镀方法如下：
S1.将镀层塑料用清水冲洗表面灰尘，冲洗干净后，用抹布蘸取少量异丙醇擦拭镀层塑料表面后，用去离子水喷洗干净，对塑料进行烘干称重为85.6g，记为W0＝85.6g。
S2.一次溶解浸出，取60mL质量浓度为30％的硫酸溶液，40mL质量浓度为27.5％的双氧水水溶液，0.5g水杨酸，0.8g丁醇，加水至1L搅拌混匀制得退镀液，将清洗后的镀层塑料完全浸入退镀液中，缓慢搅拌退镀液0.6h，再加入80mL硫酸溶液，4.5g硫酸铜，0.5g水杨酸，并缓慢滴加8mL双氧水水溶液，开启超声波，于频率25kHz，功率150W下超声溶解0.5h，捞出塑料件烘干称重为72.3g，记为W1＝72.3g。
S3.离子吸附，将浸出液加热至65℃保温10min后，加热除去浸出液中的双氧水，自然冷却至40℃，于每升浸出液中加入60g壳聚糖复合物混匀，于振荡器中振荡5h，得到振荡液。
S4.过滤分离，将振荡液静置20min后，减压过滤，得到滤渣和滤液。
S5.二次溶解浸出，将S2步骤烘干的塑料件完全浸入S4步骤的滤液中，并缓慢滴加10mL双氧水水溶液，于频率25kHz，功率150W下超声0.5h，捞出塑料件清水漂洗烘干称重71.6g，记为W2＝71.6g，即完成金属镀层塑料的退镀。
计算本实施例的金属镀层退镀率，采用公式w＝(W0-W1)/(W0-W2)×100进行退镀率的计算，其中w表示退镀率，计算得出退镀率为95.00％。
金属镀层塑料退镀方法实施例五
本实施例中的金属镀层塑料为铜镍金属镀层塑料件，本实施例的离子吸附使用的是壳聚糖复合物实施例二制备得到的壳聚糖复合物，其金属镀层的退镀方法如下：
S1.将镀层塑料用清水冲洗表面灰尘，冲洗干净后，用抹布蘸取少量异丙醇擦拭镀层塑料表面后，用去离子水喷洗干净，对塑料进行烘干称重为75.4g，记为W0＝75.4g。
S2.一次溶解浸出，取60mL质量浓度为20％的硫酸溶液，40mL质量浓度为27.5％的双氧水水溶液，0.5g水杨酸，1.2g丁醇，加水至1L搅拌混匀制得退镀液，将清洗后的镀层塑料完全浸入退镀液中，缓慢搅拌退镀液1.0h，再加入80mL硫酸溶液，5.0g硫酸铜，0.5g水杨酸，并缓慢滴加12mL双氧水水溶液，开启超声波，于频率20kHz，功率150W下超声溶解0.5h，捞出塑料件烘干称重为62.0g，记为W1＝62.0g。
S3.离子吸附，将浸出液加热至78℃保温10min后，加热除去浸出液中的双氧水，自然冷却至35℃，于每升浸出液中加入90g壳聚糖复合物混匀，于振荡器中振荡8h，得到振荡液。
S4.过滤分离，将振荡液静置20min后，减压过滤，得到滤渣和滤液。
S5.二次溶解浸出，将S2步骤烘干的塑料件完全浸入S4步骤的滤液中，并缓慢滴加10mL质量浓度为27.5％的双氧水水溶液，于频率20kHz，功率150W下超声0.5h，捞出塑料件清水漂洗烘干称重61.5g，记为W2＝61.5g，即完成金属镀层塑料的退镀。
计算本实施例的金属镀层退镀率，采用公式w＝(W0-W1)/(W0-W2)×100进行退镀率的计算，其中w表示退镀率，计算得出退镀率为96.40％。
金属镀层塑料退镀方法实施例六
本实施例中的金属镀层塑料为铜镍金属镀层塑料件，本实施例的离子吸附使用的是壳聚糖复合物实施例三制备得到的壳聚糖复合物，其金属镀层的退镀方法如下：
S1.将镀层塑料用清水冲洗表面灰尘，冲洗干净后，用抹布蘸取少量异丙醇擦拭镀层塑料表面后，用去离子水喷洗干净，对塑料进行烘干称重为80.9g，记为W0＝80.9g。
S2.一次溶解浸出，取180g质量浓度为15％硫酸溶液，30g间硝基苯磺酸钠，0.8g丁醇，4.5g硫酸铜，加水至1L搅拌混匀制得退镀液，将清洗后的镀层塑料完全浸入退镀液中，缓慢搅拌退镀液，再加入0.5g水杨酸，并缓慢滴加20mL双氧水水溶液，开启超声波，于频率23kHz，功率150W下超声溶解0.5h，捞出塑料件烘干称重为69.1g，记为W1＝69.1g。
S3.离子吸附，将浸出液加热至70℃保温10min后，自然冷却至35℃，于每升浸出液中加入80g壳聚糖复合物混匀，于振荡器中振荡7h，得到振荡液。
S4.过滤分离，将振荡液静置20min后，减压过滤，得到滤渣和滤液。
S5.二次溶解浸出，将S2步骤烘干的塑料件完全浸入S4步骤的滤液中，缓慢滴加15mL双氧水水溶液，于频率23kHz，功率150W下超声0.5h，捞出塑料件清水漂洗烘干称重68.8g，记为W2＝68.8g，即完成金属镀层塑料的退镀。
计算本实施例的金属镀层退镀率，采用公式w＝(W0-W1)/(W0-W2)×100进行退镀率的计算，其中w表示退镀率，计算得出退镀率为97.52％。
金属镀层塑料退镀方法实施例七
本实施例中的金属镀层塑料为铜镍金属镀层塑料件，本实施例的离子吸附使用的是壳聚糖复合物实施例三制备得到的壳聚糖复合物，其金属镀层的退镀方法如下：
S1.将镀层塑料用清水冲洗表面灰尘，冲洗干净后，用抹布蘸取少量异丙醇擦拭镀层塑料表面后，用去离子水喷洗干净，对塑料进行烘干称重为77.4g，记为W0＝77.4g。
S2.一次溶解浸出，取180g硫酸溶液，50g间硝基苯磺酸钠，1.2g丁醇，5.0g硫酸铜，加水至1L搅拌混匀制得退镀液，将清洗后的镀层塑料完全浸入退镀液中，缓慢搅拌退镀液，再加入0.5g水杨酸，并缓慢滴加30mL双氧水水溶液，开启超声波，于频率22kHz，功率150W下超声溶解0.5h，捞出塑料件烘干称重为62.4g，记为W1＝62.4g。
S3.离子吸附，将浸出液加热至68℃保温10min后，自然冷却至40℃，于每升浸出液中加入80g壳聚糖复合物混匀，于振荡器中振荡6h，得到振荡液。
S4.过滤分离，将振荡液静置20min后，减压过滤，得到滤渣和滤液。
S5.二次溶解浸出，将S2步骤烘干的塑料件完全浸入S4步骤的滤液中，缓慢滴加20mL双氧水水溶液，于频率22kHz，功率150W下超声0.5h，捞出塑料件清水漂洗烘干称重60.1g，记为W2＝60.1g，即完成金属镀层塑料的退镀。
计算本实施例的金属镀层退镀率，采用公式w＝(W0-W1)/(W0-W2)×100进行退镀率的计算，其中w表示退镀率，计算得出退镀率为98.27％。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。

Claims (10)

1.一种金属镀层塑料退镀的方法，其特征在于，具体步骤如下：
S1.镀层塑料清洗，先用抹布蘸取少量异丙醇擦拭镀层塑料表面后，用去离子水喷洗干净，烘干；
S2.一次溶解浸出，取清洗后的镀层塑料浸入退镀液中，搅拌，超声波溶解浸出金属离子，捞出塑料件烘干，得到浸出液；
S3.离子吸附，将浸出液加热至65℃～78℃保温10min后，自然冷却至30℃～40℃，于每升浸出液中加入60g～90g壳聚糖复合物混匀，于振荡器中振荡5h～8h，得到振荡液；
S4.过滤分离，将振荡液静置20min后，减压过滤，得到滤渣和滤液；
S5.二次溶解浸出，将S2步骤烘干的塑料件完全浸入S4步骤的滤液中，并缓慢滴加双氧水水溶液，超声0.5h，捞出塑料件清水漂洗烘干，即完成金属镀层塑料的退镀。
2.根据权利要求1所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述镀层塑料为铜镍金属镀层塑料件。
3.根据权利要求2所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述一次溶解浸出步骤具体如下：
取60mL硫酸溶液，40mL～55mL双氧水水溶液，0.5g水杨酸，0.8g～1.2g丁醇，加水至1L搅拌混匀制得退镀液，将清洗后的镀层塑料完全浸入退镀液中，缓慢搅拌退镀液0.6h～1h，再加入80mL硫酸溶液，4.5g～5g硫酸铜，0.5g水杨酸，并缓慢滴加8mL～12mL双氧水水溶液，开启超声波溶解0.5h，捞出塑料件烘干。
4.根据权利要求2所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述一次溶解浸出步骤具体如下：
取180g硫酸溶液，30g～50g间硝基苯磺酸钠，0.8g～1.2g丁醇，4.5g～5g硫酸铜，加水至1L搅拌混匀制得退镀液，将清洗后的镀层塑料完全浸入退镀液中，缓慢搅拌退镀液，再加入0.5g水杨酸，并缓慢滴加20mL～30mL双氧水水溶液，开启超声波溶解0.5h，捞出塑料件烘干。
5.根据权利要求3或4所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述硫酸溶液的质量浓度为15％～30％，所述双氧水的质量浓度为27.5％。
6.根据权利要求5所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述一次溶解浸出步骤、二次溶解浸出步骤中超声波的超声参数均为频率20kHz～25kHz，功率150W。
7.根据权利要求6所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述壳聚糖复合物为分散性纳米SiO2改性壳聚糖与海藻酸钠复合的复合物，所述分散性纳米SiO2为用γ-氨丙基三甲氧基硅烷改性后的纳米SiO2颗粒。
8.根据权利要求7所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述壳聚糖复合物的制备方法如下：
改性壳聚糖的制备：取壳聚糖加入乙酸溶液中溶解，加入span-80搅拌0.5h后，再加入羧基化分散性纳米SiO2搅拌，置恒温水浴锅中于60℃～66℃恒温反应6h后，冷却至室温，用针管将溶液滴入等体积的NaOH溶液中，静置1h，抽滤洗涤得到细颗粒，将细颗粒置恒温箱中真空干燥，得到小孔改性壳聚糖颗粒；
壳聚糖复合物的制备：取海藻酸钠加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌溶解，静置10h，得到海藻酸钠溶液，称取改性壳聚糖加入0.5mol/L的NaOH溶液中搅拌混匀后，静置10h，得到改性壳聚糖溶液，在改性壳聚糖溶液中搅拌加入等体积的海藻酸钠溶液，40℃恒温搅拌1.5h，再加热至55℃，缓慢加入环氧氯丙烷搅拌反应0.8h～1.5h，冷却至室温，抽滤洗涤残渣，真空干燥后，加入体积浓度为1％的盐酸溶液中速搅拌，浸泡5h后抽滤，洗涤，真空干燥得到壳聚糖复合物。
9.根据权利要求8所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述改性壳聚糖的制备步骤和壳聚糖复合物制备步骤中的真空干燥参数均为0.08MPa～0.1MPa,温度65℃。
10.根据权利要求9所述的一种金属镀层塑料退镀的方法，其中，所述分散纳米SiO2的羧基化方法如下：称取12g～16g分散性纳米SiO2分散在1L乙醚溶液中，再加入8g～12g丁二酸酐，于25℃下恒温反应2h，抽滤得到固体粉末，将固体粉末转入至恒温箱中于45℃下真空干燥3h～4h，得到白色羧基化纳米SiO2颗粒。
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